CN110903572A - 一种耐增塑剂迁移的pvc及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐增塑剂迁移的PVC,其原料按质量份数计,涉及PVC生产领域,主要包括如下组份:PVC100份、季戊四醇四酯30~80份、热稳定剂3~5份、加工助剂1~2份、纳米碳酸钙1~50份、润滑剂0.6~1.5份、抗氧剂0.3~0.6份和抗紫外剂0.2~0.5份。通过采用上述技术方案,此处选用季戊四醇四酯作为增塑剂,其能与PVC之间容易形成氢键,从而能够有效地抑制季戊四醇四酯的迁移。同时,纳米碳酸钙具有较强的吸附能力,其能够将季戊四醇四酯和其他原料之间牢牢地吸附住,从而有利于抑制季戊四醇四酯的迁移。
Description
技术领域
本发明涉及改性PVC材料领域,特别涉及一种耐增塑剂迁移的PVC及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯,英文简称PVC,是氯乙烯单体在过氧化物、偶氮化合物等引发剂;或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物统称之为氯乙烯树脂。
由于PVC的硬度普遍都比较的高,因此,不容易进行加工。为此,大部分PVC生产厂家就会在PVC生产过程中添加各种增塑剂,增加PVC树脂分子的可塑性,使其柔韧性增强,容易加工。
但是,当PVC添加塑化剂后,大部分的塑化剂很容易就会在PVC被制成相应产品之后,从PVC中迁移出来,并被人所接触而进入到人体内,尤其是用于接触或盛装食品的用具。而现有的增塑剂普遍都具有高致癌性,这也是造成近几年国民癌症发病率居高不下的重要原因。因此,有必要研发出一种耐增塑剂迁移的PVC材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种耐增塑剂迁移的PVC,其能够通过自身内部的化学建来对特定的增塑剂进行锁定,减少其迁移的可能性,其次,其制备方法较为简单,适合推广生产。
本发明的上述发明目的是通过以下技术方案得以实现的:一种耐增塑剂迁移的PVC,其原料按质量份数计,包括如下组份:PVC100份、季戊四醇四酯30~80份、热稳定剂3~5份、加工助剂1~2份、纳米碳酸钙1~50份、润滑剂0.6~1.5份、抗氧剂0.3~0.6份和抗紫外剂0.2~0.5份。
通过采用上述技术方案,此处选用季戊四醇四酯作为增塑剂,其能与PVC之间容易形成氢键,从而能够有效地抑制季戊四醇四酯的迁移。同时,纳米碳酸钙具有较强的吸附能力,其能够将季戊四醇四酯和其他原料之间牢牢地吸附住,从而有利于抑制季戊四醇四酯的迁移。
优选为,所述润滑剂为单甘酯和氧化聚乙烯蜡的混合物,且所述单甘酯为0.5~1.0份、氧化聚乙烯蜡为0.1~0.5份。
通过采用上述技术方案,一方面单甘酯和氧化聚乙烯蜡的添加能够有效地降低各原料在混合过程中的摩擦阻力,保证各原料能够充分地混合,降低混合过程中的能耗,另一方面,单甘酯能够对季戊四醇四酯起到协同作用,进一步提升PVC的塑化改性效果。同时,氧化聚乙烯蜡能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作用的HCL,以阻止或减弱PVC树脂的分解,其与热稳定剂配合,能够大幅度提高PVC的热稳定温度。
优选为,所述热稳定剂为环保热稳定剂LC630A。
优选为,所述抗氧剂为茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的混合物,所述茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的质量比为2.5∶1∶1.2。
通过采用上述技术方案,一方面茶多酚茶多酚中含有O-H的具有活泼氢原子的反应官能团,由于氢原子的转移与由热,光和氧作用,生成的大分子游离基R*和过氧游离基ROO*,生成较稳定的大分子,而本身变成活性低的不能传播链式反应的游离基Ar*,从而使链式反应停止。
而维生素E能够与茶多酚发生抗氧协同作用,有效得提高对PVC的抗氧化的效果。
再者,PVC在老化过程中由游离基链式反应生成的氢过氧化物能进一步引发游离基链式反应的进行。亚磷酸酯的作用是能够分解大分子氢过氧化物,使其变成稳定的羟基化合物而被稳定化,从而使链式反应终止。在此,茶多酚和亚磷酸酯在PVC中分别称为了主抗氧剂和辅抗氧剂,两者协同配合,有效地提高了PVC的抗氧效果。
优选为,所述抗紫外剂为TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的混合物,且TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的质量比为1∶1.5。
