CN110922551B - 一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法 - Google Patents

一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110922551B
CN110922551B CN201911036923.1A CN201911036923A CN110922551B CN 110922551 B CN110922551 B CN 110922551B CN 201911036923 A CN201911036923 A CN 201911036923A CN 110922551 B CN110922551 B CN 110922551B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rhodamine
fluorescent probe
ion detection
iron ion
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911036923.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110922551A (zh
Inventor
田赛琦
金建钰
蔡志凌
陈楚颖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wenzhou University
Original Assignee
Wenzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wenzhou University filed Critical Wenzhou University
Priority to CN201911036923.1A priority Critical patent/CN110922551B/zh
Publication of CN110922551A publication Critical patent/CN110922551A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110922551B publication Critical patent/CN110922551B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3893—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1475—Heterocyclic containing nitrogen and oxygen as heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于铁离子检测的罗丹明‑聚氨酯荧光探针的制备方法。改性后的罗丹明荧光化合物通过化学键嵌入到聚氨酯结构中，荧光基团分散均匀，使用过程中不迁移析出，具有稳定持久的荧光特性。铁离子能够较好的结合到罗丹明中的亚氨基上的N原子和羰基的O原子上，从而改变其荧光特性，达到识别铁离子的目的。荧光探针对铁离子的检测具有良好的选择性和灵敏度，可以通过肉眼观察，现象明显，便于识别，测试样品无需前处理或前处理非常简单，且荧光探针为固体膜，便于储存使用，合成方法简单、成本低、具有良好的推广前景。

