CN110862592A - 一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110862592A
CN110862592A CN201911191818.5A CN201911191818A CN110862592A CN 110862592 A CN110862592 A CN 110862592A CN 201911191818 A CN201911191818 A CN 201911191818A CN 110862592 A CN110862592 A CN 110862592A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alumina
composite material
mass
microparticles
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911191818.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110862592B (zh
Inventor
杨丹
韦群桂
于利媛
倪宇峰
李树新
伍一波
商育伟
王浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute Of Petroleum And Chemical Technology
Original Assignee
Beijing Institute Of Petroleum And Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute Of Petroleum And Chemical Technology filed Critical Beijing Institute Of Petroleum And Chemical Technology
Priority to CN201911191818.5A priority Critical patent/CN110862592B/zh
Publication of CN110862592A publication Critical patent/CN110862592A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110862592B publication Critical patent/CN110862592B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法，该复合材料包括223质量份的羧基丁腈胶乳、50～200质量份的改性氧化铝微米颗粒和2～4质量份的硫化剂。该改性氧化铝微米颗粒的制备方法为：将邻苯二酚和多胺化合物加入到三羟甲基氨基甲烷水溶液中，然后加入氧化铝微米颗粒，并以30～50℃的水浴温度，恒温反应6～10h，从而得到第一混合液；将所述第一混合液加热到50～90℃，然后加入氧化石墨烯分散液，恒温反应6～10h，从而得到改性氧化铝微米颗粒。本发明不仅具有高介电常数、高导热性能和良好的机械性能，而且操作简单、反应条件温和、成本低廉、经济环保、高效节时。

Description

一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及导热橡胶领域，尤其涉及一种高介电、高导热的氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法。
背景技术
随着微电子技术的发展，电子元件向小型化多功能化快速发展，元件组装密度越来越高，单位发热量迅速上升，因此电子工业迫切需要高导热系数和高介电常数的材料。
聚合物材料具有质量轻、加工性能好、电绝缘性能好、成本低、能大规模生产等优点，因此聚合物材料是制备导热材料的良好选择。但聚合物材料是热的不良导体，因此经常需要采用填充导热填料的方法制备成导热复合材料，以提高聚合物材料的导热性能。研究表明：在橡胶基体中添加高导热填料粒子能有效提高复合材料的导热性；但是由于无机相与橡胶基体的表面能相差太大，两者之间的界面结合性能差，界面热阻增大，无机导热填料在羧基丁腈橡胶基体中易团聚，这导致了复合材料的导热性能提高有限。同时，复合材料中较差的界面结合性能使得复合材料的力学性能下降显著，这使得导热橡胶复合材料的实际使用严重受限。因此，需要对无机导热填料表面进行改性，以提高其在橡胶基体中的分散性能和界面结合性能，从而有效提高导热橡胶复合材料的导热性能和机械性能。相比于其它形状的填料粒子，球形填料粒子较易填充，而且可以对羧基丁腈橡胶进行补强，使橡胶力学性能提高。
