CN110804376A - 一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物及其制备方法 - Google Patents

一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其原料按重量份计，包括：25‑35份改性聚酯树脂，12‑16份超支化聚合物，0.5‑5份封端异氰酸酯树脂，3‑8份氨基树脂。透明底漆组合物中的超支化聚合物中众多的端羟基官能团与封端异氰酸酯反应，产生高交联密度的聚氨酯聚合物网络，再结合优异的聚酯树脂和氨基树脂，具有耐高温以及耐腐蚀性能；经涂装高温烘烤后的漆膜具有良好的附着力，并且不发生黄变，不影响外观；同时制备工艺简单，适宜工业化生产。

Description

一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域。更具体地，涉及一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物。
背景技术
在汽车轮毂行业，为了满足客户追求美观、彰显个性的要求，需要对轮毂表面做精车处理，露出铝合金轮毂本身的亮面。为了保证此精车亮面的外观不受影响的同时，且必须保证其不被氧化和腐蚀，因此，需要在精车后的轮毂表面涂装液体透明清漆。但是现有透明清漆使用过程中仍有诸多缺陷。比如，由于单涂层液体透明清漆耐腐蚀性能差，无法达到铝合金轮毂不被腐蚀的要求，必须在液体透明清漆漆膜上增加涂装一层粉末清漆，以达到耐腐蚀的要求。而粉末清漆需要经过180℃以上的高温烘烤方可固化，如此高的温度可直接导致液体透明清漆涂层附着力下降，漆膜变黄，严重影响产品性能和美观。
因此，提供一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆及其制备方法显得尤为必要。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，该组合物中纳米级超支化聚合物树脂中众多的端羟基官能团与封端异氰酸酯反应，产生高交联密度的聚氨酯聚合物网络，再结合优异的改性聚酯树脂和氨基树脂，得到高温耐腐蚀透明底漆。
本发明的另一个目的在于提供一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物的制备方法。该方法制备工艺简单，适宜工业化生产。
为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
第一方面，本发明提供一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其原料按重量份计，包括：25-35份改性聚酯树脂，12-16份超支化聚合物，0.5-5份封端异氰酸酯树脂，3-8份氨基树脂。
可选地，所述改性聚酯树脂的羟基含量按纯固体份计为2.0％-9.0％；
可选地所述改性聚酯树脂为改性饱和聚酯树脂或改性非饱和聚酯树脂。
可选地，所述改性饱和聚酯树脂包括丙烯酸改性饱和聚酯树脂和环氧改性饱和聚酯树脂中的至少一种；
可选地，所述改性非饱和聚酯树脂包括聚酯改性非饱和聚酯树脂、聚氨酯改性非饱和聚酯树脂、异氰酸酯改性非饱和聚酯树脂、聚硅氧烷改性非饱和聚酯树脂中的至少一种。
可选地，所述超支化聚合物为超支化聚酯多元醇树脂或超支化封闭型异氰酸酯树脂。
可选地，所述超支化聚酯多元醇树脂的羟基含量按固体树脂计为6.0wt％-9.0wt％、25℃下粘度为100-1100cPs、酸值为2.0-10.0mgKOH/g。
可选地，所述超支化封闭型异氰酸酯树脂的解封温度为110-150℃；所述超支化封闭型异氰酸酯树脂中的封端异氰酸酯官能团含量占超支化封闭型异氰酸酯树脂总官能团含量的5％-50wt％；
可选地，所述封端异氰酸酯官能团含量占超支化封闭型异氰酸酯树脂总官能团含量的10％-30wt％。
可选地，所述氨基树脂包括甲基化氨基树脂、甲醚化氨基树脂、丁醚化氨基树脂、苯代氨基树脂和混醚化氨基树脂中的至少一种。
可选地，所述组合物还包括5-8份环氧树脂，0.1-2份磷酸酯聚合物，3.0-4.0份涂料助剂，25.0-45.0份稀释剂。