Description

一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料合成技术领域，特别涉及一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法。
背景技术
铁是维持生命的重要元素，是制造血红素和肌血球素的主要物质，世界卫生组织建议饮用水中铁的浓度上限为0.3ppm。铁虽然是人体必需的微量元素，但当摄入过量的铁制剂时也可能导致多种疾病；体内铁的贮存过多与多种疾病如心脏和肝脏疾病、糖尿病、某些肿瘤有关。铁在自然环境中也广泛存在，各种动植物、食物、药物、土壤、江河湖泊中都含有一定的铁。基于铁污染对环境的长期性、对人体健康影响的隐蔽性等特点，做好铁的检测工作，为污染的防治和提高人的身体素质奠定基础尤为重要。
铁离子的检测方法有很多，比如色谱法、光谱法以及离子转移法等，但是上述方法存在诸多的问题，如价格高昂，携带不方便和操作复杂等，而荧光检测法不仅方法简单方便，而且还具有灵敏度高，取样量少，简洁快速等优点。因此，开发能荧光性能稳定且对铁具有优秀识别能力的有机荧光探针具有重要意义。
罗丹明类化合物是一类具有较强摩尔吸收系数和较高荧光量子产率的荧光染料，是常用的荧光探针，而且铁离子能够较好的结合到亚氨基上的N原子和羰基的O原子上，从而改变其荧光特性，达到检测的目的。目前使用的荧光探针多为小分子，高分子荧光探针报道非常少，高分子荧光探针和小分子荧光探针相比具有更稳定、更易修饰、更易控制其物理化学性能的优势，且成本一般较低。水基聚氨酯具有良好的生物相容性和力学性能，已广泛应用于皮革涂饰、合成革制造、建筑保温材料、织物涂层、涂料、胶粘剂和医疗等行业。目前大部分荧光聚氨酯采用简单的物理共混的形式将荧光小分子添加进聚氨酯内，往往存在荧光基团易脱落、与树脂基材相溶性不好、分布不均匀、含量不稳定等问题，从而影响发光性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种荧光特性稳定持久、便于储存、荧光探针选择性和灵敏度高且现象明显、便于识别的具有良好推广前景的用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法，包括如下步骤：
（1）罗丹明荧光化合物的改性
将罗丹明类化合物溶于乙醇，加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷，控制体系温度恒定，氮气氛围下回流搅拌一定时间后，停止加热并降至室温，然后加温蒸去溶剂得到产物，用乙醇充分洗涤产物，于真空干燥箱中烘干，得到改性后罗丹明荧光化合物；
（2）用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备
在持续搅拌和氮气气氛保护下，将在设置烘干条件的真空烘箱中烘干过夜的聚合物二元醇、二异氰酸酯、小分子二元醇扩链剂和催化剂加入反应容器，于65-85℃下反应2-3h后制得预聚体，向所得预聚体中加入溶有亲水扩链剂和步骤（1）中所述的改性后罗丹明荧光化合物的有机溶剂，维持体系温度在65-85℃继续反应2-3h，然后加入三乙胺中和所述的预聚体，在高剪切力作用下，加入去离子水，高速乳化后，减压脱去溶剂，即制得用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针；
其中，.以重量份计算，上述各组分的用量比为：改性后罗丹明荧光化合物0.1-0.5份、聚合物二元醇60-100份、二异氰酸酯30-50份、小分子二元醇扩链剂2-5份、催化剂0.01-0.2份、溶剂5-20份、亲水扩链剂5-7份、三乙胺4-5份。
上述方案中，步骤（1）中所用的罗丹明类化合物为结构式如下式所示的罗丹明类化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
。
上述方案中，步骤（2）中所述的聚合物二元醇为数均分子量为1000-2000的聚丙二醇、聚乙二醇或聚四氢呋喃二醇中的任一种或其组合。
上述方案中，步骤（2）中所述的二异氰酸酯为异佛二酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,6-己基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的任一种。
上述方案中，步骤（2）中所述的小分子二元醇扩链剂为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、或一缩二乙二醇中的任一种。
上述方案中，步骤（2）中所述的催化剂为新癸酸铋、月桂酸铋、异辛酸铋、环烷酸铋、双二甲氨基乙基醚或二甲基环己胺中的任一种。
上述方案中，步骤（2）中所述的有机溶剂为丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的任一种。
上述方案中，步骤（2）中所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸中的任一种。
上述方案中，步骤（2）中所述的烘干条件为120℃和0.1atm。
本方案中，罗丹明荧光化合物的改性具体路线为：
Figure 32615DEST_PATH_IMAGE002
；改性后 罗丹明荧光化合物添加进聚氨酯乳液的具体路线为：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
；制备的 用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的与铁离子配位原理如下：
Figure 77932DEST_PATH_IMAGE004
。
本发明具有如下创新点和有益效果：
（1）改性后罗丹明荧光化合物通过化学键嵌入到聚氨酯结构中，荧光基团分散均匀，且使用过程中荧光剂不迁移析出，具有稳定持久的荧光特性；
（2）本发明的荧光探针对铁离子的检测可以通过肉眼观察，现象明显，便于识别，不需要复杂的仪器；
（3）本发明的荧光探针有良好的选择性和灵敏度，测试样品无需前处理或前处理非常简单；
（4）本发明的荧光探针为固体膜，便于储存使用，并且合成方法简单、成本低、具有良好的推广前景。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只是用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
以下实施例中所用罗丹明类化合物为结构式如下式所示的罗丹明类化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE005
。
实施例1
（1）罗丹明荧光化合物的改性
将5g罗丹明类化合物溶于150mL乙醇，加入12g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷，控制体系温度在80℃，氮气氛围下回流搅拌6h，停止加热并降至室温，然后加温蒸去溶剂，用乙醇充分洗涤产物，于真空干燥箱中烘干，得到改性后罗丹明荧光化合物。
（2）用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备
将100份数均分子量为2000的聚丙二醇（120℃，0.1atm真空烘箱烘干过夜）、50份4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、4份1,4-丁二醇和0.2份月桂酸铋催化剂加入反应容器，在持续搅拌和氮气气氛保护下，升温至85℃反应2 h制得预聚体。向所得预聚体中加入20份N,N- 二甲基甲酰胺溶解的7份二羟甲基丙酸和0.5份步骤（1）制得的改性后罗丹明荧光化合物，维持在85℃继续反应2h后，加入5份三乙胺中和预聚体，在高剪切力作用下，加入去离子水，高速乳化1h，即得可自恢复的力致变色荧光水基聚氨酯，其即为罗丹明-聚氨酯荧光探针。
实施例2
（1）罗丹明荧光化合物的改性
将5g罗丹明类化合物溶于150mL乙醇，加入12g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷，控制体系温度在80℃，氮气氛围下回流搅拌6h，停止加热并降至室温，然后加温蒸去溶剂，用乙醇充分洗涤产物，于真空干燥箱中烘干，得到改性后罗丹明荧光化合物。
（2）用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备
将20份数均分子量为2000的聚乙二醇、40份数均分子量为1000的聚四氢呋喃二醇（120℃，0.1atm真空烘箱烘干过夜）、30份2,4-甲苯二异氰酸酯、2份乙二醇和0.01份新癸酸铋催化剂加入反应容器，在持续搅拌和氮气气氛保护下，升温至65℃反应2 h制得预聚体。向所得预聚体中加入5份丙酮溶解的5份二羟甲基丁酸和0.1份步骤（1）制得的改性后罗丹明荧光化合物，维持在65℃继续反应3h后，加入4份三乙胺中和预聚体，在高剪切力作用下，加入去离子水，高速乳化1h，即得可自恢复的力致变色荧光水基聚氨酯，其即为罗丹明-聚氨酯荧光探针。
实施例3
（1）罗丹明荧光化合物的改性
将5g罗丹明类化合物溶于150mL乙醇，加入12g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷，控制体系温度在80℃，氮气氛围下回流搅拌6h，停止加热并降至室温，然后加温蒸去溶剂，用乙醇充分洗涤产物，于真空干燥箱中烘干，得到改性后罗丹明荧光化合物。
（2）用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备
将80份数均分子量为2000的聚四氢呋喃二醇（120℃，0.1atm真空烘箱烘干过夜）、40份异佛二酮二异氰酸酯、5份一缩二乙二醇和0.1份二甲基环己胺催化剂加入反应容器，在持续搅拌和氮气气氛保护下，升温至80℃反应3 h制得预聚体。向所得预聚体中加入15份N, N-二甲基乙酰胺溶解的6份二羟甲基丁酸和0.3份步骤（1）制得的改性后罗丹明荧光化合物，维持在80℃继续反应2.5h后，加入5份三乙胺中和预聚体，在高剪切力作用下，加入去离子水，高速乳化1h，即得可自恢复的力致变色荧光水基聚氨酯，其即为罗丹明-聚氨酯荧光探针。
实施例4
（1）罗丹明荧光化合物的改性
将5g罗丹明类化合物溶于150mL乙醇，加入12g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷，控制体系温度在80℃，氮气氛围下回流搅拌6h，停止加热并降至室温，然后加温蒸去溶剂，用乙醇充分洗涤产物，于真空干燥箱中烘干，得到改性后罗丹明荧光化合物。
（2）用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备
将50份数均分子量为2000的聚丙二醇、20份数均分子量为1000的聚乙二醇（120℃，0.1atm真空烘箱烘干过夜）、40份二苯基甲烷二异氰酸酯、2份1,6-己二醇和0.05份双二甲氨基乙基醚催化剂加入反应容器，在持续搅拌和氮气气氛保护下，升温至65℃反应2.5 h制得预聚体。向所得预聚体中加入10份丙酮溶解的6份二羟甲基丙酸和0.2份步骤（1）制得的改性后罗丹明荧光化合物，维持在65℃继续反应3h后，加入4.5份三乙胺中和预聚体，在高剪切力作用下，加入去离子水，高速乳化1h，即得可自恢复的力致变色荧光水基聚氨酯，其即为罗丹明-聚氨酯荧光探针。
需要说明的是，实施例1-4中，可将异佛二酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯替换为1,6-己基二异氰酸酯；可将乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇或一缩二乙二醇替换为1,3-丙二醇或新戊二醇中的任意一种；可将新癸酸铋、月桂酸铋、双二甲氨基乙基醚或二甲基环己胺替换为异辛酸铋或环烷酸铋中的任意一种；可将丙酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺替换为丁酮或N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (7)

