CN110819861A - 一种Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金及其制备方法 - Google Patents

一种Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种Mg‑Li‑Al‑Zn‑Y系铸造镁锂合金及其制备方法,合金成分在Mg‑Li二元相图的α+β双相区及β单相区,合金体系为Mg‑Li‑Al‑Zn‑Y系,包括按质量百分数计的如下元素:Li:8‑11%,Al:3‑4%,Zn:2.5‑3.5%,Y:0.5‑1.2%,余量为Mg及不可避免的杂质,所述铸造Mg‑Li‑Al‑Zn‑Y系合金具有轻质高强度。合金的制备以Mg、Li、Al、Zn和Mg‑20Y中间合金为原料,在镁合金感应熔铸设备中利用铁制坩埚通过真空熔炼氩气保护,浇铸冷却后,即得到Mg‑Li‑Al‑Zn‑Y系合金;本发明所提供的Mg‑Li‑Al‑Zn‑Y系合金具有较低的密度,密度范围1.52‑1.56g/cm3,合金元素的加入提高了镁锂合金的抗拉强度,抗拉强度范围180‑244MPa;本发明所制备的Mg‑Li‑Al‑Zn‑Y系合金含有AlLi、Al2Y和Mg17Al12等增强相,本发明制备工艺简单,制备出的Mg‑Li‑Al‑Zn‑Y系合金具有良好的力学性能,适合工业化生产。

Description

一种Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金及其制备方法
技术领域
本发明属于金属结构材料技术领域,涉及利用镁锂合金二元相图及组织优化设计镁锂合金的方法,具体涉及一种Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金及其制备方法。
背景技术
镁锂合金是迄今为止最轻的金属结构材料,其具有高比强度、比刚度等优点,在航空航天、武器装备等领域具有潜在的应用价值。然而,铸造镁锂合金绝对强度不高、力学性能不稳定限制了镁锂合金铸件的实际应用。
目前国内外提高镁锂合金抗拉强度的方法主要包括多元合金化、变质处理、冷轧、挤压、时效处理等。其中多元合金化是改善铸造镁锂合金力学性能最常用的方法,通常添加在Mg-Li合金中的元素主要有三类:一是固溶度较大的元素,如Ag、Cd、Hg、Zn、Al元素等,强化效果较好,但合金的组织性能稳定性较差;二是固溶度较小的元素,如Ni、Co、Cu、Ca、Sr元素等,强化效果较小,但组织及性能稳定性好;三是固溶度很小的元素,如K、Be、B、Cr、Mo元素等。
研究较广泛的体系为Mg-Li-Al系、Mg-Li-Zn系、Mg-Li-Ag系等三元体系,Al和Zn都是固溶度较大的元素,可以起到固溶强化的作用。尽管国内外众多学者对镁锂合金进行了广泛研究,但是依然需要进一步设计寻找具有稳定力学性能的镁锂合金,在降低密度的同时具有较高的抗拉强度。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题,本发明提供一种Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金及其制备方法,加入稀土元素Y在凝固过程中形成Al2Y强化相,第二相的尺寸及其与主相的分布状态,对镁锂合金的力学性能有积极影响,有效提高镁锂合金的力学性能。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是,一种Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金,按质量分数计,包括Li:8-11%,Al:3-4%,Zn:2.5-3.5%,Y:0.5-1.2%,余量为Mg及不可避免的杂质。
合金密度为1.52-1.56g/cm3,抗拉强度为180-244MPa。
组织包括α-Mg固溶体相、β-Li固溶体相、AlLi相、Al2Y相和Mg17Al12相。
Al2Y相富集在晶界周围。
一种Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,按照权利要求1所述组分称量Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y,在保护气氛下熔炼Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y,得到熔融态Mg-Li-Al-Zn-Y系合金;
步骤2,将步骤所得熔融态Mg-Li-Al-Zn-Y系合金浇铸到预热的模具中,待铸锭充分冷却后,取出空冷,得到铸态合金。
步骤1中,Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y中间合金的纯度均不低于99%。
步骤1中,先将熔炼环境抽真空,压强低于20Pa后,再向熔炼环境中充入氩气,使得熔炼环境中的压力不超过大气压。
步骤1中,采用感应加热炉对合金进行加热熔炼。
步骤1中,将Mg-Li-Al-Zn-Y系合金在715±15℃搅拌3-5min,再保温静置10-12min。
步骤2中,模具的预热温度为300-320℃,铸锭随模具一起冷却至200-220℃取出空冷。