第二方面，本发明提供一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)在搅拌条件下，依次向反应器中加入15.0-30.0份稀释剂和12-16份的超支化聚合物，继续搅拌8-15min；
(2)向反应器中依次加入0.5-5份封端异氰酸酯树脂、25.0-35.0份改性聚酯树脂、3.0-8.0份氨基树脂、5.0-8.0份环氧树脂、0.1-2份磷酸酯聚合物、3.0-4.0份涂料助剂和10.0-30.0份稀释剂，搅拌20-40min后过滤得到汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆。
可选地，所述搅拌速度为：200-250r/min；步骤(2)中，所述搅拌速度为：300-350r/min。
本发明的有益效果如下：
本发明提供的透明底漆组合物中的超支化聚合物中众多的端羟基官能团与封端异氰酸酯反应，产生高交联密度的聚氨酯聚合物网络，再结合优异的聚酯树脂和氨基树脂，具有耐高温以及耐腐蚀性能；经涂装高温烘烤后漆膜具有良好的附着力，并且不发生黄变，不影响外观；同时制备工艺简单，适宜工业化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1示出实施例1中使用的超支化树脂CyGLAZ BB 900的结构示意图。
图2示出对比例1中使用的普通树脂的结构示意图。
具体实施方式
为使本发明的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施方式对本发明技术方案作进一步地详细描述。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
在通过以下实施例对本发明的目的予以阐明、解释的情形下，所述组合物的组分均以重量份为通用标准予以释明。在无特别说明的情况下，为简明起见，本发明实施例中所述的“份”与重量份具有相同的意义。
现有技术中为提高清漆的耐腐蚀性，会增加涂装一层粉末清漆，但是在粉末清漆的高温烘烤过程中又会引起清漆涂层附着力下降以及漆膜变黄，影响漆膜的使用性能和外观。
针对上述问题，本发明提供了一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，按重量份计，该组合物包括：25-35份改性聚酯树脂，12-16份超支化聚合物，0.5-5份封端异氰酸酯树脂，3-8份氨基树脂。该底漆组合物中的超支化聚合物具有众多的端羟基官能团，能与封端异氰酸酯反应，产生高交联密度的聚氨酯聚合物网络，再结合优异的聚酯树脂和氨基树脂，能够性能一种高温耐腐蚀透明漆膜。
改性聚酯树脂具有良好的附着力和耐候性。一个可能的实施方式是，所述改性聚酯树脂的羟基含量按纯固体份计为2.0％-9.0％；所述改性聚酯树脂为改性饱和聚酯树脂或改性非饱和聚酯树脂。在一些优选的示例中，所述改性饱和聚酯树脂包括丙烯酸改性饱和聚酯树脂和环氧改性饱和聚酯树脂中的至少一种；所述改性非饱和聚酯树脂包括聚酯改性非饱和聚酯树脂、聚氨酯改性非饱和聚酯树脂、异氰酸酯改性非饱和聚酯树脂、聚硅氧烷改性非饱和聚酯树脂中的至少一种。
本领域技术人员可以根据自己的需要选择符合要求的改性聚酯树脂，包括但不限于Nuplex公司SETAL 1715 VX-74，羟基含量按纯固体份计为4.4％，和SETAL 173 VS-60，羟基含量按纯固体份计为2.4％，或者选自加点化工的AP-3080，羟基含量按纯固体份计为4.2％，或者选自柏斯托的CAPA 3050，羟基含量按纯固体份计为9.0％。
本发明中超支化聚合物为超支化聚酯多元醇树脂或超支化封闭型异氰酸酯树脂。