1.一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）罗丹明荧光化合物的改性
将罗丹明类化合物溶于乙醇，加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷，控制体系温度恒定，氮气氛围下回流搅拌一定时间后，停止加热并降至室温，然后加温蒸去溶剂得到产物，用乙醇充分洗涤产物，于真空干燥箱中烘干，得到改性后罗丹明荧光化合物；
（2）用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备
在持续搅拌和氮气气氛保护下，将在设置烘干条件的真空烘箱中烘干过夜的聚合物二元醇、二异氰酸酯、小分子二元醇扩链剂和催化剂加入反应容器，于65-85℃下反应2-3h后制得预聚体，向所得预聚体中加入溶有亲水扩链剂和步骤（1）中所述的改性后罗丹明荧光化合物的有机溶剂，维持体系温度在65-85℃继续反应2-3h，然后加入三乙胺中和所述的预聚体，在高剪切力作用下，加入去离子水，高速乳化后，减压脱去溶剂，即制得用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针；
其中，以重量份计算，上述各组分的用量比为：改性后罗丹明荧光化合物0.1-0.5份、聚合物二元醇60-100份、二异氰酸酯30-50份、小分子二元醇扩链剂2-5份、催化剂0.01-0.2份、溶剂5-20份、亲水扩链剂5-7份、三乙胺4-5份；
步骤（1）中所用的罗丹明类化合物为结构式如下图所示的罗丹明类化合物：
Figure 120510DEST_PATH_IMAGE001
；
步骤（2）中所述的聚合物二元醇为数均分子量为1000-2000的聚丙二醇、聚乙二醇或聚四氢呋喃二醇中的任一种或其组合。
2.根据权利要求1所述的一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的二异氰酸酯为异佛二酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,6-己基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯中的任一种。
3.根据权利要求1所述的一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的小分子二元醇扩链剂为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、或一缩二乙二醇中的任一种。
4.根据权利要求1所述的一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的催化剂为新癸酸铋、月桂酸铋、异辛酸铋、环烷酸铋、双二甲氨基乙基醚或二甲基环己胺中的任一种。
5.根据权利要求1所述的一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的有机溶剂为丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的任一种。
6.根据权利要求1所述的一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸中的任一种。
7.根据权利要求1所述的一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的烘干条件为120℃和0.1atm。
CN201911036923.1A 2019-10-29 2019-10-29 一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法 Active CN110922551B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911036923.1A CN110922551B (zh) 2019-10-29 2019-10-29 一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911036923.1A CN110922551B (zh) 2019-10-29 2019-10-29 一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110922551A CN110922551A (zh) 2020-03-27
CN110922551B true CN110922551B (zh) 2021-09-14