申请号为201810999902.9的中国专利申请中公开了一种核壳结构银基导热复合材料及其制备方法，以天然橡胶作为基体，用仿生法改性微米氮化硼粒子，在粒子表面修饰聚多巴胺，将表面包覆聚多巴胺的导热填料置于银镀液中，加入还原剂葡萄糖溶液，通过原位化学还原法在高导热无机填料表面实现银纳米粒子沉积和包覆，但是多巴胺价格昂贵，工业化成本高。申请号为201710831380.7的中国专利申请中公开一种新型石墨烯改性导热橡胶，其制备方法是首先采用Hummers法得到氧化石墨烯，然后将氧化石墨烯分散于银氨溶液中，添加葡萄糖来还原银离子，得到改性后的石墨烯-银纳米粒子复合材料，将其添加到橡胶基体中，显著地提高了橡胶复合材料的导热系数，但是这种橡胶复合材料使用了大量的氧化石墨烯，制备成本高，难度大，过程复杂，断裂伸长率显著下降(<10％)。
发明内容
针对现有技术中的上述不足之处，本发明提供了一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法，不仅具有高介电常数、高导热性能和良好的机械性能，而且操作简单、反应条件温和、成本低廉、经济环保、高效节时，可应用于电子材料领域。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，包括羧基丁腈橡胶基体、改性氧化铝微米颗粒和硫化剂；其中：
羧基丁腈胶乳 223质量份，
改性氧化铝微米颗粒 50～200质量份，
硫化剂 2～4质量份。
优选地，所述改性氧化铝微米颗粒的制备方法包括以下步骤：
步骤A、将质量分数为0.2％～0.8％的邻苯二酚和质量分数为0.1％～0.4％的多胺化合物加入到pH值为7～10的三羟甲基氨基甲烷水溶液中，然后加入50～200质量份的氧化铝微米颗粒，并以30～50℃的水浴温度，恒温反应6～10h，从而得到第一混合液；
步骤B、将所述第一混合液加热到50～90℃，然后加入氧化石墨烯分散液，恒温反应6～10h，从而得到改性氧化铝微米颗粒。
优选地，多胺化合物为乙二胺、四乙二烯五胺、季戊四胺、三乙四胺中的至少一种。
优选地，所述的硫化剂采用过氧化二异丙苯。
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料的制备方法，包括以下步骤：
步骤A、将质量分数为0.2％～0.8％的邻苯二酚和质量分数为0.1％～0.4％的多胺化合物加入到pH值为7～10的三羟甲基氨基甲烷水溶液中，然后加入50～200质量份的氧化铝微米颗粒，并以30～50℃的水浴温度，恒温反应6～10h，从而得到第一混合液；
步骤B、将所述第一混合液加热到50～90℃，然后加入氧化石墨烯分散液，恒温反应6～10h，从而得到改性氧化铝微米颗粒；
步骤C、将50～200质量份的所述改性氧化铝微米颗粒与223质量份的羧基丁腈胶乳混合均匀，然后加入的氯化钙溶液进行絮凝，絮凝完成后进行洗涤和干燥，从而得到改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物；
步骤D、对所述改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物进行混炼，并在混炼过程中逐渐加入2～4质量份的硫化剂，然后进行硫化，从而得到上述氧化铝/羧基丁腈复合材料。
优选地，多胺化合物为乙二胺、四乙二烯五胺、季戊四胺、三乙四胺中的至少一种。
优选地，在步骤D中，将所述改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物置于双辊开炼机上进行混炼，并逐渐加入硫化剂，混炼温度为25～40℃，混炼均匀后放置8～24h，然后采用程序控制压片机进行硫化，控制模区温度为120～160℃，压片时间为0.5～2h，压力为15～25MPa，从而得到氧化铝/羧基丁腈复合材料。
优选地，所述改性氧化铝微米颗粒的大小为1～3μm。
优选地，所述的硫化剂采用过氧化二异丙苯。
由上述本发明提供的技术方案可以看出，本发明所提供的氧化铝/羧基丁腈复合材料的制备方法中，利用低成本的邻苯二酚与多胺在氧化铝微米颗粒表面自聚合形成聚(邻苯二酚/多胺)层(即PCPA层)，然后利用PCPA层表面的邻苯二酚基、氨基与氧化石墨烯上的官能团反应实现了氧化铝微米颗粒表面二次功能化，从而形成了表面修饰的改性氧化铝微米颗粒。该改性氧化铝微米颗粒具有低成本和改性时间短的优势。将该改性氧化铝微米颗粒填充至羧基丁腈橡胶基体中，该改性氧化铝微米颗粒的PCPA层可以提高改性氧化铝微米颗粒与橡胶分子间作用力，使该改性氧化铝微米颗粒在橡胶基体中的分散性能得到明显提升，从而显著提高了氧化铝/羧基丁腈复合材料的导热性能、介电性能和力学性能。本发明所制成的氧化铝/羧基丁腈复合材料兼具高介电常数、高导热性能和良好的机械性能，其制备方法效率高、成本低、操作简单、反应条件温和、经济环保、高效节时，可广泛用于电子元器件领域。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，包括羧基丁腈橡胶基体、改性氧化铝微米颗粒和硫化剂(该硫化剂可采用过氧化二异丙苯)；其中：