与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:本发明选取合金成分在Mg-Li二元相图中处于两相区及β单相区之间的位置,铸态合金中包括Mg、Li、AlLi、Al2Y和Mg17Al12相,本发明所提供的Mg-Li-Al-Zn-Y系合金具有更低的密度,密度范围1.52-1.56g/cm3,合金元素的加入提高了镁锂合金的抗拉强度,抗拉强度最高可达244MPa;本发明所制备的Mg-Li-Al-Zn-Y系合金含有AlLi、Al2Y和Mg17Al12增强相;强度高于Mg-Li-Al-Zn铸态合金;镁锂合金中的AlLi相为软化相,Al2Y相为热稳定性较高的强化相,当Y含量较低时,Al2Y相主要弥散分布在晶界处,在塑性变形时可以对晶粒起到钉扎效果,阻碍晶界的滑移。
本发明经过熔炼铸造工艺制备Mg-Li-Al-Zn-Y合金,在保护气氛下进行熔炼,避免熔炼过程中金属元素的挥发和氧化,在合金凝固过程中Al2Y首先析出且富集在晶界周围,优先析出的Al2Y会阻碍其他晶粒的长大,细化晶粒,从而提高合金的强度,本发明制备工艺简单,适合工业化生产。
附图说明
图1为本发明合金成分在Mg-Li二元相图中的位置。
图2为本发明所制备的Mg-10Li-3Al-3Zn铸态合金的XRD图。
图3为本发明所制备的Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y铸态合金的XRD图。
图4本发明所制备的Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y铸态合金的XRD图。
图5为本发明所制备的Mg-10Li-3Al-3Zn铸态合金的SEM图。
图6为本发明所制备的Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y铸态合金的SEM图。
图7为本发明所制备的Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y铸态合金的SEM图。
图8为所制备的Mg-10Li-3Al-3Zn、Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y以及Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y铸态合金的应力-应变对比图。
图9为所制备的Mg-11Li-4Al-3Zn-0.8Y、Mg-8Li-3Al-3Zn-1Y、Mg-9Li-3Al-3Zn-1.2Y以及Mg-9Li-4Al-3Zn-1.2Y铸态合金的应力-应变对比图。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步的详细说明,但本发明的实施方式不限于此。
一种Mg-Li-Al-Zn系铸造镁锂合金,按质量分数计,包括Li:8-11%,Al:3-4%,Zn:2.5-3.5%,Y:0.5-1.2%,余量为Mg及不可避免的杂质;组织包括α-Mg固溶体相、β-Li固溶体相、AlLi相、Al2Y相和Mg17Al12相;Al2Y相分布在晶界周围;合金密度为1.52-1.56g/cm3,抗拉强度为180-244MPa。
一种Mg-Li-Al-Zn系铸造镁锂合金的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,按照质量分数计Li:8-11%,Al:3-4%,Zn:2.5-3.5%,Y:0.5-1.2%称量Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y,先将感应加热炉抽真空,压强低于20Pa后,再向熔炼环境中充入氩气,使得熔炼环境中的压力不超过大气压在保护气氛下熔炼Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y,得到熔融态Mg-Li-Al-Zn-Y系合金;在715±15℃搅拌3-5min,再保温静置10-12min;Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y中间合金的纯度均不低于99%
步骤2,将步骤所得熔融态Mg-Li-Al-Zn-Y系合金浇铸到预热的模具中,待铸锭充分冷却后,取出空冷,得到铸态合金;模具的预热温度为300-320℃,铸锭随模具一起冷却至200-220℃取出空冷。
实施例1
根据Mg-Li-Al-Zn-Y系的组成,本实施例中,合金成分为Mg-10Li-3Al-3Zn;计算并称量原材料Mg、Li、Al和Zn,纯度均大于99%,将所述原材料放入坩埚中,抽真空后通氩气,利用镁合金感应熔铸设备在715±15℃下熔炼并搅拌3min,于715±15℃浇铸到温度300℃±5℃的模具中,铸锭充分冷却至200-220℃取出空冷,得到合金铸锭。
本实例制备出的镁锂合金密度1.52g/cm3,抗拉强度180MPa,规定塑性延伸强度137MPa。
实施例2
根据Mg-Li-Al-Zn-Y系的组成,本实施例中,合金成分为Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y;计算并称量原材料Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y中间合金,纯度均大于99%,将所述原材料放入坩埚中,抽真空后通氩气,利用镁合金感应熔铸设备在700-730℃下熔炼并搅拌5min,于700-730℃浇铸到温度310±5℃的模具中,铸锭充分冷却至200-220℃取出空冷,得到合金铸锭。
本实例制备出的镁锂合金密度1.52g/cm3,抗拉强度244MPa,规定塑性延伸强度228MPa。
实施例3