一个可能的实施方式是，所述超支化聚酯多元醇树脂的羟基含量按固体树脂计为6.0wt％-9.0wt％，25℃下粘度为100-1100cPs、酸值为2.0-10.0mgKOH/g。超支化聚酯多元醇特有的树枝状结构使其具有无结晶性和非缠绕性；其有众多的端羟基官能团，与异氰酸酯反应可以形成高密度的聚氨酯键，这是涂层在高温下保持附着力的关键因素，这也是普通聚酯多元醇所不具备的，普通的不能替代超支化聚酯多元醇。例如，所述超支化聚酯多元醇选自新加坡立时科技有限公司和立邦涂料(中国)有限公司的BBHA D5025(CyGLAZ BB500，NV＝50±1％、酸值：2.0-4.0mgKOH/g、固体树脂羟基含量：6.50±0.10％)、CyGLAZ BB900(简写为BB900，NV＝57±1％、酸值：2.0-8.0mgKOH/g、固体树脂羟基含量：8.45±0.10％)、BB D5025(NV＝50±2％、酸值：2.0-6.0mgKOH/g、固体树脂羟基含量：8.80±0.10％)等超支化聚酯多元醇树脂。
一个可能的实施方式是，所述超支化封闭型异氰酸酯树脂的解封温度为110-150℃；所述超支化封闭型异氰酸酯树脂中的封端异氰酸酯官能团含量占超支化封闭型异氰酸酯树脂总官能团含量的5％-50wt％；进一步优选为，所述封端异氰酸酯官能团含量占超支化封闭型异氰酸酯树脂总官能团含量的10％-30wt％。所述超支化封闭型异氰酸酯树脂包含但不限于BB 900HDI-35-10％、BB 900HDI-35-30％等。
氨基树脂会与部分多元醇反应，氨基树脂的作用是与聚酯树脂交联成膜。一个可能的实施方式是，所述氨基树脂包括甲基化氨基树脂、甲醚化氨基树脂、丁醚化氨基树脂、苯代氨基树脂和混醚化氨基树脂中的至少一种。其中，甲醚化氨基树脂包括半甲醚化氨基树脂，全甲醚化氨基树脂，高甲醚化氨基树脂。本领域技术人员可选择的氨基树脂包含但不限于湛新公司的CYMEL 303、CYMEL 327、CYMEL 325，纽佩斯公司的138bb-70。
一个可能的实施方式是，底漆组合物中的封端异氰酸酯树脂的解封温度为110-150℃、封端异氰酸酯树脂中封端的异氰酸酯官能团含量为8％-12wt％。所述封端异氰酸酯树脂可通过商业购买获得，包括但不限于BAYER公司的BL 3175SN(简写为BL3175)，封端异氰酸酯树脂中封端的异氰酸酯官能团含量为11.1wt％，解封温度为130～140℃；或者BL4265SN，封端异氰酸酯树脂中封端的异氰酸酯官能团含量为8.1wt％，解封温度为130～140℃；或者购自德谦(上海)化学有限公司的BLR 8086，封端异氰酸酯树脂中封端的异氰酸酯官能团含量为11.3wt％，解封温度为130～140℃。
一个可能的实施方式是，按重量份计，所述组合物还包括5-8份环氧树脂，0.1-2份磷酸酯聚合物，3.0-4.0份涂料助剂，25.0-45.0份稀释剂。
本发明组合物中的环氧树脂的环氧当量为180-550g/eq；优选地，所述环氧树脂的环氧当量为350-600g/eq。环氧树脂包括但不限于选自迈图公司的EPIKOTE 1001-X-75RESIN，环氧当量450-550g/eq；或者购自扬农公司的YNNP-75，环氧当量450-550g/eq。
本发明组合物中的磷酸酯聚合物包括线性磷酸酯聚合物，星形磷酸酯聚合物，超支化磷酸酯聚合物。磷酸酯聚合物可通过商业购买获得，如长兴公司的ETERKYD 4901-B-72或者选自方铭公司的AD-210。
一个可能的实施方式是，所述涂料助剂选自紫外线吸收剂、光稳定剂、流平剂、偶联剂、催干剂、增韧剂、附着力促进剂、消泡剂、抗结皮剂、消光剂、防霉剂和抗静电剂中的一种或几种。优选地，按重量分计，涂料助剂包括有0.1-0.6份紫外线吸收剂，0.1-0.6份光稳定剂，0.1-2.0份流平剂，0.1-1.2份偶联剂，0.1-3.0份催干剂，0.1-2.0份消泡剂。
紫外线吸收剂选自TINUVIN-1130、TINUVIN-400(购自BASF公司)或CHISORB5228(购自迪比喜化学贸易(上海)有限公司)；光稳定剂为TINUVIN-292、TINUVIN-123(购自BASF公司)或CHISORB523(购自迪比喜化学贸易(上海)有限公司)；流平剂选自BYK-315、BYK-306(购自BYK公司)或Worlee add 315(购自北京腾鑫盛科技发展有限公司)；偶联剂选自DC6040(购自道康宁公司)或KBM 403(购自信越化学工业株式会社)；催干剂选自
Figure BDA0002282239500000051