羧基丁腈胶乳 223质量份，
改性氧化铝微米颗粒 50～200质量份，
硫化剂 2～4质量份。
具体地，该氧化铝/羧基丁腈复合材料的制备方法可以包括以下步骤：
步骤A、将质量分数为0.2％～0.8％的邻苯二酚和质量分数为0.1％～0.4％的多胺化合物加入到pH值为7～10的三羟甲基氨基甲烷水溶液中，然后加入50～200质量份的氧化铝微米颗粒，并置于恒温磁力搅拌器内，设定水浴温度为30～50℃，设定搅拌速度为400～800r/min，恒温反应6～10h，在氧化铝微米颗粒表面自聚合形成聚(邻苯二酚/多胺)(PCPA)层，从而得到第一混合液。在实际应用中，所述的多胺化合物为乙二胺、四乙二烯五胺、季戊四胺、三乙四胺中的至少一种。
步骤B、将所述第一混合液加热到50～90℃，然后加入100ml 0.2～5g/ml的氧化石墨烯分散液，恒温反应6～10h，在氧化铝微米颗粒表面实现二次功能化，从而得到改性氧化铝微米颗粒。所述改性氧化铝微米颗粒的大小为1～3μm，并且氧化铝微米颗粒经修饰后表面沉积有2～6nm的无定型层。
步骤C、将50～200质量份的所述改性氧化铝微米颗粒与223质量份的羧基丁腈胶乳混合，并以40W超声30～35min使其混合均匀，然后加入质量分数为1％的氯化钙溶液进行絮凝，絮凝完成后进行洗涤和干燥，从而得到改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物。
步骤D、将上述改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物置于双辊开炼机上进行混炼，并逐渐加入2～4质量份的硫化剂(该硫化剂可采用过氧化二异丙苯)，混炼温度为25～40℃，混炼均匀后放置8～24h，然后在程序控制压片机上进行硫化，控制模区温度为120～160℃，压片时间为0.5～2h，压力为15～25MPa，从而得到氧化铝/羧基丁腈复合材料。该氧化铝/羧基丁腈复合材料导热系数为2.33～3.98W/(m·k)，介电常数为32.32～61.46，拉伸强度为7.42～12.26MPa，断裂伸长率为335～497％。
进一步地，本发明所提供的氧化铝/羧基丁腈复合材料的制备方法中，利用低成本的邻苯二酚与多胺在氧化铝微米颗粒表面自聚合形成聚(邻苯二酚/多胺)层(即PCPA层)，然后利用PCPA层表面的邻苯二酚基、氨基与氧化石墨烯上的官能团反应实现了氧化铝微米颗粒表面二次功能化，从而形成了表面修饰的改性氧化铝微米颗粒。该改性氧化铝微米颗粒具有低成本和改性时间短的优势。将该改性氧化铝微米颗粒填充至羧基丁腈橡胶基体中，该改性氧化铝微米颗粒的PCPA层可以提高改性氧化铝微米颗粒与橡胶分子间作用力，使该改性氧化铝微米颗粒在橡胶基体中的分散性能得到明显提升，从而显著提高了氧化铝/羧基丁腈复合材料的导热性能、介电性能和力学性能。本发明所制成的氧化铝/羧基丁腈复合材料兼具高介电常数、高导热性能和良好的机械性能，其制备方法效率高、成本低、操作简单、反应条件温和、经济环保、高效节时，可广泛用于电子元器件领域。
综上可见，本发明实施例不仅具有高介电常数、高导热性能和良好的机械性能，而且操作简单、反应条件温和、成本低廉、经济环保、高效节时。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果，下面以具体实施例对本发明实施例所提供的氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法进行详细描述。
实施例1
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，其制备方法可以包括以下步骤：
步骤a、将质量分数为0.4％的邻苯二酚和质量分数为0.2％的四乙二烯五胺加入到pH值为8.5的三羟甲基氨基甲烷水溶液中，然后加入50g氧化铝微米颗粒，并置于恒温磁力搅拌器内，设定水浴温度为50℃，设定搅拌速度为800r/min，恒温反应7h，从而得到第一混合液。
步骤b、将所述第一混合液加热到80℃，然后加入100mL的0.4g/100mL的氧化石墨烯分散液，并以800r/min的转速进行搅拌，在搅拌状态下恒温反应10h，从而得到改性氧化铝微米颗粒。
步骤c、向50g所述改性氧化铝微米颗粒中加入223g的羧基丁腈胶乳中，并超声30min使其混合均匀，然后加入适量质量分数为1％的氯化钙溶液进行絮凝，絮凝完成后用去离子水洗涤至中性，再进行真空干燥，从而得到改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物。
步骤d、将上述改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物置于双辊开炼机上进行室温塑炼，并逐渐加入2g过氧化二异丙苯(作为硫化剂)，割刀混炼，打三角包，使之混炼均匀，混炼均匀后放置24h，然后在平板硫化仪上进行硫化，控制压力为20MPa，温度为140℃，硫化时间为35min，从而得到氧化铝/羧基丁腈复合材料。
具体地，本发明实施例1所制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，改性氧化铝微米颗粒为50g，硫化剂为2g。
实施例2
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，与本发明实施例1的制备方法基本相同，其区别在于：邻苯二酚的质量分数为0.8％，四乙二烯五胺的质量分数为0.4％，使最终制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，改性氧化铝微米颗粒为50g，硫化剂为2g。
实施例3
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，与本发明实施例1的制备方法基本相同，其区别在于：改性氧化铝微米颗粒为200g，硫化剂为4g，使最终制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，改性氧化铝微米颗粒为200g，硫化剂为4g。
实施例4
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，与本发明实施例1的制备方法基本相同，其区别在于：邻苯二酚的质量分数为0.8％，四乙二烯五胺的质量分数为0.4％，改性氧化铝微米颗粒为200g，硫化剂为4g，使最终制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，改性氧化铝微米颗粒为200g，硫化剂为4g。
实施例5
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，与本发明实施例1的制备方法基本相同，其区别在于：将四乙二烯五胺替换为季戊四胺；最终制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，改性氧化铝微米颗粒为50g，硫化剂为2g。
实施例6
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，与本发明实施例5的制备方法基本相同，其区别在于：邻苯二酚的质量分数为0.8％，季戊四胺的质量分数为0.4％，使最终制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，改性氧化铝微米颗粒为50g，硫化剂为2g。
实施例7
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，与本发明实施例5的制备方法基本相同，其区别在于：改性氧化铝微米颗粒为200g，硫化剂为4g，使最终制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，改性氧化铝微米颗粒为200g，硫化剂为4g。
实施例8
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，与本发明实施例5的制备方法基本相同，其区别在于：邻苯二酚的质量分数为0.8％，季戊四胺的质量分数为0.4％，改性氧化铝微米颗粒为200g，硫化剂为4g，使最终制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，改性氧化铝微米颗粒为200g，硫化剂为4g。
对比例1
一种羧基丁腈橡胶，未添加任何高导热填料粒子。
对比例2
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，与本发明实施例1的制备方法类似，其区别在于：无需步骤a和步骤b，并且在步骤c中采用未改性的氧化铝微米颗粒替代了改性氧化铝微米颗粒，使最终制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，未改性的氧化铝微米颗粒为50g，硫化剂为2g。
对比例3
一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，与本发明实施例3的制备方法类似，其区别在于：无需步骤a和步骤b，并且在步骤c中采用未改性的氧化铝微米颗粒替代了改性氧化铝微米颗粒，使最终制得的氧化铝/羧基丁腈复合材料中，羧基丁腈胶乳为223g，未改性的氧化铝微米颗粒为200g，硫化剂为4g。
性能检测
对上述本发明实施例1～8以及对比例1～3进行以下导热性能、介电性能和力学性能的测试：
(1)采用中国广开公司的DRL-III型号导热仪分别测试上述本发明实施例1～8以及对比例1～3中材料的导热系数，其测试结果如下表1所示。
(2)采用德国Novocontrol Alpha-A阻抗仪分别测试上述本发明实施例1～8以及对比例1～3中材料在室温，100Hz下的介电常数，其测试结果如下表1所示。
(3)根据国标GB/T 528-2009，采用型号为美国Instron 3366的微机控制电子万能试验机分别测试上述本发明实施例1～8以及对比例1～3中材料的应力应变曲线，得到断裂伸长率和拉伸强度，其测试结果如下表1所示。
表1
Figure BDA0002293762680000071
Figure BDA0002293762680000081
由表1可以看出：将改性氧化铝微米颗粒添加到羧基丁腈橡胶基体中可以显著地提高羧基丁腈橡胶的导热性能和介电性能，其中最大的导热系数达到了3.98W/m·K，约为纯羧基丁腈橡胶的16.6倍，此时羧基丁腈橡胶的介电常数、断裂伸长率与拉伸强度都有显著地提高，可以应用于电子材料封装领域。
综上可见，本发明实施例不仅具有高介电常数、高导热性能和良好的机械性能，而且操作简单、反应条件温和、成本低廉、经济环保、高效节时。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (9)

1.一种氧化铝/羧基丁腈复合材料，其特征在于，包括羧基丁腈橡胶基体、改性氧化铝微米颗粒和硫化剂；其中：
羧基丁腈胶乳 223质量份，
改性氧化铝微米颗粒 50～200质量份，
硫化剂 2～4质量份。
2.根据权利要求1所述的氧化铝/羧基丁腈复合材料，其特征在于，所述改性氧化铝微米颗粒的制备方法包括以下步骤：
步骤A、将质量分数为0.2％～0.8％的邻苯二酚和质量分数为0.1％～0.4％的多胺化合物加入到pH值为7～10的三羟甲基氨基甲烷水溶液中，然后加入50～200质量份的氧化铝微米颗粒，并以30～50℃的水浴温度，恒温反应6～10h，从而得到第一混合液；
步骤B、将所述第一混合液加热到50～90℃，然后加入氧化石墨烯分散液，恒温反应6～10h，从而得到改性氧化铝微米颗粒。
3.根据权利要求2所述的氧化铝/羧基丁腈复合材料，其特征在于，所述的多胺化合物为乙二胺、四乙二烯五胺、季戊四胺、三乙四胺中的至少一种。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的氧化铝/羧基丁腈复合材料，其特征在于，所述的硫化剂采用过氧化二异丙苯。
5.一种氧化铝/羧基丁腈复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤A、将质量分数为0.2％～0.8％的邻苯二酚和质量分数为0.1％～0.4％的多胺化合物加入到pH值为7～10的三羟甲基氨基甲烷水溶液中，然后加入50～200质量份的氧化铝微米颗粒，并以30～50℃的水浴温度，恒温反应6～10h，从而得到第一混合液；
步骤B、将所述第一混合液加热到50～90℃，然后加入氧化石墨烯分散液，恒温反应6～10h，从而得到改性氧化铝微米颗粒；
步骤C、将50～200质量份的所述改性氧化铝微米颗粒与223质量份的羧基丁腈胶乳混合均匀，然后加入的氯化钙溶液进行絮凝，絮凝完成后进行洗涤和干燥，从而得到改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物；
步骤D、对所述改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物进行混炼，并在混炼过程中逐渐加入2～4质量份的硫化剂，然后进行硫化，从而得到上述权利要求1至4中任一项所述的氧化铝/羧基丁腈复合材料。
6.根据权利要求5所述的氧化铝/羧基丁腈复合材料的制备方法，其特征在于，所述的多胺化合物为乙二胺、四乙二烯五胺、季戊四胺、三乙四胺中的至少一种。
7.根据权利要求5至6中任一项所述的氧化铝/羧基丁腈复合材料的制备方法，其特征在于，在步骤D中，将所述改性氧化铝微米颗粒与羧基丁腈橡胶混合物置于双辊开炼机上进行混炼，并逐渐加入硫化剂，混炼温度为25～40℃，混炼均匀后放置8～24h，然后采用程序控制压片机进行硫化，控制模区温度为120～160℃，压片时间为0.5～2h，压力为15～25MPa，从而得到氧化铝/羧基丁腈复合材料。
8.根据权利要求5至6中任一项所述的氧化铝/羧基丁腈复合材料的制备方法，其特征在于，所述改性氧化铝微米颗粒的大小为1～3μm。