Family

ID=69849759

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911036923.1A Active CN110922551B (zh) 2019-10-29 2019-10-29 一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110922551B (zh)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102618258A (zh) * 2012-02-23 2012-08-01 常州天合光能有限公司 一种纳米荧光颗粒及其制备方法和应用
CN103172819A (zh) * 2013-03-01 2013-06-26 中国科学院长春应用化学研究所 侧链带有氨基的可生物降解聚氨酯及其制备方法和用途
CN103792346A (zh) * 2014-02-14 2014-05-14 赫利森（厦门）生物科技有限公司 多聚化学发光标记试剂及其制备方法与应用
UA107024C2 (uk) * 2013-02-20 2014-11-10 Інститут Хімії Високомолекулярних Сполук Національної Академії Наук України Оптично-прозора забарвлена полімерна композиція
WO2016183359A1 (en) * 2015-05-12 2016-11-17 Blinkbio, Inc. Silicon based drug conjugates and methods of using same
CN107400453A (zh) * 2017-08-15 2017-11-28 中国科学技术大学 一种白色荧光水性聚氨酯涂料的制备方法
CN108192405A (zh) * 2017-12-04 2018-06-22 苏州吉人高新材料股份有限公司 一种有机-无机复合荧光粉末及其制备方法
CN108424719A (zh) * 2018-03-15 2018-08-21 龚利芬 一种水处理用水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN108727592A (zh) * 2018-06-27 2018-11-02 济南大学 一种检测铝离子的有机硅高分子荧光探针及其制备方法和应用
CN110441280A (zh) * 2019-09-09 2019-11-12 云南健牛生物科技有限公司 一种碳点-罗丹明b双荧光体系比例荧光探针检测四环素及克伦特罗的方法
CN110483539A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 临沂大学 一种荧光探针及其制备方法与应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7176272B2 (en) * 2002-11-08 2007-02-13 Leatech, Llc Pressure sensitive material

