CN117835953A - 口腔护理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种口腔护理组合物,其包含0.01至10重量%的胡芦巴胶、具有在CIELAB体系中220至320度的色相角h的颜料以及0.01至60重量%的二氧化硅磨料。
Description
技术领域
本发明涉及包含增强牙齿白色外观的颜料和聚合物的口腔护理组合物。本发明还涉及这种组合物用于增白个人牙齿的用途。
背景技术
牙齿的牙釉质层天然是不透明的白色或略带灰白色。然而,该牙釉质层可能会被着色或变色。我们消费的许多产品对我们的牙齿和口腔都有负面影响。许多物质会使人的牙齿着色或降低白度,特别是某些食品、烟草制品和诸如茶和咖啡的流体。这些着色和变色物质通常能够渗透牙釉质层。这一问题经过许多年逐渐出现,但使人牙齿的牙釉质明显变色。
消费者总是强烈渴望得到健康和白色的牙齿。这种对更白牙齿的渴望导致了越来越多的牙齿增白产品的使用趋势,该牙齿增白产品的范围从牙膏到漱口水和口香糖。在文献中已经知道,增白效果也可以通过改变牙齿颜色的视觉感知来产生。例如,白色物质的视觉感知可以通过光学剂(如颜料)的沉积来改变。然而,许多口腔护理产品不能在牙齿表面上提供足够的颜料沉积。在诸如刷牙的日常口腔卫生例程期间,颜料被简单地冲洗掉,因此很少或不提供益处。
因此,需要开发可以增强颜料在牙齿表面上的沉积以使这种颜料的有效性最大化的口腔护理组合物。
现已出乎意料地发现,包含胡芦巴胶的口腔护理组合物可以增强颜料在牙齿表面上的沉积,以提供即时的牙齿增白益处。
发明内容
在第一方面,本发明涉及一种口腔护理组合物,其包含:
a)0.01重量%至10重量%的胡芦巴胶;
b)具有在CIELAB体系中220至320度的色相角h的颜料;及
c)0.01重量%至60重量%的二氧化硅磨料。
在第二方面,本发明涉及一种包装的口腔护理产品,其包含本发明第一方面的口腔护理组合物。
在第三方面,本发明涉及一种增白个人牙齿的方法,其包含将第一方面的任何实施方案的口腔护理组合物施用至个人牙齿的至少一个表面的步骤。
通过考虑下面的详细描述和实例,本发明的所有其他方面将更容易变得显而易见。
具体实施方式
除了在实例中或另外明确指出的地方之外,本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字可以任选地理解为由词语“约”修饰。
除非另有说明,所有量均按最终口腔护理组合物的重量计。应注意,在指定任何值的范围时,任何特定的上限值可以与任何特定的下限值相关联。
为了避免疑问,词语“包含”旨在表示“包括”但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说,所列出的步骤或选项不需要穷举。
如本文发现的本发明的公开内容被认为覆盖了如权利要求中发现的所有实施方案,因为它们是彼此多重从属的,而与权利要求可能在没有多重从属性或冗余性的情况下被发现的事实无关。
在相对于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)公开特征的情况下,经必要的修正,这种公开内容也认为适用于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法)。
基于所述口腔护理组合物的总重量计,本发明的口腔护理组合物包含0.01重量%至10重量%的胡芦巴胶,优选0.02重量%至5重量%,更优选0.05重量%至3重量%,并且包括其中包含的所有范围。胡芦巴胶简单来说是胡芦巴种子的磨碎胚乳,并且具有单糖组成。胡芦巴胶是一种半乳甘露聚糖,由通过β-(1→4)糖苷键连接的甘露糖的直链组成,在C-6位处具有半乳糖取代。甘露糖与半乳糖的比为约1:1。线性甘露聚糖聚合物完全不溶于水。然而,胡芦巴中的半乳糖取代防止聚合物链在干燥期间紧密缔合,从而使其完全溶解在冷水中。
优选地,适用于本发明的胡芦巴胶的重均分子量范围为100,000至2,000,000g/mol,更优选为300,000至1,500,000g/mol,最优选为500,000至950,000g/mol。
所述组合物还包含颜料。根据本发明的颜料是在相关温度下不溶于相关介质的遮色物(shade)/材料。这与可溶的染料相反。如本文所用的术语“可溶”是指溶于水中得到浓度为至少0.1摩尔/升的溶液的来源。如本文所用的术语“相关介质”是指在刷牙期间处于口腔温度,即高达37℃的人唾液,其是使用组合物的液体介质。相关介质还可以是水,并且相关温度为25℃。对于颜料的唯一限制是其适用于口腔。