9.根据权利要求5至6中任一项所述的氧化铝/羧基丁腈复合材料的制备方法，其特征在于，所述的硫化剂采用过氧化二异丙苯。
CN201911191818.5A 2019-11-28 2019-11-28 一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法 Active CN110862592B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911191818.5A CN110862592B (zh) 2019-11-28 2019-11-28 一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911191818.5A CN110862592B (zh) 2019-11-28 2019-11-28 一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110862592A true CN110862592A (zh) 2020-03-06
CN110862592B CN110862592B (zh) 2022-05-20

Family

ID=69657149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911191818.5A Active CN110862592B (zh) 2019-11-28 2019-11-28 一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110862592B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113943540A (zh) * 2021-10-19 2022-01-18 苏州翎慧材料科技有限公司 一种导热垫片
CN114361572A (zh) * 2021-12-08 2022-04-15 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种改性陶瓷材料及使用该材料制成的复合电解质的制备方法和应用
CN114561102A (zh) * 2022-03-22 2022-05-31 深圳先进电子材料国际创新研究院 一种高导热自修复热界面材料及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6481847A (en) * 1987-09-24 1989-03-28 Asahi Chemical Ind Resin composition for semiconductor sealing use
CN104262663A (zh) * 2014-09-10 2015-01-07 齐鲁工业大学 一种聚酚胺超疏水微粒的制备方法
CN104262664A (zh) * 2014-09-10 2015-01-07 齐鲁工业大学 一种聚酚胺超亲水微粒的制备方法
CN106953051A (zh) * 2017-03-10 2017-07-14 厦门益舟新能源科技有限公司 一种原位生成复合粘结剂的陶瓷隔膜及其制备方法和应用
CN108976534A (zh) * 2018-07-10 2018-12-11 南通腾拓手套有限公司 一种丁腈超薄防滑护肤的劳保手套及其制作工艺
CN109266270A (zh) * 2017-07-17 2019-01-25 中国石油天然气股份有限公司 一种粘合剂及制备方法和应用
CN109384967A (zh) * 2018-10-25 2019-02-26 北京石油化工学院 一种高导热氮化硼/天然橡胶复合材料及其制备方法
CN109503962A (zh) * 2018-10-25 2019-03-22 北京石油化工学院 一种高电致形变介电弹性体复合材料及其制备方法
CN109679178A (zh) * 2018-12-27 2019-04-26 无锡市兰翔胶业有限公司 一种高耐磨性胶辊

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6481847A (en) * 1987-09-24 1989-03-28 Asahi Chemical Ind Resin composition for semiconductor sealing use
CN104262663A (zh) * 2014-09-10 2015-01-07 齐鲁工业大学 一种聚酚胺超疏水微粒的制备方法
CN104262664A (zh) * 2014-09-10 2015-01-07 齐鲁工业大学 一种聚酚胺超亲水微粒的制备方法