根据Mg-Li-Al-Zn-Y系的组成,本实施例中,合金成分为Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y;计算并称量原材料Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y中间合金,纯度均大于99%,将所述原材料放入坩埚中,抽真空后通氩气,利用镁合金感应熔铸设备在715±15℃下熔炼并搅拌4min,于715±15℃浇铸到温度320±5℃的模具中,铸锭充分冷却至200-220℃取出空冷,得到合金铸锭。
本实例制备出的镁锂合金密度1.52g/cm3,抗拉强度195MPa,规定塑性延伸强度150MPa。
实施例4
根据Mg-Li-Al-Zn-Y系的组成,本实施例中,合金成分为Mg-11Li-4Al-3Zn-0.8Y;计算并称量原材料Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y中间合金,纯度均大于99%,将所述原材料放入坩埚中,抽真空后通氩气,利用镁合金感应熔铸设备在715±15℃下熔炼并搅拌3min,于715±15℃浇铸到温度300±5℃的模具中,铸锭充分冷却至200-220℃取出空冷,得到合金铸锭。
本实例制备出的镁锂合金密度1.53g/cm3,抗拉强度202MPa,规定塑性延伸强度161MPa。
实施例5
根据Mg-Li-Al-Zn-Y系的组成,本实施例中,合金成分为Mg-8Li-3Al-3Zn-1Y;计算并称量原材料Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y中间合金,纯度均大于99%,将所述原材料放入坩埚中,抽真空后通氩气,利用镁合金感应熔铸设备在715±15℃下熔炼并搅拌5min,于715±15℃浇铸到温度300℃±5℃的模具中,铸锭充分冷却至200-220℃取出空冷,得到合金铸锭。
本实例制备出的镁锂合金密度1.55g/cm3,抗拉强度207MPa,规定塑性延伸强度139MPa。
实施例6
根据Mg-Li-Al-Zn-Y系的组成,本实施例中,合金成分为Mg-9Li-3Al-3Zn-1.2Y;计算并称量原材料Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y中间合金,纯度均大于99%,将所述原材料放入坩埚中,抽真空后通氩气,利用镁合金感应熔铸设备在715±15℃下熔炼并搅拌3min,于715±15℃浇铸到温度310℃±5℃的模具中,铸锭充分冷却至200-220℃取出空冷,得到合金铸锭。
本实例制备出的镁锂合金密度1.55g/cm3,抗拉强度193MPa,规定塑性延伸强度147MPa。
实施例7,根据Mg-Li-Al-Zn-Y系的组成,本实施例中,合金成分为Mg-9Li-4Al-3Zn-1.2Y;计算并称量原材料Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y中间合金,纯度均大于99%,将所述原材料放入坩埚中,抽真空后通氩气,利用镁合金感应熔铸设备在715±15℃下熔炼并搅拌4min,于715±15℃浇铸到温度320℃±5℃的模具中,铸锭充分冷却至200-220℃取出空冷,得到合金铸锭。
本实例制备出的镁锂合金密度1.56g/cm3,抗拉强度205MPa,规定塑性延伸强度149MPa。
图1为本发明合金成分在Mg-Li二元相图中的位置,当锂元素的含量小于5.7wt%时,Li会固溶于Mg中形成α-Mg固溶体;当锂含量在5.7wt%和10.3wt%之间时,组织为片状的β-Li相和α-Mg固溶体;当锂含量大于10.3wt%时,全部由β-Li固溶体组成。本发明为了实现低密度高强度的目标,选取的合金成分处于两相区及β单相区之间。
图2为Mg-10Li-3Al-3Zn铸态合金的物相分析图,在未加入Y之前,铸态合金主要由Mg、Li、AlLi和MgAlZn的固溶体组成。
图3为Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y铸态合金的物相分析图,加入0.5%的Y后,铸态合金主要由Mg、Li、AlLi、Al2Y和Mg17Al12组成。
图4为Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y铸态合金的物相分析图,加入1%的Y后,铸态合金主要由Mg、Li、AlLi、Al2Y和Mg17Al12组成。
图5为Mg-10Li-3Al-3Zn铸态合金的显微组织分析图,从图中观察到,铸态合金由灰色α-Mg基体、黑色不规则β-Li相、白色颗粒状MgAlZn固溶体组成。
图6为Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y铸态合金的显微组织分析图,从图中观察到,铸态合金由深灰色α-Mg基体、黑色不规则β-Li相、白色颗粒状Al2Y相和灰色花瓣状Mg17Al12相组成。其中Al2Y的熔点为1455℃,在合金凝固过程中Al2Y首先析出且富集在晶界周围,这样优先析出的Al2Y会阻碍其他晶粒的长大,细化晶粒,从而提高合金的强度。
图7为Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y铸态合金的显微组织分析图,铸态合金由深灰色α-Mg基体、黑色不规则β-Li相、白色颗粒状Al2Y相和灰色不规则颗粒状Mg17Al12相、灰色长条状MgAlZn固溶体组成,同样的,Al2Y的存在可以在一定程度上提高合金的强度。
图8为Mg-10Li-3Al-3Zn、Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y、Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y铸态合金的应力-应变对比图,未加入Y时,Mg-10Li-3Al-3Zn合金的抗拉强度为180MPa;加入0.5%的Y后Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y合金的抗拉强度为244MPa;加入1%的Y后Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y合金的抗拉强度为195MPa,添加Y后合金的抗拉强度分别提高了64MPa、15MPa,在Mg-10Li-3Al-3Zn合金中添加Y元素后,由于Y与Al元素电负性差值会形成Al2Y化合物,AlLi相逐渐被Al2Y相所取代,镁锂合金中的AlLi相为软化相,Al2Y相为热稳定性较高的强化相,当Y含量较低时,Al2Y相主要弥散分布在晶界处,在塑性变形时可以对晶粒起到钉扎效果,阻碍了晶界的滑移,因此Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y铸态合金的抗拉强度最高。
图9为Mg-11Li-4Al-3Zn-0.8Y、Mg-8Li-3Al-3Zn-1Y、Mg-9Li-3Al-3Zn-1.2Y以及Mg-9Li-4Al-3Zn-1.2Y铸态合金的应力-应变对比图,从图中可以看出,这四种成分的合金抗拉强度相差不大。
表1为本发明所制备的Mg-10Li-3Al-3Zn、Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y、Mg-11Li-4Al-3Zn-0.8Y、Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y、Mg-8Li-3Al-3Zn-1Y、Mg-9Li-3Al-3Zn-1.2Y、Mg-9Li-4Al-3Zn-1.2Y铸态合金的密度统计表。
表1不同组分铸态合金密度表
成分 密度(g/cm<sup>3</sup>)
Mg-10Li-3Al-3Zn 1.52
Mg-10Li-3Al-3Zn-0.5Y 1.52
Mg-11Li-4Al-3Zn-0.8Y 1.53
Mg-10Li-3Al-3Zn-1Y 1.52
Mg-8Li-3Al-3Zn-1Y 1.55
Mg-9Li-3Al-3Zn-1.2Y 1.55
Mg-9Li-4Al-3Zn-1.2Y 1.56

Claims (10)

1.一种Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金,其特征在于,按质量分数计,包括Li:8-11%,Al:3-4%,Zn:2.5-3.5%,Y:0.5-1.2%,余量为Mg及不可避免的杂质。
2.根据权利要求1所述的Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金,其特征在于,合金密度为1.52-1.56g/cm3,抗拉强度为180-244MPa。
3.根据权利要求1所述的Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金,其特征在于,组织包括α-Mg固溶体相、β-Li固溶体相、AlLi相、Al2Y相和Mg17Al12相。
4.根据权利要求1所述的Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金,其特征在于,Al2Y相富集在晶界周围。
5.一种Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1,按照权利要求1所述组分称量Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y,在保护气氛下熔炼Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y,得到熔融态Mg-Li-Al-Zn-Y系合金;
步骤2,将步骤1所得熔融态Mg-Li-Al-Zn-Y系合金浇铸到预热的模具中,待铸锭充分冷却后,取出空冷,得到铸态合金。
6.根据权利要求5所述的Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金的制备方法,其特征在于,步骤1中,Mg、Li、Al、Zn和Mg-20Y中间合金的纯度均不低于99%。
7.根据权利要求5所述的Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金的制备方法,其特征在于,步骤1中,先将熔炼环境抽真空,压强低于20Pa后,再向熔炼环境中充入氩气,使得熔炼环境中的压力不超过大气压。
8.根据权利要求5所述的Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金的制备方法,其特征在于,步骤1中,采用感应加热炉对合金进行加热熔炼。
9.根据权利要求5所述的Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金的制备方法,其特征在于,步骤1中,将Mg-Li-Al-Zn-Y系合金在715±15℃搅拌3-5min,再保温静置10-12min。
10.根据权利要求5所述的Mg-Li-Al-Zn-Y系铸造镁锂合金的制备方法,其特征在于,步骤2中,模具的预热温度为300-320℃,铸锭随模具一起冷却至200-220℃取出空冷。
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