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102618258A (zh) * 2012-02-23 2012-08-01 常州天合光能有限公司 一种纳米荧光颗粒及其制备方法和应用
UA107024C2 (uk) * 2013-02-20 2014-11-10 Інститут Хімії Високомолекулярних Сполук Національної Академії Наук України Оптично-прозора забарвлена полімерна композиція
CN103172819A (zh) * 2013-03-01 2013-06-26 中国科学院长春应用化学研究所 侧链带有氨基的可生物降解聚氨酯及其制备方法和用途
CN103792346A (zh) * 2014-02-14 2014-05-14 赫利森（厦门）生物科技有限公司 多聚化学发光标记试剂及其制备方法与应用
WO2016183359A1 (en) * 2015-05-12 2016-11-17 Blinkbio, Inc. Silicon based drug conjugates and methods of using same
CN107400453A (zh) * 2017-08-15 2017-11-28 中国科学技术大学 一种白色荧光水性聚氨酯涂料的制备方法
CN108192405A (zh) * 2017-12-04 2018-06-22 苏州吉人高新材料股份有限公司 一种有机-无机复合荧光粉末及其制备方法
CN108424719A (zh) * 2018-03-15 2018-08-21 龚利芬 一种水处理用水性聚氨酯涂料及其制备方法
CN108727592A (zh) * 2018-06-27 2018-11-02 济南大学 一种检测铝离子的有机硅高分子荧光探针及其制备方法和应用
CN110441280A (zh) * 2019-09-09 2019-11-12 云南健牛生物科技有限公司 一种碳点-罗丹明b双荧光体系比例荧光探针检测四环素及克伦特罗的方法
CN110483539A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 临沂大学 一种荧光探针及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A novel fluorescent sensor for Sn4+ detection: Dark;Xiuji Wang;《applied organometallic chemistry》;20190930;第33卷(第9期);第1-7页 *
A Novel Mechanochromic and Photochromic Polymer Film：When Rhodamine Joins Polyurethane;Zhijian Wang;《advanced materials》;20151104;第27卷(第4期);第6469-6474页 *
基于二醇染料的彩色水性聚氨酯吸收及发光特性;孙伟;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;中国学术期刊（光盘版）电子杂志社;20171115(第11期);B018-5 *
微晶纤维素/聚氨酯形状记忆复合材料的制备;蔡晨阳;《第三届中国国际复合材料科技大会论文集》;20171021;第285-289页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110922551A (zh) 2020-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Xiao et al. Self-healing supramolecular waterborne polyurethane based on host–guest interactions and multiple hydrogen bonds
CN103755910B (zh) 耐寒耐酒精不黄变革用聚氨酯树脂及其制法
Xu et al. Waterborne polyurethane-acrylate containing different polyether polyols: preparation and properties
WO2008007712A1 (fr) Procédé de fabrication du polyuréthane et utilisation du polyuréthane ainsi produit
CN107674173B (zh) 水性聚氨酯交联剂及其制备方法
US4510296A (en) Phenoxy resins containing pendent ethynyl groups and cured resins obtained therefrom
Zhang et al. Measuring the microphase separation scale of polyurethanes with a vibration-induced emission-based ratiometric “fluorescent ruler”
US11091583B2 (en) Preparation method of shape memory polyurethane
CN107163211A (zh) 一种形状记忆聚氨酯的制备方法
EP3672947A1 (en) Renewable furan based amine curing agents for epoxy thermoset
Zhang et al. Study on reactive polydimethylsiloxane-modified waterborne polyurethanes
CN110862507A (zh) 一种可自恢复的力致变色荧光水基聚氨酯的制备方法
CN107383375B (zh) 一种用于tpu改性的有机硅改性聚酯的制备方法
CN110922551B (zh) 一种用于铁离子检测的罗丹明-聚氨酯荧光探针的制备方法
Dixit et al. Synthesis and characterization of citric acid and itaconic acid-based two-pack polyurethane antimicrobial coatings
Xie et al. Biobased dynamic polymer networks derived from castor oil and anhydrous piperazine
CN105542115B (zh) 一种煤基腐殖酸改性水性聚氨酯复合材料的制备方法
CN111592633A (zh) 用于聚氨酯基Cu2+识别的荧光化学传感器的制备方法
Yağmur et al. Synthesis and characterization of poly (urethane)/silver composites via in situ polymerization
Tsou et al. Synthesis of biodegradable polycaprolactone/polyurethane by curing with H 2 O
Fu et al. Properties of aqueous polyurethane dispersion modified by epoxide resin and their use as adhesive
Vincent et al. Waterborne polyurethane from polycaprolactone and tetramethylxylene diisocyanate: Synthesis by varying NCO/OH ratio and its characterization as wood coatings
CN110606956B (zh) 一种壳聚糖-纤维素复合材料及其敷料
Bao et al. The synthesis and properties of siloxane-urethane copolymers aqueous nanodispersion using hydroxyalkyl and hydrohxypolyester terminated polydimethylsiloxane
Alamry et al. Enhanced antimicrobial activity of new arylidene-based polyketone nanocomposite materials

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant