CN110868988A - 用于增白牙齿的复合材料和包含该复合材料的组合物 - Google Patents

Abstract

公开了一种复合材料，该复合材料包含：(i)具有220至320度CIELAB色调角“h”的颜料；和(ii)非膨胀双极性1:1或2:1:1粘土，该粘土包含交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一外表面平面处的八面体片。

Description

用于增白牙齿的复合材料和包含该复合材料的组合物

技术领域

本发明涉及用于增白牙齿的材料和组合物。

背景技术

我们牙齿的颜色受到其固有颜色和在其上可能形成的任何外在污渍的存在的组合的影响。着色与将材料吸附到釉质表面上的表膜中有关。影响外在污渍的因素包括不适当的刷洗技术、吸烟、有色食品(例如红酒)的饮食摄入、年龄和某些阳离子剂如氯己定或锡和铁的盐的使用。消费者对更洁白的牙齿具有强烈的需求，一些个体对他们牙齿的固有颜色或对污渍是不满意的。对更洁白牙齿的这种需求已经导致从牙膏到漱口水和口香糖的增白产品的发展趋势。

用于增白牙齿的牙膏依赖于用于去除污渍的磨料和化学组分的优化。在刷洗期间，这些磨料颗粒暂时截留在牙刷和(牙齿的)受污表面之间以研磨污渍。还可以使用化学组分，通常与磨料颗粒结合使用，并且这些组分包括钙螯合剂、聚合物、表面活性剂、酶和氧化剂。

颜料Blue Covarine(酞菁蓝颜料)被用在名称为White

的牙膏中，并且已经尝试增强该颜料在牙齿上的沉积。WO12/123241 A1公开了使用聚磺酸用于该目的。

EP1935395 B1(联合利华)公开了一种用于牙齿增白的新型光学方法。在用该出版物中描述的牙膏刷洗时，蓝色颜料(特别是blue covarine)沉积在牙齿表面上，在那里改变光学效果并增强白度的感知。该牙膏旨在产生临时牙齿增白效果，其可以根据需要频繁地重新施用，因为它不包含不好的化学品，但是不意图产生对牙齿颜色的永久改变。蓝色颜料在牙齿上的沉积可通过使用沉积助剂来增强，该沉积助剂最优选是

型聚合物，即马来酸酐与甲基乙烯基醚的共聚物。

在一些牙齿增白组合物中，使用染料代替颜料。

US2013129642 A(联合利华)公开了一种适于临时增白效果的口腔护理组合物。该组合物包含：包含水或多元醇或其混合物的连续相；分散在连续相中的增白剂，以及用于增白剂的沉积助剂。牙齿表面增白剂是通过将染料固定在颗粒无机基材上而形成的色淀染料。所述染料是具有蓝色至蓝绿色颜色的三芳基甲烷，其中色调角为180至270度。色淀染料的量为组合物总重量的至少0.015重量％。

US20160331653 A1(高露洁棕榄)公开了包含三芳基甲烷染料和核-壳二氧化硅颗粒的牙齿增白口腔护理组合物。二氧化硅形成用金属硅酸盐蚀刻的核。当二氧化硅的表面化学结构用强碱改性时，所述颗粒增加蓝色染料在牙齿表面上的保持，从而提供新型增白剂。

US20161296434 A1公开了在口腔护理产品中使用的三芳基甲烷染料与镁碱金属硅酸盐粘土的复合物。水溶性染料与不溶性颗粒材料络合，导致口腔护理产品中的增白效果。特别地，本发明使用镁碱金属硅酸盐粘土，例如锂蒙脱石粘土(例如锂皂石)，与其它粘土相比，其表现出染料吸收和保持性。

Luo等人提出了Garcia JA,Rubino M,Romero J,Hita E.Measuring TheWhiteness Of Human Teeth.Color Research and Application 1993；18:349–52中CIE白度指数的修改版本。它直接基于

3D比色板的观察者评分，并且被定义为：

WIO＝Y+1075.012(x_p–x)+145.516(y_p–y)

然而，需要增白牙齿的更有效的方法。

发明内容

我们已经确定，包含特定板状颗粒矿物如高岭土和具有220至320度CIELAB色调角的颜料(诸如Blue Covarine)的复合物不仅适用于口腔护理产品如牙膏，而且其使用导致白度指数(WIO，观察到的白度指数)的显著增强，这是测量和报告这样组合物的功效的被普遍接受的手段。在对牛牙齿进行的实验中观察到了该效果。本发明使得能够减少颜料的实际量，否则，为了取得显著效果，所述颜料的量在口腔护理产品如牙膏中将是需要的。

根据第一方面，公开了一种复合材料，其包含：

(i)具有220至320度CIELAB色调角“h”的颜料；和

(ii)非膨胀双极性1:1或2:1:1粘土，其包含交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一外表面平面处的八面体片。

根据第二方法，公开了包含第一方面的复合材料的口腔护理组合物。

根据第三方面，公开了使用本发明第一方面的复合材料用于增白牙齿的用途。

根据第四方面，公开了制备第一方面的复合材料的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)在pH处于4至10的范围内制备非膨胀双极性1:1或2:1:1粘土的水分散体，该粘土包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一外表面平面处的八面体片；

(ii)将所述分散体与具有220至320度CIELAB色调角“h”的颜料混合；以及

(iii)将步骤(ii)的所述分散体加热至60-95℃，以蒸发所述水。

本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。词语“包括”旨在表示“包含”、但不必是“由……构成”或“由……组成”。换句话说，所列出的步骤或选项不必是穷尽的。除了在操作和对比实施例中，或者在另外明确指示的情况下，本说明书中指示材料的量或反应的条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字均应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”的格式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征、以“x至y”的格式描述多个优选范围时，应理解，组合不同端点的所有范围也是预期的。

除非有相反的说明，否则对术语重量％或按重量计的％的所有提及应解释为是指按组合物重量计的相关成分的％。

发明详述

当提及组合物的pH时，该pH是在25℃下将1重量份组合物均匀分散和/或溶解于20重量份纯水中时测量的。特别地，pH可以通过手动将1g组合物与20mL水混合30秒，然后立即用试纸或pH计测试它来测量。

如本文所用，“基本上不含”是指基于组合物的总重量，包含小于1.5重量％，优选小于1.0重量％，更优选小于0.75重量％，仍更优选小于0.5重量％，甚至更优选小于0.1重量％，最优选0.0-0.01重量％，包括其中包含的所有范围。

组合物的粘度是在室温(25℃)下使用Brookfield粘度计(4号转轴并在5rpm的速度下)观察和记录的值。数值以厘泊为单位(cP＝mPa.s)记录，除非另外指明。

着色的牙齿可能变得麻烦，无论其原因是固有的还是外在的因素或试剂，如某些饮料和氯己定。对于一些个体，污渍在牙齿上的积聚造成美学问题。污渍通常在本质上是外在的，通常表示表膜或斑块的变色。污渍形成中涉及的确切机制可能未被完全理解。有人提出由产色细菌产生的颜料、来自表膜组分的化学转化和饮食成分的吸附/保留的有色产物对外在污渍有贡献。似乎对着色贡献很大的饮食因素包括咖啡、茶和红酒以及吸烟。除了氯己定之外，着色也会通过其它阳离子抗微生物剂诸如海克替啶或季铵化合物促进。

Luo等人提出的指数(称为“WIO”)具有与先前白度指数中的一些相同的功能形式，但是参数是不同的，并且被特别优化用于牙齿白度的评价。其被认为最适合于评估牙齿白度的变化。

颜料

颜料通常被理解为在给定条件下不溶于相关介质中的物质。这与染料如三芳基甲烷染料形成对比，染料可溶于所述介质中，而所述介质在大多数情况下是水。

术语复合物用于将材料与仅颜料和粘土的混合物区分。在这两种物质之间形成的一个或多个键仍未被完全理解。优选的是，在复合材料中，颜料附着于八面体表面平面的外表面上的配位阳离子。或者，更优选地，颜料主要存在于粘土的表面上。这可以通过XRD研究来可视化和确认，其中观察到“d”间距中没有显著变化，这表明颜料主要存在于粘土的表面上。

色调角的详细描述可见于由Wiley-VCH出版的H.Zollinger的色彩化学(ColourChemistry)第3版第57页。虽然优选的单一颜料是蓝色或紫色，但可以通过混合在该h范围之外的颜料来实现相同的效果；例如，这种色调角也可以通过混合红色和蓝绿色颜料以产生蓝色或紫色掩盖(shaded)颜料来获得。

优选的是，该颜料是蓝色颜料。更优选其选自命名为C.I.颜料蓝15，更优选颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、15:5或15:6，最优选15:1的α铜酞菁。特别优选的是Blue Covarine。商购可获得的实例是购自Sensient Cosmetic Technologies/LCW的Covarine Blue W6795。也可以使用任何上述材料的混合物。

合适的蓝色颜料的实例包括无机蓝色颜料，诸如铁蓝(C.I.77510)和群青蓝(C.I.77007)。在本发明中使用的一类优选的蓝色颜料是有机蓝色颜料，诸如酞菁蓝颜料。酞菁是含有四个对称排列的异吲哚环的有机金属化合物，该四个对称排列的异吲哚环以与交替的碳和氮原子连接的16元环而连接。大多数酞菁含有中心配位的金属离子，诸如铜。铜酞菁具有如下基本结构：

酞菁蓝颜料表现出多于一种的晶体变体，其在色彩(coloristic)方面不同。已经开发了使酞菁颜料分子相稳定以防止转化为不同结晶变体的方法。一个实例是分子的微小化学修饰，例如部分氯化。还开发了在颜料应用期间使酞菁颜料分子稳定以防絮凝的方法。一个实例是其它试剂与分子如表面活性添加剂与颜料分子的混合。以下颜料是优选包含在根据本发明的复合材料中的说明性酞菁蓝颜料：

C.I.通用名称	C.I.构成数	晶体修饰；类型	卤原子数
				颜料蓝15	74 160	α
颜料蓝15:1	74 160	α；相稳定的	0.5-1Cl
				颜料蓝15:2	74 160	α；相&絮凝稳定的	0.5-1Cl
颜料蓝15:3	74 160	β
				颜料蓝15:4	74 160	β；絮凝稳定的
颜料蓝15:6	74 160	ε；
				颜料蓝16	74 100	γ；不含金属的

粘土

优选的是，当粘土为1:1类型时，其属于高岭土或蛇纹石亚组。根据本发明优选的1:1粘土包括高岭土和蛇纹石亚组的矿物。包括在高岭土亚组内的种类是特别优选的，即，高岭土、地开石、埃洛石和珍珠陶土。包括在蛇纹石亚组内的种类是贵橄榄石、利蛇纹石和镁绿泥石。

根据本发明优选的2:1:1粘土包括绿泥石组矿物。绿泥石也被一些矿物学家错误地称为2:2粘土。绿泥石包括四面体-八面体-四面体片如2:1的粘土，在四面体层之间具有额外弱结合的水镁石样层。

四面体片优选包括硅的配位四面体阳离子。所述四面体片还可以包括不是硅的同晶取代的配位四面体阳离子。同晶取代的配位四面体阳离子包括但不限于铝、铁或硼的阳离子。

八面体片优选包括铝的配位八面体阳离子。所述八面体片还可以包括不是铝的同晶取代的配位八面体阳离子。同晶取代的配位八面体阳离子包括镁或铁的阳离子。

优选的是，复合材料中颜料的量为该材料的0.05-10重量％。因此，当特定量的颜料旨在包括在口腔护理组合物中时，配制物科学家需要对一定量的等同于(或包含)所需量颜料的复合物进行计量施用。

优选的是，复合物中粘土的粒度为0.1-10μm。

特别优选的是，本发明的复合材料包括作为颜料的Blue Covarine以及非膨胀双极性1:1粘土，其更优选为高岭土。特别优选的是，本发明的复合物颗粒中颜料的量为颗粒的0.1至1重量％。

方法

根据另一方面，公开了制备第一方面的复合材料的方法，其包括以下步骤：

(i)在pH在4至10的范围制备非膨胀双极性1:1或2:1:1粘土的水分散体，该粘土包括交替的四面体片和八面体片，其终止于一个外表面平面处的四面体片和另一外表面平面处的八面体片；

(ii)将所述分散体与具有220至320度CIELAB色调角“h”的颜料混合；以及

(iii)将步骤(ii)的所述分散体加热至60至95℃以蒸发所述水。

例如，在优选方面，向容器中的1升水中加入250mg Blue Covarine。将混合物搅拌30分钟。此后，在搅拌下加入100g高岭土。在搅拌下将内容物加热至95℃，在此阶段，大部分水从分散体中蒸发。将复合材料在45℃下进一步干燥24小时。

本发明的口腔护理组合物

根据另一方面，公开了包含第一方面的复合材料的口腔护理组合物。优选地，该口腔护理组合物为牙膏、牙粉或漱口水。其它已知的形式包括口香糖和锭剂、条和凝胶。

优选的是，本发明的口腔护理组合物包含0.5-5重量％的复合物颗粒，更优选为口腔护理组合物的1-3重量％，最优选1.5-3重量％。

优选的是，当根据本发明的口腔护理组合物是牙膏时，该牙膏包含钙基磨料或二氧化硅基磨料中的至少一种。

牙膏也被称为洁齿剂。术语“洁齿剂”通常表示用于清洁口腔表面的配制物。洁齿剂是一种口腔组合物，该口腔组合物不旨在通过吞咽达到治疗试剂的系统施用目的，而是施用到口腔中，用于处理口腔，然后吐出。通常，洁齿剂与清洁工具如牙刷结合使用，通常通过将其施加到牙刷的刷毛上，然后刷洗口腔的可接触表面。优选地，洁齿剂为糊剂或凝胶(或其组合)的形式。

基于洁齿剂的总重量，根据本发明的口腔护理组合物通常含有40-99重量％的量的液体连续相。这种液体连续相通常包含各种相对量的水和多元醇的混合物，其中水的量通常为10-45重量％(基于洁齿剂的总重量)，多元醇的量通常为30-70重量％(基于洁齿剂的总重量)。典型的多元醇包括湿润剂，诸如甘油、山梨醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、木糖醇(和其它可食用的多元醇)、氢化的部分水解的多糖以及它们的混合物。

根据本发明的口腔护理组合物通常含有其它成分以增强性能和/或消费者可接受性，诸如磨料清洁剂、粘合剂或增稠剂和表面活性剂。

例如，基于洁齿剂的总重量，洁齿剂通常含有3-75重量％的量的磨料清洁剂。合适的磨料清洁剂包括二氧化硅干凝胶、水凝胶和气凝胶和沉淀的颗粒二氧化硅；碳酸钙、磷酸二钙、磷酸三钙、煅烧氧化铝、偏磷酸钠和偏磷酸钾、焦磷酸钠和焦磷酸钾、三偏磷酸钠、六偏磷酸钠、颗粒羟基磷灰石和它们的混合物。磨料的实例包括研磨性无定形二氧化硅颗粒，其具有3-15微米的重均粒度(D50)。用于本发明组合物中的优选的研磨性无定形二氧化硅颗粒具有在3-6微米范围的重均粒度。优选地，所使用的研磨性无定形二氧化硅颗粒是沉淀二氧化硅。在本发明中用作研磨性无定形二氧化硅颗粒的合适的沉淀二氧化硅是可商购得到的，包括由PQ公司以商品名

AC43、AC77、AC35和

AC 33出售的那些。也可以使用任何上述材料的混合物。基于组合物的总重量，研磨性无定形二氧化硅颗粒(如上定义)的水平通常按总重量计为0.05-5％，优选0.1-3％，更优选0.2-0.8％的研磨性无定形二氧化硅颗粒(如上定义)。

此外，基于洁齿剂的总重量，洁齿剂通常含有0.5-10重量％的量的粘合剂或增稠剂。合适的粘合剂或增稠剂包括羧乙烯基聚合物(诸如与聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇交联的聚丙烯酸类)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、纤维素醚的水溶性盐(诸如羧甲基纤维素钠和羧甲基羟乙基纤维素钠)、天然树胶(诸如角叉菜胶、刺梧桐树胶、瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯树胶和黄蓍胶)、细碎的二氧化硅、锂蒙脱石、胶体硅酸镁铝盐及它们的混合物。

此外，基于洁齿剂的总重量，洁齿剂通常含有0.2-5重量％的量的表面活性剂。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，诸如以下的钠盐、镁盐、铵盐或乙醇胺盐：C8至C18烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠)、C8至C18烷基磺基琥珀酸盐(例如二辛基磺基琥珀酸钠)、C8至C18烷基磺基乙酸盐(诸如月桂基磺基乙酸钠)、C8至C18烷基肌氨酸盐(诸如月桂基肌氨酸钠)、C8至C18烷基磷酸盐(其可以任选包含高达10个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元)以及硫化单甘油酯的。其它合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂，诸如任选存在的聚乙氧基化的脂肪酸脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脂肪酸、聚乙二醇的酯、脂肪酸甘油单酯和甘油二酯的乙氧基化物，以及氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物。其它合适的表面活性剂包括两性离子表面活性剂，诸如甜菜碱或磺基甜菜碱。也可以使用任何上述材料的混合物。

本发明的口腔护理组合物进一步优选包含锌盐，优选硫酸锌或氯化锌，更优选七水合硫酸锌。优选地，锌盐的水平为总组合物的0.05-1.0重量％，更优选0.1-0.5重量％。如果总组合物中乙醇的水平小于0.1重量％，则是优选的。本发明的组合物可以包含防腐剂，优选的防腐剂是苯甲酸钠。优选地，防腐剂的水平为总组合物的0.1-1重量％。优选的是，组合物的pH在20℃下为4-10，更优选7-9。

本发明的组合物还可包含沉积助剂。在本发明的上下文中，术语“沉积助剂”通常是指进一步促进增白剂从组合物中沉积的材料。一个实例是聚苯乙烯磺酸盐。另一个实例是

聚合物。

另一种优选类型的产品形式是漱口水。术语“漱口水”通常表示用于冲洗口腔表面并为使用者提供口腔清洁和清新感觉的液体配制物。漱口水是一种口腔组合物，该口腔组合物不旨在通过吞咽达到治疗试剂的系统施用的目的，而是施用到口腔中，用于处理口腔，然后吐出。

漱口水组合物通常含有水连续相。基于漱口水的总重量，水的量通常为70-99重量％。

根据本发明的漱口水组合物通常含有其它成分以增强性能和/或消费者可接受性，诸如上述用于洁齿剂的湿润剂和表面活性剂。湿润剂的量基于漱口水的总重量通常为5-20重量％，表面活性剂的量基于漱口水的总重量通常为0.1-5重量％。

本发明的组合物(诸如在特定的洁齿剂或漱口水中)还可以含有本领域中常用的其它任选成分，诸如氟化物离子源、防牙石剂、缓冲剂、矫味剂、甜味剂、着色剂、遮光剂、防腐剂、防过敏剂和抗微生物剂。

在本发明的上下文中使用组合物通常涉及将组合物施用到口腔中，在吐出之前持续推荐的时间。优选的施用时间为10至60秒。

根据本发明的方法

根据另一个方面，公开了一种增白牙齿的方法，包括将第一方面的复合材料施用到牙齿上的步骤，更优选为口腔护理组合物的形式，特别是牙膏的形式。

增白牙齿的方法可以在普通或监督条件下在牙医办公室或诊所中进行。或者，更优选地，该方法在家由见多识广的使用者执行，或换言之在该方法是非治疗性时在没有任何医疗监督的情况下执行。

本发明的组合物和方法可用于增白牙齿。这意味着所述组合物可用于保持牙齿的白色外观或周期性地恢复外观。或者，该组合物和方法可用于增亮牙齿，所述牙齿由于外在或内在污渍(例如，烟草、咖啡、茶和/或食物或酒渍)、氟中毒、发育障碍、细菌、遗传学、四环素类抗生素、创伤、血液分解、在牙齿发育期间存在的颜料而变色。

在一个方面，该方法是非治疗性的。优选地，这样的方法是美容方法。治疗性处理从病理状态开始，而非治疗性处理从正常的健康状态开始。这种方法应用于人是为了改善他的身体外观(美容处理)。

在另一方面，该方法在本质上是治疗性的。通过治疗的处理被定义为任何处理，该处理被设计为治愈、减轻、去除或减少人体的任何病症或障碍(malfunction)的症状，或防止或减少人体患上任何病症或障碍的可能性，在这种情况下是牙齿。

根据本发明的用途

根据又另一方面，公开了根据本发明的复合材料用于增白牙齿的用途。

在一个方面，该用途出于非治疗目的。或者，所述用途是出于治疗目的的。与本发明的方法相关的描述部分加上必要的变更也适用于本发明的这一方面。

以下非限制性实施例将更充分地说明本发明的实施方案。除非另外说明，否则本文中和所附权利要求书中提及的所有份数、百分比和比例均按重量计。

具体实施方式

实施例

实施例1：对牛牙块(block)的实验

牙齿的白度的方便量度是Δb*，其是使用比色计测量的。Δb*的负值指示从黄色到蓝色的颜色偏移，其已经被显示为由消费者感知的白度的主要驱动因素之一。

根据本发明的复合物通过在第9页上公开的程序制备：

该复合材料包含0.1重量％的Blue Covarine和余量的粘土。

然后将上述材料用于口腔组合物(牙膏-凝胶)的配制物中。出于比较的目的，还制备了两种其它组合物。细节示于表1中。带有参考标号1的组合物是根据本发明的，另一些不是。

表1

为每组准备七个牛牙块，并将其保持在去离子水中以完成水合。牛牙块的基线L*、a*、b*通过KONICA

CM2600D分光光度计测量。通过将相关的糊剂与去离子水(w/w＝1:2)混合来制备牙膏的水性浆料，使得在每种情况下蓝色Blue Covarine的最终浓度为0.025％w/w。此后，在将负荷维持在175g下的

刷洗机上将牛牙块用相关的浆料刷洗1分钟。此后冲洗该牙块2次，每次用50mL水冲洗20步。在该步骤之后，记录L*a*b*值，基于此在每种情况下计算WIO的变化。

观察结果概括在表2中：

表2

组合物参考编号	平均ΔWIO	标准偏差
			A	2.057	0.318
B	2.843	0.021
			C	6.076	0.248
1	7.203	0.189

数据清楚地表明，组合物1明显大于在所有其它组合物的情况下观察到的指数，并且C对比1的观察值之间的差异也超过1个单位，这反映了增白牙齿的功效的显著改善，尽管组合物C具有等量的颜料和相同的粘土。

Claims (14)

1.一种复合材料，其包含：

(i)0.05-10重量％的具有220至320度CIELAB色调角“h”的颜料的材料；和

(ii)非膨胀双极性1:1或2:1:1粘土，所述粘土包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一外表面平面处的八面体片。

2.根据权利要求1所述的复合材料，其中所述颜料是蓝色颜料。

3.根据权利要求2所述的复合材料，其中所述蓝色颜料是酞菁蓝颜料。

4.根据权利要求3所述的复合材料，其中所述酞菁蓝颜料选自命名为C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1，或C.I.颜料蓝15:2或15:3、15:4、15:5或15:6的α铜酞菁。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的复合材料，其中所述颜料主要存在于所述粘土的表面上。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的复合材料，其中当所述粘土为1:1类型时，其属于高岭土或蛇纹石亚组。

7.根据权利要求6所述的复合材料，其中所述粘土为高岭土、地开石、埃洛石、珍珠陶土、贵橄榄石、利蛇纹石或镁绿泥石。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的复合材料，其中所述复合材料中颜料的量为所述材料的0.05-10重量％。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的复合材料，其中所述复合材料中的粘土的粒度为0.1-10μm。

10.一种口腔护理组合物，其包含权利要求1-9中任一项所述的复合材料。

11.根据权利要求10所述的口腔护理组合物，其中所述组合物是牙膏、牙粉或漱口水。

12.根据权利要求1-9中任一项所述的复合材料用于增白牙齿的用途。

13.一种增白牙齿的方法，其包括将根据权利要求1-9中任一项所述的复合材料施加到牙齿上的步骤。

14.一种制备根据权利要求1所述的复合材料的方法，其包括以下步骤：

(i)在pH处于4至10的范围内制备非膨胀双极性1:1或2:1:1粘土的水分散体，所述粘土包括交替的四面体片和八面体片，该交替的四面体片和八面体片终止于一个外表面平面处的四面体片和另一外表面平面处的八面体片；

(ii)将所述分散体与具有220至320度CIELAB色调角“h”的颜料混合；以及

(iii)将步骤(ii)的所述分散体加热至60-95℃以蒸发所述水。