2500(选自KING公司)或者BYK-450(选自BYK公司)；消泡剂选自BYK-392或者BYK-066N(选自BYK公司)。
一个可能的实施方式是，组合物中的稀释剂选自酯类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂和醚类溶剂中的一种或几种。优选地，所述酯类溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯和乙酸戊酯中的一种或几种；优选地，所述酮类溶剂选自丙酮、丁酮、环己酮、环戊酮和甲基异丁酮中的一种或几种；优选地，所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇和丁醇中的一种或几种；优选地，所述醚类溶剂选自乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚中的一种或几种。
本发明同时还提供了上述汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的制备方法，一种可能的实施方式，包括以下步骤：
(1)在搅拌条件下，依次向反应器中加入15.0-30.0份稀释剂和12-16份的超支化聚合物，继续搅拌8-15min；
(2)向反应器中依次加入0.5-5份封端异氰酸酯树脂、25.0-35.0份改性聚酯树脂、3.0-8.0份氨基树脂、5.0-8.0份环氧树脂、0.1-2份磷酸酯聚合物、3.0-4.0份涂料助剂和10.0-30.0份稀释剂，搅拌20-40min后过滤得到汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆。
优选地，步骤(1)中，所述搅拌速度为：200-250r/min；步骤(2)中，所述搅拌速度为：300-350r/min。
在搅拌条件下加入稀释剂和超支化聚合物目的是使超支化聚合物在稀释剂中分散均匀，避免由于其众多的端羟基官能团使得本身分子间团聚，后续搅拌不能使之分散，影响漆膜的交联密度。
下面将结合一些具体的实施例来对本发明保护的技术方案进行说明。
下面实施例中使用到的一些原料信息如下：
1.改性聚酯树脂选自Nuplex公司SETAL 1715 VX-74或者SETAL 173 VS-60；或者选自加点化工的AP-3080；或者选自柏斯托的CAPA 3050。
2.超支化聚合物购自新加坡立时科技有限公司和立邦涂料(中国)有限公司的BBHA D5025(CyGLAZ BB 500)、CyGLAZ BB 900、BB D5025，或BB 900 HDI-35-10％、BB900HDI-35-30％；
BB900-HDI-35-10％(超支化树脂BB900的10％的羟基被HDI-3,5-二甲基吡唑取代)的合成:
HDI-3,5-二甲基吡唑半封闭预聚物的合成
加入1mol的HDI、溶剂乙酸丁酯、催化剂二月桂酸二丁基锡至反应釜，升温至70℃,于70℃±5℃滴加1mol 3,5-二甲基吡唑，滴加结束保温,反应大约1小时，测NCO当量至288～308g/eq，则冷却终止。
BB900-HDI-35-10％的合成
将含有1摩尔羟基基团的BB900和0.1mol上述HDI-3,5-二甲基吡唑半封闭预聚物加入反应釜，搅拌下加入催化剂二月桂酸二丁基锡，升温至80℃，于80℃保温1小时后取样，检测NCO％，直至NCO％<0.1％为合格，反应时间大约2小时。合格后降温，加入稀释溶剂乙酸丁酯，搅拌均匀后过滤出料。得到Mn约3800，Mw约14600的聚合物。
BB900-HDI-35-30％(超支化树脂BB900的30％的羟基被HDI-3,5-二甲基吡唑取代)的合成:
将含有1摩尔羟基基团的BB900和0.3mol上述HDI-3,5二甲基吡唑半封闭预聚物加入反应釜，搅拌下加入催化剂二月桂酸二丁基锡，升温至80℃，于80℃保温1小时后取样，检测NCO％，直至NCO％<0.1％为合格，反应时间大约2小时。合格后降温，加入稀释溶剂乙酸丁酯，搅拌均匀后过滤出料。得到Mn约3800，Mw约24100的聚合物。
3.氨基树脂为购自湛新公司的CYMEL 303、CYMEL 327、CYMEL 325，或者购自纽佩斯公司的138BB-70。
4.封端异氰酸酯树脂为购自BAYER公司的BL 3175SN(简写为BL3175)，或者BL4265SN；或者购自德谦(上海)化学有限公司的BLR 8086。
5.环氧树脂购自迈图公司的EPIKOTE 1001-X-75 RESIN；或者购自扬农公司的YNNP-75。
6.磷酸酯聚合物选自长兴公司的ETERKYD 4901-B-72；或者选自方铭公司的AD-210。
7.紫外线吸收剂购自BASF公司的TINUVIN-1130或者TINUVIN-400；或购自迪比喜化学贸易(上海)有限公司的CHISORB5228。
8.光稳定剂为购自BASF公司的TINUVIN-292、TINUVIN-123；或购自迪比喜化学贸易(上海)有限公司CHISORB523。
9.流平剂购自BYK公司的BYK-315、BYK-306；或购自北京腾鑫盛科技发展有限公司的Worlee add 315。
10.偶联剂购自道康宁公司的DC 6040；或者购自信越化学工业株式会社的KBM403。
11.催干剂为选自KING公司的2500；或者选自BYK公司的BYK-450。
12.消泡剂选自BYK公司的BYK-392或者BYK-066N。
13.稀释剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、丁酮、环己酮、环戊酮、甲基异丁酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚中的一种或几种。
14.性能测试用透明粉购自阿克苏公司的158C121。
实施例1
实施例1中汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆所用的原料如表1所示，制备过程如下：
将8份乙酸丁酯、6份甲基异丁基酮、2份丁醇和5份乙二醇丁醚加入搅拌釜中，在200r/min搅拌转速下缓慢加入12.7份的CyGLAZ BB 900，BB 900中固体树脂羟基含量为8.45％，搅拌10min后依次缓慢加入0.6份的BL 3175、33.5份的SETAL 1715 VX-74、4份的CYMEL 303、5份的1001-X-75、1份的AD-210、0.3份的TINUVIN-1130、0.3份的TINUVIN-292、0.5份的BYK-306、0.8份的KBM 403、2.5份的BYK-450、0.8份的BYK-392、4份的甲基异丁基酮、3份的正丁醇、3份的乙二醇丁醚和7份的乙酸丁酯，投料完毕后升搅拌速率至380r/min继续搅拌30min后过滤，出料得到汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆。
表1实施例1原料组成
Figure BDA0002282239500000081
Figure BDA0002282239500000091
对比例1
对比例1为用市售的等羟基量的聚酯树脂替代实施例1中的超支化树脂，其他物料用量不变。
对比例2
对比例2为用市售的等羟基量的丙烯酸树脂替代实施例1中的改性聚酯树脂，其他物料用量不变。
对比例3
对比例3为氨基树脂CYMEL 303等质量替代实施例1中封端异氰酸酯树脂BL 3175，其他物料用量不变。
对比例4
对比例4为封端异氰酸酯树脂BL 3175等质量替代实施例1中氨基树脂CYMEL 303，其他物料用量不变。
对比例5
对比例5为等羟基量的聚酯树脂代替实施例1中改性聚酯树脂，其他物料用量不变。
实施例1以及对比例1-5制备的汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的性能测试：
将制得的汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆粘度稀释至18～22秒(涂-4粘度杯，25℃)，喷涂于经过前处理的铝板上，(岩田101型喷枪，喷涂压力0.4MPa，控制干膜厚20～25μm)，流平8～10min，最后在140℃下，烘烤30min，即得到高温耐腐蚀透明底漆涂层。
静电喷涂158C121，控制干膜厚80-100μm。
性能的检测方法见表2：