CN106953051A (zh) * 2017-03-10 2017-07-14 厦门益舟新能源科技有限公司 一种原位生成复合粘结剂的陶瓷隔膜及其制备方法和应用
CN109266270A (zh) * 2017-07-17 2019-01-25 中国石油天然气股份有限公司 一种粘合剂及制备方法和应用
CN108976534A (zh) * 2018-07-10 2018-12-11 南通腾拓手套有限公司 一种丁腈超薄防滑护肤的劳保手套及其制作工艺
CN109384967A (zh) * 2018-10-25 2019-02-26 北京石油化工学院 一种高导热氮化硼/天然橡胶复合材料及其制备方法
CN109503962A (zh) * 2018-10-25 2019-03-22 北京石油化工学院 一种高电致形变介电弹性体复合材料及其制备方法
CN109679178A (zh) * 2018-12-27 2019-04-26 无锡市兰翔胶业有限公司 一种高耐磨性胶辊

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113943540A (zh) * 2021-10-19 2022-01-18 苏州翎慧材料科技有限公司 一种导热垫片
CN114361572A (zh) * 2021-12-08 2022-04-15 电子科技大学长三角研究院(湖州) 一种改性陶瓷材料及使用该材料制成的复合电解质的制备方法和应用
CN114561102A (zh) * 2022-03-22 2022-05-31 深圳先进电子材料国际创新研究院 一种高导热自修复热界面材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110862592B (zh) 2022-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110862592B (zh) 一种氧化铝/羧基丁腈复合材料及其制备方法
CN109265762B (zh) 一种核壳结构银基导热橡胶复合材料及其制备方法
CN104861910B (zh) 一种石墨烯包覆无机填料环氧树脂复合胶及其制备方法
CN110951254A (zh) 氮化硼复合高导热绝缘高分子复合材料及其制备方法
CN112759807B (zh) 高导热三维氧化石墨烯复合功能粒子改性天然橡胶及其制备方法
CN106832261B (zh) 一种高性能石墨烯/尼龙6纳米复合材料及其制备方法
CN109206961A (zh) 一种石墨烯导电导热涂料及其制备方法
CN111925630B (zh) 高强电磁屏蔽及导热pbt/pet纳米复合材料及制备方法
CN110724320B (zh) 一种导热橡胶复合材料及其制备方法
CN112778611B (zh) 一种高导热高强度纳米复合材料及其制备方法
CN103289138A (zh) 一种高导电橡胶复合材料及其制备方法
CN111117063B (zh) 一种高导热复合材料及其制备与应用
Su et al. A highly stretchable dielectric elastomer based on core–shell structured soft polymer-coated liquid-metal nanofillers
CN110713723B (zh) 一种橡胶组合物及制备方法
CN107266864A (zh) 一种用于发光二极管封装的绝缘材料及其制备方法
CN114181482A (zh) 一种填充聚四氟乙烯分散树脂及其制备方法
CN109161051B (zh) 改性六方氮化硼及其制备方法和用途
CN110734593B (zh) 一种改性石墨烯制备乳聚丁苯橡胶的方法
Fu et al. Improved dielectric stability of epoxy composites with ultralow boron nitride loading
CN113248744B (zh) 一种石墨微片/天然胶乳复合材料的制备方法及产品
Chen et al. Characteristics and properties of SiO 2-Al 2 O 3/EP-PU composite
CN115612179A (zh) 低维纳米高导热材料包覆的空心微球复合导热填料及其制备方法和应用
CN115073932A (zh) 一种高介电液晶高分子复合材料及其制备方法
CN108342077A (zh) 一种三相双逾渗电磁屏蔽材料及其制备方法
CN110734589B (zh) 一种改性石墨烯制备乳聚丁苯橡胶的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant