CN110876268A - 避免搪瓷与对面玻璃粘合的制造层压玻璃制品的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及制造包含至少第一玻璃板和第二玻璃板的层压玻璃制品的方法，其中要朝向第二玻璃板的第一玻璃板的面用液体搪瓷印刷，其在不超过400℃的温度下干燥，然后第一和第二玻璃板通过在玻璃的软化温度下加热而以它们在层压玻璃制品中的目标相对位置互相接触地一起弯曲，其特征在于所述液体搪瓷是不存在玻璃料的包含颜料耐火粉末和硅酸盐粘合剂粉末的水性硅酸盐漆，并且在于颜料与硅酸盐的重量比大于1。

Description

避免搪瓷与对面玻璃粘合的制造层压玻璃制品的方法

本发明涉及由借助胶粘夹层粘合的两个弯曲玻璃板构成的层压玻璃制品，如机动车挡风玻璃，所述胶粘夹层由聚乙烯醇缩丁醛（PVB）类型的透明热塑性塑料制成。

目前，这两个玻璃板的至少一个包含黑色外围涂层。这种涂层具有几个功能：隐藏挡风玻璃与机动车车身之间的胶粘接头，保护有机胶粘剂免受紫外线辐射，以及美观功能，因为其在机动车乘员的视野中。

习惯从编号为1的与外部大气接触的面开始将层压玻璃制品的玻璃板的面编号。因此，具有两个玻璃板的挡风玻璃包含面1、2、3和4，后者与机动车客舱接触。制造挡风玻璃的方法通常包括在这两个玻璃板之一或两者上丝网印刷涂层：例如在面2、面3、面4或面2和4上。

所述涂层在弯曲玻璃板的操作之前沉积，所述操作在于在炉中在例如大约610℃的温度下一起加热这两个玻璃板。沉积的涂层必须与玻璃弯曲法相容。就各自面2、3上的涂层而言，这意味着该涂层绝不能与对面玻璃（各自面3或2）粘合。

该涂层可由包含颜料、玻璃料、有机化合物、溶剂等的搪瓷构成。为了避免该涂层在弯曲操作的过程中粘合，对于0.7至3.15 mm厚的玻璃板，搪瓷必须首先在至少等于450℃的高温下预烧。这要求使用预烧炉。经过这种炉可能对涂层的印刷面造成破坏。这种预烧操作因此可能是生产停工和生产率损失的原因。由于在预烧过程中上釉和未上釉区之间的辐射系数差异造成的光学性质劣化，可能观察到废品百分率的显著提高（1-2%增长6-7%）。与预烧相关的成本，且尤其是能量消耗高。

搪瓷涂层的一个缺点还在于存在可能产生毒性问题的溶剂和有机化合物。

本发明因此为自己设定的任务是找出制造印刷和弯曲的层压玻璃制品的方法，其避免印刷涂层与对面玻璃的任何粘合，同时降低能量消耗、消除在专用炉中的预烧操作并减少或甚至消除潜在有毒的溶剂和有机化合物。

通过本发明实现这一目的，本发明的主题因此是制造包含至少第一玻璃板和第二玻璃板的层压玻璃制品的方法，其中要朝向第二玻璃板的第一玻璃板的面用液体搪瓷印刷，其在不超过400℃的温度下干燥，然后第一和第二玻璃板通过在玻璃的软化温度下加热而以它们在层压玻璃制品中的目标相对位置互相接触地一起弯曲，其特征在于所述液体搪瓷是不存在玻璃料的包含颜料耐火粉末和硅酸盐粘合剂粉末的水性硅酸盐漆，并且在于颜料与硅酸盐的重量比大于1。

根据本发明的漆在这两个玻璃板的弯曲过程中不与对面玻璃粘合，不存在在至少450℃的相对高温下的预烧。根据本发明，该漆在适中得多的温度下或甚至在环境温度下预干燥24小时足以保证不存在与对面玻璃粘合。在用于印刷的液体搪瓷中不存在玻璃料的情况呢下，这种在适中温度下的干燥有可能获得所需搪瓷颜色，特别是黑色。

潜在有毒的溶剂和有机化合物的比例降低，少至0。

根据本发明的方法的优选特征：

所述漆的有机成分包含至少80重量%的水、任选至少一种有机溶剂和添加剂，如增稠剂、表面活性剂；所述有机成分相当于整个液体成分，所述漆的固含量仅仅是矿物；

所述漆包含15重量%至50重量%的有机成分；

所述颜料包含Fe₂O₃、CuO和/或MnO；

印刷第一玻璃板的操作通过丝网印刷进行；

所述液体搪瓷在不超过350℃的温度下干燥；

所述玻璃板通过在至少等于600℃的温度下加热至少5分钟，特别通过重力下垂而弯曲。

根据下面漆的四个实施例更好地理解本发明。

实施例

由构成这些漆的固含量的仅仅矿物的粉末的混合物制备四种水性硅酸盐漆。通过使用Malvern Panalytical Ltd (UK)公司以参考号MagiX PRO出售的光谱仪和借助来自同一公司的半定量程序Omnian的x-射线荧光光谱学分析这四种粉末。

这些粉末中只有硼通过使用来自Varian Inc (USA)公司的Vista-PRO®光谱仪的电感耦合等离子体（ICP）光谱法鉴定。

结果以重量%报道在下表1中。ND代表：未检测。

[表1]

漆编号	1	2	3	4
					SiO<sub>2</sub>	35.1	29.9	17.3	34.1
MnO<sub>2</sub>	21.9	26.4	18.3	11.3
					CuO	15.8	17.9	0.2	0.2
Na<sub>2</sub>O	12.0	9.9	0.5	0.6
					Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	7.1	8.7	50.1	31.7
K<sub>2</sub>O	5.1	4.4	10.4	20.9
					Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	2.0	1.6	1.2	0.8
SO<sub>3</sub>	0.2	0.2	0.1	<0.1
					CaO	0.1	<0.1	<0.1	<0.1
TiO<sub>2</sub>	<0.1	<0.1	<0.1	<0.1
					P<sub>2</sub>O<sub>5</sub>	ND	<0.1	0.3	<0.1
ZnO	ND	<0.1	<0.1	<0.1
					ZrO<sub>2</sub>	ND	<0.1	ND	ND
BaO	ND	ND	0.3	ND
					Cr<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	ND	ND	0.1	<0.1
Co<sub>3</sub>O<sub>4</sub>	ND	ND	0.1	ND
					NiO	ND	ND	<0.1	<0.1
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub>	<0.05	<0.05	<0.05	<0.05

在这四种漆的每一种中，颜料能够仅由CuO、Fe₂O₃和/或MnO₂构成。

通过向这四种粉末的每一种中加入由多于80重量%的水和次要量的添加剂（常规增稠剂、表面活性剂等）和任选其它溶剂构成的液体成分，制造漆。

在下表2中，量如表1中那些那样以重量%计。通过热重分析评估有机物（液体成分）的比例。

[表2]

漆编号	1	2	3	4
					有机物	40	37	27	39
固含量中的颜料	44.8	53	68.6	43.2
					液体漆中的颜料	27	33	50	26
颜料/硅酸盐	0.82	1.12	2.22	0.75
					不存在粘合	NOK	OK	OK	NOK
形成颜料的元素	Cu、Fe、Mn	Cu、Fe、Mn	Fe、Mn	Fe、Mn

颜料/硅酸盐行代表这两类化合物的重量比。颜料由固含量的耐火粉末（见表1），即CuO、Fe₂O₃和MnO₂构成，且硅酸盐由固含量的所有其它成分：粘合剂构成。

使用两个500 mm X 300 mm X 2.1 mm浮法钠钙玻璃板。通过丝网印刷用这四种漆的每一种印刷这两个玻璃板之一，特别是在其外围和在板的角落。使漆在环境空气中干燥24小时，任选在该操作后经过在300℃下的炉180秒，或根据第三干燥模式，仅玻璃板经过在300℃下的炉180秒。

然后将上漆的玻璃板与另一未上漆的玻璃板配对，以使其上漆表面与所述另一玻璃板接触。通过在炉中在640℃下加热10分钟进行由此互相接触的两个玻璃板的弯曲；在玻璃软化后，通过重力下垂而发生弯曲。

然后一定要首先分离这两个玻璃板，然后借助例如由聚乙烯醇缩丁醛（PVB）制成的胶粘夹层互相粘合。当它们由此分离时，保持与对面玻璃粘合的漆可能破坏这两个玻璃板之一或这两个玻璃板的至少一个角落，和/或至少部分转移到对面玻璃上；通过术语“漆的粘合”指示这一现象。

在表2中，这种粘合在“不存在粘合”行中通过评价NOK报道。相反，评价OK指示不存在受损玻璃板角落和不存在漆转移到对面玻璃上。对于四种漆的每一种，这一评价不依赖于所选的三种干燥模式。如果在漆中颜料的重量大于硅酸盐粘合剂的重量，不存在粘合。

Claims (8)

1.制造包含至少第一玻璃板和第二玻璃板的层压玻璃制品的方法，其中要朝向第二玻璃板的第一玻璃板的面用液体搪瓷印刷，其在不超过400℃的温度下干燥，然后第一和第二玻璃板通过在玻璃的软化温度下加热而以它们在层压玻璃制品中的目标相对位置互相接触地一起弯曲，其特征在于所述液体搪瓷是不存在玻璃料的包含颜料耐火粉末和硅酸盐粘合剂粉末的水性硅酸盐漆，并且在于颜料与硅酸盐的重量比大于1。

2.如权利要求1中所述的方法，其特征在于所述漆的有机成分包含至少80重量%的水、任选至少一种有机溶剂和添加剂，如增稠剂、表面活性剂。

3.如权利要求1和2任一项中所述的方法，其特征在于所述漆包含15重量%至50重量%的有机成分。

4.如权利要求1至3任一项中所述的方法，其特征在于所述颜料包含Fe₂O₃、CuO和/或MnO。

5.如权利要求1至4任一项中所述的方法，其特征在于印刷第一玻璃板的操作通过丝网印刷进行。

6.如权利要求1至5任一项中所述的方法，其特征在于所述液体搪瓷在不超过350℃的温度下干燥。

7.如权利要求1至6任一项中所述的方法，其特征在于所述玻璃板通过在至少等于600℃的温度下加热至少5分钟而弯曲。

8.如权利要求1至7任一项中所述的方法，其特征在于所述玻璃板通过重力下垂而弯曲。