所述颜料具有在CIELAB体系中220至320度、更优选250至290度的色相角h。色相角的详细描述可以在Wiley-VCH出版的H.Zollinger的Colour Chemistry(第3版)的第57页上找到。优选地,颜料是紫色或蓝色,更优选地,颜料选自在国际颜色索引(Colour IndexInternational)上列为颜料蓝1至颜料83和颜料紫1至颜料紫56的那些中的一种或多种。其他合适的颜料是颜料群青蓝和群青紫。虽然优选的颜料是蓝色或紫色,但是通过混合该色相角范围之外的颜料可以实现相同的效果。例如,还可以通过混合红色和绿蓝色颜料以产生蓝色或紫色遮色颜料来获得这种色相角。
特别优选的是,所述颜料是蓝色颜料。适用于本发明的蓝色颜料的一些实例包括无机蓝色颜料,例如铁蓝(C.I.77510)和群青蓝(C.I.77007)。适用于本发明的一类优选蓝色颜料是有机蓝色颜料,例如酞菁蓝颜料。酞菁是含有四个对称排列的异吲哚环的有机金属化合物,该异吲哚环以与交替的碳原子和氮原子连接的16元环连接。大多数酞菁含有中心配位金属离子,例如铜。铜酞菁具有以下基础结构:
酞菁蓝颜料表现出多于一种晶型转变,其在色彩特性方面不同。已经开发了使酞菁颜料分子相稳定的方法,以便防止转化成不同的晶型转变。一个实例是分子的微小化学转变,例如部分氯化。还开发了在颜料应用期间稳定酞菁颜料分子防止絮凝的方法。一个实例是其他试剂与分子的掺合物,例如表面活性添加剂与颜料分子的掺合物。以下颜料是优选包括在根据本发明的组合物中的示例性酞菁蓝颜料:
C.I.通用名称 | C.I.结构号 | 晶型转变;类型 | 卤素原子数 |
颜料蓝15 | 74160 | α | -- |
颜料蓝15:1 | 74160 | α;相稳定化 | 0.5-1CI |
颜料蓝15:2 | 74160 | α;相和絮凝稳定化 | 0.5-1CI |
颜料蓝15:3 | 74160 | β | -- |
颜料蓝15:4 | 74160 | β;絮凝稳定化 | -- |
颜料蓝15:6 | 74160 | ε | -- |
颜料蓝16 | 74100 | γ;无金属 | -- |
特别优选的是,所述颜料是选自α铜酞菁颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2及其混合物的酞菁蓝颜料。最优选地,颜料是颜料蓝15:1。商购的实例是来自Clariant的Cosmenyl Blue A4R。
适用于本发明的颜料也可以是任何上述材料的混合物。
本发明的口腔护理组合物除了包括在组合物中的上述那些之外还可以包含其他颜料。优选的其他颜料是绿色颜料,更优选具有120至200度的色相角的绿色颜料。优选的绿色颜料是酞菁绿色颜料,更优选酞菁绿CI-74260。当包括时,优选的组合物包含绿色颜料和蓝色颜料的组合。绿色颜料与蓝色颜料的重量比大于1:2,优选大于2:3,更优选为2:3至3:2。
基于所述口腔护理组合物的总重量计,本发明的口腔护理组合物通常包含0.001重量%至1重量%的颜料,更优选0.01重量%至0.5重量%,最优选0.02重量%至0.2重量%,并且包括其中包含的所有范围。
胡芦巴胶和颜料优选以1:5至100:1、更优选1:5至50:1、还更优选1:3至30:1、最优选1:1至10:1的重量比存在于组合物中,包括其中包含的所有比率。
基于所述口腔护理组合物的总重量计,所述口腔护理组合物还包含0.01重量%至60重量%的二氧化硅磨料,优选0.1重量%至30重量%,更优选1重量%至20重量%,并且包括其中包含的所有范围。优选地,二氧化硅磨料为颗粒状。优选的颗粒状二氧化硅磨剂的体积平均粒度(d50)为1至20微米,更优选1至15微米,最优选1.5至10微米。合适的二氧化硅磨料可商购,例如商品名为Sorbosil AC77、Sorbosil AC33、Sorbosil AC43,来自PQ公司。