表2性能检测方法
Figure BDA0002282239500000101
实施例1及对比例1-5的涂层性能测试结果见表3。
表3实施例1及对比例1-4的漆膜性能
Figure BDA0002282239500000102
从表3中可以看出，实施例1制备的汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆性能优异，漆膜无黄变。而对比例1使用等羟基量的聚酯树脂替代实施例1中的超支化树脂，从而无法形成高交联密度的聚氨酯键，故对比例1漆膜不具备良好的耐腐蚀性能。图1、图2示出CyGLAZ超支化树脂和普通聚酯树脂的结构示意图，由此可看出，超支化树脂具有特有的树枝状结构和众多的端羟基，使之和封端异氰酸酯反应后能形成高密度的聚氨酯键；普通聚酯树脂也可以和聚氨酯反应形成聚氨酯键，但是它本身是线状结构、羟基当量大，形成的聚氨酯键密度小，不足以抵御化学品的腐蚀。对比例2中使用市售的等羟基量的丙烯酸树脂替代实施例1中的改性聚酯树脂，漆膜因进行粉末涂装高温固化烘烤而黄变显著。对比例3中，氨基树脂CYMEL 303等质量替代实施例1中封端异氰酸酯树脂BL 3175，导致氨基树脂与聚酯树脂比例过大，漆膜经高温烘烤失去柔韧性。对比例4中，氨基树脂与部分多元醇反应，增加漆膜硬度，因此无氨基树脂的漆膜发软，失光。对比例5中等羟基量的聚酯树脂代替改性聚酯树脂，使得漆膜的耐CASS腐蚀性能、耐中性盐雾性能、光保持率变差。
实施例2-10
实施例2-10中的汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的原料组成如表4所示，底漆的制备方法与实施例1类似。
表4实施例2-10中原料组成
Figure BDA0002282239500000112
Figure BDA0002282239500000121
Figure BDA0002282239500000131
对实施例2-10中的汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的附着力、耐水性和耐CASS腐蚀性进行检测，其结果如表5所示。
表5实施例2-10的漆膜附着力、耐水性和耐CASS腐蚀性
Figure BDA0002282239500000132
表5的结果表明，本发明中提供的漆膜具有优异的附着力、耐水性和耐CASS腐蚀性。
实施例11
实施例11中透明底漆组合物的原料与实施例1完全相同，其制备过程与实施例1的不同之处在于原料的加入顺序发生变化，具体为：各原料的加入顺序为稀释剂、超支化聚合物、改性聚酯树脂、封端异氰酸酯树脂、氨基树脂、环氧树脂、磷酸酯聚合物、涂料助剂和稀释剂。
实施例12
实施例12中透明底漆组合物的原料与实施例1完全相同，其制备过程与实施例1的不同之处在于原料的加入顺序发生变化，具体为：各原料的加入顺序为稀释剂、超支化聚合物、改性聚酯树脂、氨基树脂、封端异氰酸酯树脂、环氧树脂、磷酸酯聚合物、涂料助剂和稀释剂。
对比例5
实施例5中透明底漆组合物的原料与实施例1完全相同，其制备过程与实施例1的不同之处在于原料的加入顺序发生变化，具体为：各原料的加入顺序为稀释剂、封端异氰酸酯树脂、改性聚酯树脂、氨基树脂、超支化聚合物、环氧树脂、磷酸酯聚合物、涂料助剂和稀释剂。
对比例6
实施例6中透明底漆组合物的原料与实施例1完全相同，其制备过程与实施例1的不同之处在于原料的加入顺序发生变化，具体为：各原料的加入顺序为稀释剂、改性聚酯树脂、氨基树脂、超支化聚合物、封端异氰酸酯树脂、环氧树脂、磷酸酯聚合物、涂料助剂和稀释剂。
对比例7
实施例7中透明底漆组合物的原料与实施例1完全相同，其制备过程与实施例1的不同之处在于原料的加入顺序发生变化，具体为：各原料的加入顺序为稀释剂、氨基树脂、超支化聚合物、封端异氰酸酯树脂、改性聚酯树脂、环氧树脂、磷酸酯聚合物、涂料助剂和稀释剂。
对实施例11-12以及对比例5-7中的透明底漆组合物的附着力、耐水性和耐CASS腐蚀性进行检测，其结果如表6所示。
表6实施例11-12以及对比例5-7的漆膜附着力、耐水性和耐CASS腐蚀性
表6结果说明，本发明中透明底漆在制备过程中，若没有将超支化聚合物先在稀释剂中充分分散，再加入其他原料，就会使漆膜的耐水性、耐CASS腐蚀性受到影响。这是因为超支化聚合物中众多的端羟基官能团使得本身分子间团聚，若没有在稀释剂中分散均匀，后续的搅拌也不能使之分散，影响漆膜的交联密度，进而导致漆膜的耐水性、耐CASS腐蚀性能力下降。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (10)

1.一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其特征在于，其原料按重量份计，包括：25-35份改性聚酯树脂，12-16份超支化聚合物，0.5-5份封端异氰酸酯树脂，3-8份氨基树脂。
2.根据权利要求1所述的一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其特征在于，所述改性聚酯树脂的羟基含量按纯固体份计为2.0％-9.0％；
优选地，所述改性聚酯树脂为改性饱和聚酯树脂或改性非饱和聚酯树脂。
3.根据权利要求2所述的一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其特征在于，所述改性饱和聚酯树脂包括丙烯酸改性饱和聚酯树脂和环氧改性饱和聚酯树脂中的至少一种；
优选地，所述改性非饱和聚酯树脂包括聚酯改性非饱和聚酯树脂、聚氨酯改性非饱和聚酯树脂、异氰酸酯改性非饱和聚酯树脂、聚硅氧烷改性非饱和聚酯树脂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其特征在于，所述超支化聚合物为超支化聚酯多元醇树脂或超支化封闭型异氰酸酯树脂。
5.根据权利要求4所述的一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其特征在于，所述超支化聚酯多元醇树脂的羟基含量按固体树脂计为6.0wt％-9.0wt％、25℃下粘度为100-1100cPs、酸值为2.0-10.0mgKOH/g。
6.根据权利要求4所述的一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其特征在于，所述超支化封闭型异氰酸酯树脂的解封温度为110-150℃；所述超支化封闭型异氰酸酯树脂中的封端异氰酸酯官能团含量占超支化封闭型异氰酸酯树脂总官能团含量的5％-50wt％；
优选地，所述封端异氰酸酯官能团含量占超支化封闭型异氰酸酯树脂总官能团含量的10％-30wt％。
7.根据权利要求1所述的一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其特征在于，所述氨基树脂包括甲基化氨基树脂、甲醚化氨基树脂、丁醚化氨基树脂、苯代氨基树脂和混醚化氨基树脂中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物，其特征在于，其原料按重量份计，还包括5-8份环氧树脂，0.1-2份磷酸酯聚合物，3-4份涂料助剂，25.0-45份稀释剂。
9.一种汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆的组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在搅拌条件下，依次向反应器中加入15-30份稀释剂和12-16份的超支化聚合物，继续搅拌8-15min；
(2)向反应器中依次加入0.5-5份封端异氰酸酯树脂、25-35份改性聚酯树脂、3-8份氨基树脂、5-8份环氧树脂、0.1-2份磷酸酯聚合物、3-4份涂料助剂和10-30份稀释剂，搅拌20-40min后过滤得到汽车轮毂用高温耐腐蚀透明底漆。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述搅拌速度为：200-250r/min；步骤(2)中，所述搅拌速度为：300-350r/min。
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