通过采用上述技术方案,TiO2能够有效地反射紫外线,减少紫外线直接催化PVC分子发生分解,其次,含双键的邻羟基二苯甲酮能够吸收紫外线,并发生分子内部振动,以热能的方式,将紫外线消耗掉,从而也就实现了抗紫外的功能。
优选为,所述加工助剂为甲基丙烯酸甲酯。
首先,由甲基丙烯酸甲酯聚合而成的聚甲基丙烯酸甲酯与PVC的溶解度参数相接近,所以二者相容性好,这样加快了提升PVC的结构强度。
一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,包括如下步骤:
步骤一、按规定分别称取PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂;
步骤二、将步骤一称取的PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂依次加入到螺杆挤出机中进行熔融挤出;
步骤三、待挤出后,利用冷却水进行冷却,之后剪切造粒,得到成品PVC。
优选为,步骤二中,当原料在熔融混合过程中,螺杆挤出机内部处于抽真空状态。
通过采用上述技术方案,原料熔融混合的过程中,原料中产生的自由基以及氯化氢等易挥发物质能够被抽离走,这样也有利于提高最终PVC的抗氧能力。
优选为,步骤二中向螺杆挤出机中添加步骤一原料总量1%的引发剂。
通过采用上述技术方案,引发剂能够促进甲基丙烯酸甲酯发生聚合,从而能够进一步提高PVC的结构强度,而且甲基丙烯酸甲酯与含双键的邻羟基二苯甲酮也能够发生聚合反应,从而能够将抗自紫外含双键的邻羟基二苯甲酮牢牢得锁定在PVC材料中,延长了PVC的抗紫外的时效。
优选为,所述引发剂为过氧化二叔丁基、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化苯甲酰的一种。
综上所述,本发明的有益技术效果为:
1、选用季戊四醇四酯作为增塑剂,其能够与PVC形成氢键,这样能够降低增塑剂迁移的效率;
2、选用茶多酚、维生素E和亚磷酸酯作为混合型的抗氧剂,这样既能够延长抗氧时效,又能够增强抗氧能力;
3、通过二氧化钛和含双键的邻羟基二苯甲酮的配合使用,一方面二氧化钛能够反射紫外线,另一方面含双键的邻羟基二苯甲酮能够吸收紫外线,并将它转成热能而释放出来,从而也就也提高了PVC的抗紫外效果;
4、加工助剂选用甲基丙烯酸甲酯,其能够与含双键的邻羟基二苯甲酮发生聚合反应,从而有利于将含双键的邻羟基二苯甲酮锁定在PVC中。
附图说明
图1为本发明的一种耐增塑剂迁移的PVC的制备工艺流程图。
具体实施方式
以下结合附图1对本发明作进一步详细说明。
实施例一、
一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,主要包括如下步骤:
步骤一:分别称取100KgPVC、30~80Kg季戊四醇四酯、3~5Kg热稳定剂、1~2Kg加工助剂、1~50Kg纳米碳酸钙、0.6~1.5Kg润滑剂、0.3~0.6Kg抗氧剂和0.2~0.5Kg抗紫外剂;
步骤二:将步骤一称取的PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂依次加入到螺杆挤出机中,同时添加原料总量1%的过氧化二叔丁基,进行熔融挤出,螺杆挤出机于加料处的温度控制在180~200℃,螺杆挤出机的挤出头的温度控制于150~160℃;
步骤三;待挤出后,利用冷却水进行冷却,之后剪切造粒,得到成品PVC。
此过程,螺杆挤出机处于真空状态,且真空度为0.05Mpa。
另外,此处的润滑剂为单甘酯和氧化聚乙烯蜡的混合物,且单甘酯为0.5~1.0Kg、氧化聚乙烯蜡为0.1~0.5Kg;热稳定剂为环保热稳定剂LC630A,其可以从台州联成化工有限公司购得,季戊四醇四酯可从瑞典柏斯托公司购得,纳米碳酸钙可从广东白翠华钙业有限公司购得,单甘脂可从杭州油脂化工有限公司购得,氧化聚乙烯蜡可从美国霍尼韦尔公司购得。
而抗氧剂为茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的混合物,茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的质量比为2.5∶1∶1.2;抗紫外剂为TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的混合物,且TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的质量比为1∶1.5;加工助剂为甲基丙烯酸甲酯。
实施例二、
一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,主要包括如下步骤:
步骤一:分别称取100KgPVC、30~80Kg季戊四醇四酯、3~5Kg热稳定剂、1~2Kg加工助剂、1~50Kg纳米碳酸钙、0.6~1.5Kg润滑剂、0.3~0.6Kg抗氧剂和0.2~0.5Kg抗紫外剂;
步骤二:将步骤一称取的PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂依次加入到螺杆挤出机中,同时添加原料总量1%的过氧化二碳酸二异丙酯,进行熔融挤出,螺杆挤出机于加料处的温度控制在180~200℃,螺杆挤出机的挤出头的温度控制于150~160℃;
步骤三;待挤出后,利用冷却水进行冷却,之后剪切造粒,得到成品PVC。
此过程,螺杆挤出机处于真空状态,且真空度为0.05Mpa。
另外,此处的润滑剂为单甘酯和氧化聚乙烯蜡的混合物,且单甘酯为0.5~1.0Kg、氧化聚乙烯蜡为0.1~0.5Kg;热稳定剂为环保热稳定剂LC630A,其可以从台州联成化工有限公司购得;抗氧剂为茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的混合物,茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的质量比为2.5∶1∶1.2;抗紫外剂为TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的混合物,且TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的质量比为1∶1.5;加工助剂为甲基丙烯酸甲酯。
实施例三、
一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,主要包括如下步骤:
步骤一:分别称取100KgPVC、30~80Kg季戊四醇四酯、3~5Kg热稳定剂、1~2Kg加工助剂、1~50Kg纳米碳酸钙、0.6~1.5Kg润滑剂、0.3~0.6Kg抗氧剂和0.2~0.5Kg抗紫外剂;
步骤二:将步骤一称取的PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂依次加入到螺杆挤出机中,同时添加原料总量1%的过氧化苯甲酰,进行熔融挤出,螺杆挤出机于加料处的温度控制在180~200℃,螺杆挤出机的挤出头的温度控制于150~160℃;
步骤三;待挤出后,利用冷却水进行冷却,之后剪切造粒,得到成品PVC。
此过程,螺杆挤出机处于真空状态,且真空度为0.05Mpa。
另外,此处的润滑剂为单甘酯和氧化聚乙烯蜡的混合物,且单甘酯为0.5~1.0Kg、氧化聚乙烯蜡为0.1~0.5Kg;热稳定剂为环保热稳定剂LC630A,其可以从台州联成化工有限公司购得;抗氧剂为茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的混合物,茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的质量比为2.5∶1∶1.2;抗紫外剂为TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的混合物,且TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的质量比为1∶1.5;加工助剂为甲基丙烯酸甲酯。
实施例四、
一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,主要包括如下步骤:
步骤一:分别称取100KgPVC、30~80Kg季戊四醇四酯、3~5Kg热稳定剂、1~2Kg加工助剂、1~50Kg纳米碳酸钙、0.6~1.5Kg润滑剂、0.3~0.6Kg抗氧剂和0.2~0.5Kg抗紫外剂;
步骤二:将步骤一称取的PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂依次加入到螺杆挤出机中,同时添加原料总量1%的过氧化二叔丁基,进行熔融挤出,螺杆挤出机于加料处的温度控制在180~200℃,螺杆挤出机的挤出头的温度控制于150~160℃;
步骤三;待挤出后,利用冷却水进行冷却,之后剪切造粒,得到成品PVC。
此过程,螺杆挤出机处于真空状态,且真空度为0.05Mpa。
另外,此处的润滑剂为单甘酯和氧化聚乙烯蜡的混合物,且单甘酯为0.5~1.0Kg、氧化聚乙烯蜡为0.1~0.5Kg;热稳定剂为环保热稳定剂LC630A,其可以从台州联成化工有限公司购得;抗氧剂为茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的混合物,茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的质量比为2.5∶1∶1.2;抗紫外剂为TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的混合物,且TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的质量比为1∶1.5;加工助剂为甲基丙烯酸甲酯。
实施例五、
一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,主要包括如下步骤:
步骤一:分别称取100KgPVC、30~80Kg季戊四醇四酯、3~5Kg热稳定剂、1~2Kg加工助剂、1~50Kg纳米碳酸钙、0.6~1.5Kg润滑剂、0.3~0.6Kg抗氧剂和0.2~0.5Kg抗紫外剂;
步骤二:将步骤一称取的PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂依次加入到螺杆挤出机中,同时,添加原料总量1%的过氧化二碳酸二异丙酯,进行熔融挤出,螺杆挤出机于加料处的温度控制在180~200℃,螺杆挤出机的挤出头的温度控制于150~160℃;
步骤三;待挤出后,利用冷却水进行冷却,之后剪切造粒,得到成品PVC。
此过程,螺杆挤出机处于真空状态,且真空度为0.05Mpa。
另外,此处的润滑剂为单甘酯和氧化聚乙烯蜡的混合物,且单甘酯为0.5~1.0Kg、氧化聚乙烯蜡为0.1~0.5Kg;热稳定剂为环保热稳定剂LC630A,其可以从台州联成化工有限公司购得;抗氧剂为茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的混合物,茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的质量比为2.5∶1∶1.2;抗紫外剂为TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的混合物,且TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的质量比为1∶1.5;加工助剂为甲基丙烯酸甲酯。
实施例六、
一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,主要包括如下步骤:
步骤一:分别称取100KgPVC、30~80Kg季戊四醇四酯、3~5Kg热稳定剂、1~2Kg加工助剂、1~50Kg纳米碳酸钙、0.6~1.5Kg润滑剂、0.3~0.6Kg抗氧剂和0.2~0.5Kg抗紫外剂;
步骤二:将步骤一称取的PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂依次加入到螺杆挤出机中,同时添加原料总量1%的过氧化苯甲酰,进行熔融挤出,螺杆挤出机于加料处的温度控制在180~200℃,螺杆挤出机的挤出头的温度控制于150~160℃;
步骤三;待挤出后,利用冷却水进行冷却,之后剪切造粒,得到成品PVC。
此过程,螺杆挤出机处于真空状态,且真空度为0.05Mpa。
另外,此处的润滑剂为单甘酯和氧化聚乙烯蜡的混合物,且单甘酯为0.5~1.0Kg、氧化聚乙烯蜡为0.1~0.5Kg;热稳定剂为环保热稳定剂LC630A,其可以从台州联成化工有限公司购得;抗氧剂为茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的混合物,茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的质量比为2.5∶1∶1.2;抗紫外剂为TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的混合物,且TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的质量比为1∶1.5;加工助剂为甲基丙烯酸甲酯。
对比例一:
一种PVC的制备方法,与实施例二的区别仅在于,将邻苯二甲酸二甲酯代替季戊四醇四酯。
对比例二:
一种PVC的制备方法,与实施例二的区别仅在于,将磷酸三丁酯代替季戊四醇四酯。
对比例三:
一种PVC的制备方法,与实施例二的区别仅在于,省去纳米碳酸钙。
对比例四:
一种PVC的制备方法,与实施例二的区别仅在于,润滑剂全部选用单甘脂。
对比例五:
一种PVC的制备方法,与实施例二的区别仅在于:润滑剂全部选用氧化聚乙烯蜡。
对比例六:
一种PVC的制备方法,与实施例四的区别仅在于:抗氧剂中利用双酚A代替茶多酚。
对比例七:
一种PVC的制备方法,与实施例四的区别仅在于:抗氧剂中利用茶多酚代替维生素E。
对比例八:
一种PVC的制备方法,与实施例二的区别仅在于:未添加甲基丙烯酸甲酯。
将实施例一至实施例九以及对比例一至对比例八的PVC制成10cm*10cm*5cm规格的块体,根据如下测试标准或方法进行测试:
增塑剂迁移量测试:参照GB3830-2008的标准测试PVC的增塑剂迁出率(%,70℃/144h)
拉伸强度测试:利用拉力机测试原PVC的拉伸强度(Mpa);
抗压强度测试:利用压力机测试原PVC的抗拉强度(Mpa);
抗氧化性测试:PVC放置于绝对湿度为50%的,温度为40℃,臭氧含量为50%的环境中,72小时,然后取出测试气抗压强度(Mpa)和拉绳强度(Mpa);
热稳定性测试:不断加热,观察PVC分解温度的温度(℃);
抗紫外老化测试;利用400nm的紫外线对PVC进行照射72h,然后再用压力机对PVC施加压力,测试其抗压能力(Mpa)和拉伸强度(Mpa)。
测试结果如下表一所示:
表一
从上表一中可以看出,本申请实施例一至实施例六的PVC中增塑剂迁移率均比较小,同时,PVC的机械强度也较高。另外,其耐氧化和紫外老化的性能也较好。
尤其,通过实施例二与对比例一、对比例二和对比例三的比较可以看出,本申请的季戊四醇四酯在PVC中具有良好的稳定性,与PVC结合牢固。同时,其与纳米碳酸钙协同作用,能够有效降低增塑剂直接或间接进入到人体而影响人体健康的可能性。且通过实施例二和对比例四的比较可以看出,单甘脂也能够与季戊四醇四酯协同作用,有效地抑制季戊四醇四酯发生迁移的概率。
再者,从实施例二与对比例五的比较可以看出,氧化聚乙烯蜡不仅能够能够起到润滑作用,而且,其也能与抗氧剂协同作用,有效地提升PVC的抗氧作用。
其次,通过实施例四与对比例六和对比例七的比较可以看出,茶多酚和维生素E能够协同作用,有效地提升PVC的抗氧化性能。
最后,通过实施例二与对比例八的比较可以看出,添加甲基丙烯酸甲酯能够有效地提升PVC的机械强度。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释,其并不是对本发明的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种耐增塑剂迁移的PVC,其特征在于:其原料按质量份数计,包括如下组份:PVC100份、季戊四醇四酯30~80份、热稳定剂3~5份、加工助剂1~2份、纳米碳酸钙1~50份、润滑剂0.6~1.5份、抗氧剂0.3~0.6份和抗紫外剂0.2~0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种耐增塑剂迁移的PVC,其特征在于:所述润滑剂为单甘酯和氧化聚乙烯蜡的混合物,且所述单甘酯为0.5~1.0份、氧化聚乙烯蜡为0.1~0.5份。
3.根据权利要求1所述的一种耐增塑剂迁移的PVC,其特征在于:所述热稳定剂为环保热稳定剂LC630A。
4.根据权利要求1所述的一种耐增塑剂迁移的PVC,其特征在于:所述抗氧剂为茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的混合物,所述茶多酚、维生素E和亚磷酸酯的质量比为2.5∶1∶1.2。
5.根据权利要求1所述的一种耐增塑剂迁移的PVC,其特征在于:所述抗紫外剂为TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的混合物,且TiO2和含双键的邻羟基二苯甲酮的质量比为1∶1.5。
6.根据权利要求1所述的一种耐增塑剂迁移的PVC,其特征在于:所述加工助剂为甲基丙烯酸甲酯。
7.如权利要求1至6中任意一项权利要求所述的一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,包括如下步骤:
步骤一、按规定分别称取PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂;
步骤二、将步骤一称取的PVC、季戊四醇四酯、热稳定剂、加工助剂、纳米碳酸钙、润滑剂、抗氧剂和抗紫外剂依次加入到螺杆挤出机中进行熔融挤出;
步骤三、待挤出后,利用冷却水进行冷却,之后剪切造粒,得到成品PVC。
8.根据权利要求7所述的一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,其特征在于:步骤二中,当原料在熔融混合过程中,螺杆挤出机内部处于抽真空状态。
9.根据权利要求7所述的一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,其特征在于:步骤二中向螺杆挤出机中添加步骤一原料总量1%的引发剂。
10.根据权利要求9所述的一种耐增塑剂迁移的PVC的制备方法,其特征在于:所述引发剂为过氧化二叔丁基、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化苯甲酰的一种。
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