本发明的口腔护理组合物除了包括在组合物中的胡芦巴胶之外还可以包含其他聚合物材料。特别优选的聚合物材料包括甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、高分子量PEG、高分子量纤维素醚或其混合物。如本文所用的“高分子量”是指聚合物材料的分子量为至少100,000g/mol,优选至少200,000g/mol。甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物是特别优选的,其可商购,商品名为GANTREZTM。
所述口腔护理组合物可以包含表面活性剂。优选地,所述组合物包含组合物重量的至少0.01%的表面活性剂,更优选至少0.1%,最优选0.5%至7%。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂,例如C8-C18烷基硫酸酯(例如月桂基硫酸钠)或C8-C18乙氧基化烷基硫酸酯(例如月桂基醚硫酸钠)、C8至C18烷基磺基琥珀酸酯(例如二辛基磺基琥珀酸钠)、C8至C18烷基磺基乙酸酯(例如月桂基磺基乙酸钠)、C8至C18烷基肌氨酸酯(例如月桂基肌氨酸钠)、C8至C18烷基磷酸酯(其可以任选包含至多10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元)和硫酸化单甘油酯的钠盐、钾盐、铵盐、经取代的铵盐。其他合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂,例如任选的聚乙氧基化脂肪酸脱水山梨糖醇酯、乙氧基化脂肪酸、聚乙二醇的酯、脂肪酸单甘油酯和双甘酯的乙氧基化物,以及环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物。其他合适的表面活性剂包括两性表面活性剂,例如甜菜碱或磺基甜菜碱。也可以使用任何上述材料的混合物。更优选地,所述表面活性剂包含或是阴离子表面活性剂。优选地,所述阴离子表面活性剂是具有8至18个碳原子、更优选12至18个碳原子的烷基硫酸酯的钠盐、钾盐、铵盐、经取代的铵盐。月桂基硫酸钠是特别优选的。
优选地,所述口腔护理组合物的pH为4.0至10.0,更优选5.0至9.0,最优选5.5至8.0。当在25℃下将5重量份的组合物均匀地分散和/或溶解在20重量份的纯水中时,测量口腔护理组合物的pH。具体地,可以通过手动将5g口腔护理组合物与20mL水混合30秒,然后立即用指示剂或pH计测试pH来测量pH。
优选地,所述口腔护理组合物是含水组合物。水含量为组合物重量的至少1.5%,优选至少5%,更优选至少10%。基于所述组合物的总重量计,优选的水含量为组合物重量的1.5%至95%,更优选5%至90%,最优选10%至90%,并且包括其中包含的所有范围。
本发明的口腔护理组合物可以包含生理上可接受的载体。该载体优选至少包含增稠剂、湿润剂或其组合。
增稠剂可以用于本发明中,并且仅限于可以加入到适用于口腔的组合物中的程度。可以用于本发明的增稠剂类型的示例性实例包括羧甲基纤维素钠(SCMC)、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、黄蓍胶、阿拉伯胶、刺梧桐胶、海藻酸钠、瓜尔胶、黄原胶、淀粉、改性淀粉、二氧化硅基增稠剂(包括二氧化硅气凝胶)、硅酸镁铝(例如,Veegum)、卡波姆(交联丙烯酸酯)及其混合物。
通常,黄原胶和/或羧甲基纤维素钠和/或卡波姆是优选的。当使用卡波姆时,需要重均分子量为至少700,000的卡波姆,优选分子量为至少1,200,000的卡波姆,最优选分子量为至少约2,500,000的卡波姆。在本文中也可以使用卡波姆的混合物。
在特别优选的实施方案中,卡波姆是Synthalen PNC、Synthalen KP或其混合物。它被描述为高分子量和交联的聚丙烯酸,并且经由CAS号9063-87-0标识。这些类型的材料可商购自供应商,如Sigma。
在另一特别优选的实施方案中,使用的羧甲基纤维素钠(SCMC)是SCMC 9H。它被描述为纤维素衍生物的钠盐,具有与吡喃葡萄糖骨架单体的羟基基团结合的羧甲基基团,并且经由CAS号9004-32-4标识。该材料可商购自供应商,如Alfa Chem。
在另一特别优选的实施方案中,所述增稠剂是黄原胶。
基于所述组合物的总重量计,所述增稠剂通常占口腔护理组合物重量的0.01%至约10%,更优选0.1%至9%,最优选0.1%至5%,并且包括其中包含的所有范围。
合适的湿润剂优选用于本发明的口腔护理组合物中,包括例如甘油、山梨醇、丙二醇、二丙二醇、双甘油、甘油三乙酸酯、矿物油、聚乙二醇(优选PEG-400)、烷二醇(如丁二醇和己二醇)、乙醇、戊二醇或其混合物。甘油、聚乙二醇、山梨醇或其混合物是优选的湿润剂。
所述湿润剂以所述口腔护理组合物重量的10%至90%的范围存在。更优选地,基于所述组合物的总重量计,载体湿润剂占组合物重量的25%至80%,最优选30%至60%,并且包括其中包含的所有范围。
基于所述组合物的总重量计,所述载体通常以所述口腔护理组合物重量的10%至90%的水平存在,更优选25%至80%,最优选所述组合物重量的30%至70%,并且包括其中包含的所有范围。
所述口腔护理组合物可以包含氟化物源。优选的氟化物源包括氟化钠、氟化亚锡、氟化钾、单氟磷酸钠、氟硅酸钠、氟硅酸铵、氟化胺、氟化铵或其混合物。优选地,所述氟化物源是氟化亚锡、氟化钠、单氟磷酸钠或其混合物。单氟磷酸钠是特别优选的。基于所述组合物的总重量计,所述氟化物源可以以所述口腔护理组合物重量的0.01%至10%、更优选0.03%至5%、最优选0.1%至2%的水平存在,并且包括其中包含的所有范围。
所述口腔护理组合物除了包括在组合物中的二氧化硅磨料之外还可以包含其他磨料。优选的磨料包括氧化铝、碳酸钙、磷酸二钙、焦磷酸钙、羟基磷灰石、三偏磷酸盐、不溶性六偏磷酸盐或其混合物,包括团聚的颗粒磨料。碳酸钙是特别优选的。基于所述组合物的总重量计,所述磨料可以以所述口腔护理组合物重量的0.01%至60%、更优选0.1%至30%、最优选1%至15%的范围存在,并且包括其中包含的所有范围。
本发明的口腔护理组合物除了包括在组合物中的颜料和磨料之外还可以含有本领域常用的各种其他成分以增强物理特性和性能。这些成分包括抗微生物剂、抗炎剂、抗龋齿剂、牙斑缓冲剂、染料、维生素、植物提取物、脱敏剂、抗牙结石剂、生物分子、调味剂、蛋白质材料、防腐剂、乳浊剂、pH调节剂、甜味剂、缓冲组合物的pH和离子强度的缓冲剂和盐、及其混合物。这些成分通常且共同占组合物重量的小于20%,优选0.0%至15%,最优选组合物重量的0.01%至12%,包括其中包含的所有范围。
本发明的口腔护理组合物可以用于增白个人牙齿的方法中,该方法包括将组合物施用至个人牙齿的至少一个表面。优选地,该方法是非治疗性的。本发明的口腔护理组合物可以另外或可替代地用于增白个人的牙齿,和/或用于制造增白个人牙齿的药物。优选地,该用途是非治疗性的。
通常,所述组合物被包装。在牙膏或凝胶形式中,所述组合物可以包装在常规塑料层压材料、金属管或单隔室分配器中。可以通过任何物理方法,例如牙刷、指尖或通过施用器直接将其施用至牙齿表面的敏感区域。在液体漱口水形式中,所述组合物可以包装在瓶、小袋或其他方便的容器中。
本发明的口腔护理组合物优选是牙膏或凝胶。当口腔护理组合物是牙膏或凝胶时,其在室温(25℃)下用布式粘度计(转子编号93/94)以5rpm的速度1分钟测得的粘度通常为约30,000至180,000厘泊,优选60,000至170,000厘泊,最优选65,000至165,000厘泊。
所述组合物甚至在用于个人的日常口腔卫生例程时也可以是有效的。例如,可以将组合物刷在牙齿上和/或围绕个人口腔内部冲洗。组合物可以例如与牙齿接触1秒至20小时的时间段,更优选1秒至10小时,还更优选10秒至1小时,最优选30秒至5分钟。组合物可以每天使用,例如由个人每天使用一次、两次或三次。
提供以下实例以便于理解本发明。提供实例并非为了限制权利要求的范围。
实施例
实施例1
本实例证明了颜料的沉积。所有成分以总制剂的重量百分比和活性成分的水平表示。
表1
成分 | 组合物中的重量% |
水 | 至100 |
山梨醇 | 45 |
PEG-32 | 2 |
糖精钠 | 0.2 |
氟化钠 | 0.32 |
磷酸三钠 | 0.025 |
Blue covarinea | 0.025 |
聚合物b | 0.1 |
增稠剂二氧化硅 | 8.24 |
磨料二氧化硅 | 10 |
月桂基硫酸钠 | 1.7 |
香精 | 1.1 |
纤维素胶 | 0.80 |
a.C.I.74160(颜料蓝15:1)在水/甘油中的分散体,商品名为CosmenylBlue A4R,来自Clariant。
b.如表3中详述的聚合物。
方法
通过组合表2中的成分制备聚合物/甘油溶液(DAV稀释剂),并且将其用于模拟唾液的粘度特征。
表2
成分 | 量/g |
甘油 | 100 |
羧甲基纤维素钠 | 10 |
福尔马林 | 2 |
DI水(Milli Q水,Millipore,USA) | 余量至2L |
将测试样品与水和DAV稀释剂以1:1:1的重量比混合,以形成牙膏浆料。
为了评估样品的牙齿增白功效,进行以下体外试验。WIO指数是专门为评估牙齿白度而优化的指数(如Journal of Dentistry,第36卷,附录1,2008,第2至7页中所述)。基于使用DigiEye(VeriVide,England)测量的L*、a*、b*值计算白度的变化。
每个样品使用16个人牙釉质块。通过DigiEye测量牙釉质块的基线L*、a*、b*。在装有牙刷的刷牙机上用牙膏浆料刷牙釉质块一分钟。刷牙的负载为175g,自动刷牙以150rpm的速度操作。此后,通过刷牙机冲洗牙釉质块两次,每次用20mL水。用纸巾吸收牙釉质块上的残留水。在该步骤之后,重新测量每个牙釉质块的L*、a*、b*值,基于其计算WIO值相对于基线的变化(ΔWIO)。
结果
结果报告于表3中。
表3
样品 | 聚合物 | WIO变化(ΔWIO) |
1 | Gantrez S-97c | 2.48 |
2 | 刺梧桐胶d | 1.02 |
3 | 魔芋胶e | 1.40 |
4 | 黄蓍胶f | 1.98 |
5 | 胡芦巴胶g | 4.19 |
c.甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物,商品名为Gantrez S-97,来自Ashland d、e、f、g聚合物可商购自Qingba Chemical
从表3可以看出,包含胡芦巴胶的样品5具有比其他样品更高的ΔWIO值,这表明更好的牙齿增白功效和颜料在牙齿表面上更好的沉积。
Claims (14)
1.口腔护理组合物,其包含:
a)0.01至10重量%的胡芦巴胶;
b)具有在CIELAB体系中220至320度的色相角h的颜料;及c)0.01至60重量%的二氧化硅磨料。
2.根据权利要求1所述的口腔护理组合物,其中所述组合物包含所述组合物的0.02至5重量%、优选0.05至3重量%的量的所述胡芦巴胶。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的口腔护理组合物,其中所述胡芦巴胶与所述颜料的重量比为1:5至100:1,优选为1:5至50:1。
4.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物,其中所述颜料具有在CIELAB体系中250至290度的色相角h。
5.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物,其中所述颜料是蓝色颜料,优选为酞菁蓝颜料。
6.根据权利要求5所述的口腔护理组合物,其中所述酞菁蓝颜料选自α铜酞菁颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2及其混合物,优选为颜料蓝15:1。
7.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物,其中所述组合物包含0.001至1重量%、优选0.01至0.5重量%的所述颜料。
8.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物,其中所述二氧化硅磨料的存在量为所述组合物的0.1至30重量%,优选为1至20重量%。
9.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物,其中所述组合物还包含阴离子表面活性剂。
10.根据权利要求9所述的口腔护理组合物,其中所述阴离子表面活性剂是具有8至18个碳原子、优选12至18个碳原子的烷基硫酸酯的钠盐、钾盐、铵盐、经取代的铵盐。
11.根据权利要求9或权利要求10所述的口腔护理组合物,其中所述阴离子表面活性剂是月桂基硫酸钠。
12.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物,其中所述组合物还包含绿色颜料,优选为酞菁绿色颜料。
13.根据前述权利要求之一所述的口腔护理组合物,其中所述组合物是含水组合物。
14.增白个人牙齿的方法,其包括将前述权利要求之一所述的组合物施用至所述个人牙齿的至少一个表面的步骤。
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