CN110791233B - 一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水性粘合技术领域，具体公开了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料至少包括：乳化剂6.5‑9.5份、软单体180‑220份、硬单体210‑260份、功能单体15‑29份、pH调节剂0.2‑0.8份、引发剂1.5‑2.5份、残余单体处理剂0.5‑1.4份、水400‑500份；本发明通过控制乳化剂的种类和比例以及对软单体、硬单体、功能单体的特定选择，使得水性粘合剂在织物涂层喷墨打印技术中具有颜色鲜艳、耐水洗的功效。

Description

一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂
技术领域
本发明涉及水性粘合剂技术领域，具体涉及一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂。
背景技术
随着社会的进步，印刷打印的基材从纸张到纺织织物方面进行延伸。对于纺织织物的印花染色，传统上有涂料印花、转移印花等多个方式，其缺点是不灵活必须大规模的单一生产，并且污染重。为了迎合简单、方便、灵活的需求，诞生了在布面上进行喷墨打印的技术，喷墨打印过程是墨水由喷墨打印机以微小的墨滴(纳米微米尺寸)形式喷出，与打印介质材料表面接触，并向不同方向扩散、吸附、干燥，最终形成所需图像，成像质量与打印介质材料表面的吸墨涂层息息相关，吸墨涂层决定了打印图像的色彩鲜艳情况、耐水情况、分辨率情况，以及打印介质材料的应用领域等。
然而现有技术中虽然使用耐水粘合剂较容易使涂层和打印图像具有一定的耐水作用，但此粘合剂在图像的色彩表现及涂层的耐候、耐光、耐老化方面还具有很多欠缺的地方，例如色彩容易泛白、颜色不鲜艳、涂层发黄、发脆、持久性差等；由此，开发一种既具有耐水性又可以使得打印颜色鲜艳、持久、分辨率高的粘合剂成为了生产行业关注的焦点。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料至少包括：乳化剂6.5-9.5份、软单体180-220份、硬单体210-260份、功能单体15-29份、pH调节剂0.2-0.8份、引发剂1.5-2.5份、残余单体处理剂0.5-1.4份、水400-500份。
作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂为阴离子乳化剂和/或非离子乳化剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚类化合物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述软单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、N羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述pH调节剂选自碳酸钙、二氧化硫、氢氧化钠、磷酸氢二钠、碳酸氢钠中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述引发剂选自选自过硫酸盐、偶氮类化合物、过氧化苯甲酰中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述残余单体处理剂选自烷基过氧化物、维生素中的一种或多种。
本发明的第二个方面提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将软单体、硬单体、功能单体、乳化剂和水混合，得到混合溶液1；
(2)将引发剂和水混合，得到混合溶液2；
(3)将残余单体处理剂和水混合，得到混合溶液3；
(4)在反应容器中加入水、乳化剂和pH调节剂后充入氮气，升温至70-90℃，加入1％-5％的混合溶液1和1％-5％的混合溶液2，反应10-30min，再加入剩余的混合溶液1和剩余的混合溶液2，在80-90℃下反应200-300min，待降温到60-75℃时，加入混合溶液3，保温20-35min后，待降温到20-45℃，过滤，即得。
有益效果：本发明提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，通过控制乳化剂的种类和比例以及对软单体、硬单体、功能单体的特定选择，使得水性粘合剂具有良好的交联性，在织物表面成膜后，粘附性牢固，应用于织物涂层喷墨打印技术中可使得印花具有较高的色牢度、颜色鲜艳的效果，同时还具有耐水洗、耐候性较强、印花不易脱落、印花品质较高等优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料至少包括：乳化剂6.5-9.5份、软单体180-220份、硬单体210-260份、功能单体15-29份、pH调节剂0.2-0.8份、引发剂1.5-2.5份、残余单体处理剂0.5-1.4份、水400-500份。
在一种优选的实施方式中，所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料至少包括：乳化剂7-9.3份、软单体190-210份、硬单体215-225份、功能单体20-28份、pH调节剂0.3-0.6份、引发剂1.7-1.9份、残余单体处理剂0.7-1.2份、水420-460份。
在一种最优选的实施方式中，所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料至少包括：乳化剂9份、软单体200份、硬单体220份、功能单体25份、pH调节剂0.5份、引发剂2份、残余单体处理剂1份、水450份。
乳化剂
本发明所述乳化剂是能够改善乳浊液中各种构成相之间的表面张力，使之形成均匀稳定的分散体系或乳浊液的物质。乳化剂是表面活性物质，分子中同时具有亲水基和亲油基，它聚集在油/水界面上，可以降低界面张力和减少形成乳状液所需要的能量，从而提高乳状液的能量，但是不同种类的乳化剂在实际应用过程中会有显然不同的现象，因此，本发明对乳化剂的种类选择进行进一步的探究。
在一种优选的实施方式中，本发明所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂的组合物。
在一种优选的实施方式中，本发明所述非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚类化合物。
作为脂肪醇聚氧乙烯醚的实例，可以列举的有脂肪醇聚氧乙烯醚5EO、脂肪醇聚氧乙烯醚7EO、脂肪醇聚氧乙烯醚9EO、脂肪醇聚氧乙烯醚10EO、脂肪醇聚氧乙烯醚15EO、脂肪醇聚氧乙烯醚20EO、脂肪醇聚氧乙烯醚30EO、脂肪醇聚氧乙烯醚40EO。
在一种优选的实施方式中，本发明所述阴离子乳化剂选自烷基苯磺酸盐、烷基磺酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、含氟脂肪酸盐、聚硅氧烷、脂肪醇硫酸盐、α-烯基磺酸盐、烷基醇酰胺、烷基磺酸基乙酰胺、烷基琥珀酸酯磺酸盐、醇胺烷基苯磺酸盐、环烷酸盐、烷基酚磺酸酯、聚氧乙烯单月桂酸酯中的一种或多种。
作为烷基苯磺酸盐的实例，可以列举的有4-十二烷基苯磺酸钠盐(CAS号：2211-98-5)、十六烷基磺基苯氧基苯磺酸二钠盐(CAS号：65143-89-7)、十二烷基苯磺酸铵盐(CAS号：1331-61-9)。
作为烷基硫酸盐的实例，可以列举的有：十二烷基硫酸铵、十二烷基硫酸钠(CAS号：151-21-3)、十八烷基硫酸酯钠盐(CAS号：1120-04-3)、十二烷基硫酸锂(CAS号：2044-56-6)。
作为烷基磺酸盐的实例，可以列举的有：1-癸烷磺酸钠(CAS号：13419-61-9)、正十八烷基磺酸钠盐(CAS号：13893-34-0)、十二烷基磺酸钠(CAS号：2386-53-0)。
在一种更优选的实施方式中，本发明所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的组合物，其中十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：(1-4)。
在一种更优选的实施方式中，本发明所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的组合物，其中十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：(1.5-3)。
在一种最优选的实施方式中，本发明所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的组合物，其中十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：2。
本发明对乳化剂的选择做了相关研究，实验证明，针对于本发明选用的单体组合，选用阴离子乳化剂与非离子乳化剂的复配，可得到粘结性优良、印花颜色鲜艳的织物。其可能存在的原因是由于，阴离子乳化剂与非离子乳化剂的配合，使得乳胶粒之间产生静电斥力的同时在乳胶粒表面实现合适的水化层，不仅有助于提高乳液的稳定性还促进了单体的聚合度；使得预乳化阶段的单体稳定存在、乳液不分层无泡沫，提高了乳胶在聚合阶段中的转化率；但是，当阴离子乳化剂的用量较少时，单体乳化不充分、聚合度低，乳液稳定性差，当阴离子乳化剂较多时，聚合速度快、反应不易控制，粘结剂成膜后粘结性较差；通过实验意外发现，当阴离子乳化剂与非离子乳化剂的质量比为1：(1-4)时，其效果极佳。
软单体
本发明所述软单体是指均聚物玻璃化温度较低的单体。
在一种优选的实施方式中，本发明所述软单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
在一种最优选的实施方式中，本发明所述软单体为丙烯酸丁酯。
硬单体
本发明所述硬单体是指均聚物玻璃化温度较高的单体。
在一种优选的实施方式中，本发明所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯中的一种或多种。
在一种最优选的实施方式中，本发明所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
功能单体
本发明所述功能单体为可以提供功能基团的单体。
在一种优选的实施方式中，本发明所述功能单体丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、N羟甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或多种。
在一种更优选的实施方式中，本发明所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：(0.5-3)。
在一种更优选的实施方式中，本发明所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：(1-2.5)。
在一种最优选的实施方式中，本发明所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：1.5。
本申请的发明人在实验中发现，本发明选用特定的软单体、硬单体和含有羧基、氨基的功能单体，在纤维表面易形成稳定的三维网状结构，大大提高了粘合剂与纤维的亲和力，可得到具有优异的成膜性和粘附性的粘合剂，同时控制单体的种类以及比例选择可加强粘合剂对印花胶膜中染料的包覆，提高印花织物的耐水性和鲜艳度。
pH调节剂
本发明所述pH调节剂亦称酸度调节剂，是用以维持或改变产品酸碱度的物质。
在一种优选的实施方式中，本发明所述pH调节剂选自碳酸钙、二氧化硫、氢氧化钠、磷酸氢二钠、碳酸氢钠中的一种或多种。
在一种最优选的实施方式中，本发明所述pH调节剂为碳酸氢钠。
引发剂
本发明所述引发剂英文为initiator，又称自由基引发剂，指一类容易受热分解成自由基(即初级自由基)的化合物，可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚合反应，也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应。
在一种优选的实施方式中，本发明所述引发剂选自过硫酸盐、偶氮类化合物、过氧化苯甲酰中的一种或多种。
作为过硫酸盐的实例，可以列举的有：过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵。
作为偶氮类化合物的实例，可以列举的有：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二异丁酸二甲酯。
在一种最优选的实施方式中，本发明所述引发剂为过硫酸铵。
残余单体处理剂
本发明所述残余单体处理剂是指可以处理体系中残余单体的物质。
在一种优选的实施方式中，本发明所述残余单体处理剂选自有机过氧化物、维生素中的一种或多种。
作为烷基过氧化物的实例，可以列举的有二叔戊基过氧化物(CAS：10508-09-5)、二叔丁基过氧化物(CAS：110-05-4)、叔丁基过氧化氢(CAS：75-91-2)。
在一种最优选的实施方式中，本发明所述烷基过氧化物为叔丁基过氧化氢(CAS：75-91-2)。
作为维生素的实例，可以列举的有：维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E。
在一种优选的实施方式中，本发明所述维生素为维生素C(CAS号：50-81-7)。
在一种更优选的实施方式中，本发明所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为(1-5)：1。
在一种更优选的实施方式中，本发明所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为(2-3.5)：1。
在一种最优选的实施方式中，本发明所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
本发明的第二个方面提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将软单体、硬单体、功能单体、乳化剂和水混合，得到混合溶液1；
(2)将引发剂和水混合，得到混合溶液2；
(3)将残余单体处理剂和水混合，得到混合溶液3；
(4)在反应容器中加入水、乳化剂和pH调节剂后充入氮气，升温至70-90℃，加入1％-5％的混合溶液1和1％-5％的混合溶液2，反应10-30min，再加入剩余的混合溶液1和剩余的混合溶液2，在80-90℃下反应200-300min，待降温到60-75℃时，加入混合溶液3，保温20-35min后，待降温到20-45℃，过滤，即得。
有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例
本实施例中所述叔丁基过氧化氢可通过商购得到，购买厂家为广东中准新材料科技有限公司，货号为52017。
实施例1
实施例1提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料为：乳化剂9份、软单体200份、硬单体220份、功能单体25份、pH调节剂0.5份、引发剂2份、残余单体处理剂1份、水450份。
所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO，其中十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：2，其中脂肪醇聚氧乙烯醚30EO可通过购买得到，厂家为江苏埃创德化学科技有限公司。
所述软单体为丙烯酸丁酯(CAS号：141-32-2)。
所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：1.5。
所述pH调节剂为碳酸氢钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法为：
(1)按重量份计，将去离子水200份、十二烷基硫酸铵2份、脂肪醇聚氧乙烯醚(30EO)6份、丙烯酸10份、丙烯酸丁酯200份、苯乙烯220份、羟甲基丙烯酰胺15份混合，得到混合溶液1；
(2)按重量份计，将过硫酸铵2份和去离子水20份混合，得到混合溶液2；
(3)按重量份计，将叔丁基过氧化氢0.7份、维生素C0.3份和去离子水30份混合，得到混合溶液3；
(4)在反应容器中加入去离子水230份、十二烷基硫酸铵1份和碳酸氢钠0.5份，充入氮气，升温至80℃，加入3％的混合溶液1和3％的混合溶液2，反应25min，再加入剩余的混合溶液1和剩余的混合溶液2，在75℃下反应250min，待降温到70℃时，加入混合溶液3，保温30min后，待降温到35℃，过滤，即得。
实施例2
实施例2提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料为：乳化剂6.5份、软单体180份、硬单体210份、功能单体15份、pH调节剂0.2份、引发剂1.5份、残余单体处理剂0.5份、水400份。
所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO，其中十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：2，其中脂肪醇聚氧乙烯醚30EO可通过购买得到，厂家为江苏埃创德化学科技有限公司。
所述软单体为丙烯酸丁酯(CAS号：141-32-2)。
所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：1.5。
所述pH调节剂为碳酸氢钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法同实施例1。
实施例3
实施例3提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料为：乳化剂9.5份、软单体220份、硬单体260份、功能单体29份、pH调节剂0.8份、引发剂2.5份、残余单体处理剂1.4份、水500份。
所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO，其中十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：2，其中脂肪醇聚氧乙烯醚30EO可通过购买得到，厂家为江苏埃创德化学科技有限公司。
所述软单体为丙烯酸丁酯(CAS号：141-32-2)。
所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：1.5。
所述pH调节剂为碳酸氢钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法同实施例1。
实施例4
实施例4提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料为：乳化剂9份、软单体200份、硬单体220份、功能单体25份、pH调节剂0.5份、引发剂2份、残余单体处理剂1份、水450份。
所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO，其中十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：1，其中脂肪醇聚氧乙烯醚30EO可通过购买得到，厂家为江苏埃创德化学科技有限公司。
所述软单体为丙烯酸丁酯(CAS号：141-32-2)。
所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：1.5。
所述pH调节剂为碳酸氢钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法同实施例1。
实施例5
实施例5提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料为：乳化剂9份、软单体200份、硬单体220份、功能单体25份、pH调节剂0.5份、引发剂2份、残余单体处理剂1份、水450份。
所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO，其中十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：2，其中脂肪醇聚氧乙烯醚30EO可通过购买得到，厂家为江苏埃创德化学科技有限公司。
所述软单体为丙烯酸丁酯(CAS号：141-32-2)。
所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：4。
所述pH调节剂为碳酸氢钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法同实施例1。
实施例6
实施例6提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料为：乳化剂9份、软单体200份、硬单体220份、功能单体25份、pH调节剂0.5份、引发剂2份、残余单体处理剂1份、水450份。
所述乳化剂为十二烷基硫酸铵。
所述软单体为丙烯酸丁酯(CAS号：141-32-2)。
所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：1.5。
所述pH调节剂为碳酸氢钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法同实施例1。
实施例7
实施例7提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料为：乳化剂9份、软单体200份、硬单体220份、功能单体25份、pH调节剂0.5份、引发剂2份、残余单体处理剂1份、水450份。
所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和C16-18醇聚氧乙烯醚(CAS号：68439-49-6)，其中十二烷基硫酸铵和C16-18醇聚氧乙烯醚(CAS号：68439-49-6)的质量比为1：2，其中脂肪醇聚氧乙烯醚30EO可通过购买得到，厂家为江苏埃创德化学科技有限公司。
所述软单体为丙烯酸丁酯(CAS号：141-32-2)。
所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：1.5。
所述pH调节剂为碳酸氢钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法同实施例1。
实施例8
实施例8提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料为：乳化剂9份、软单体200份、硬单体220份、功能单体25份、pH调节剂0.5份、引发剂2份、残余单体处理剂1份、水450份。
所述乳化剂为8脂肪醇聚氧乙烯醚30EO，其中脂肪醇聚氧乙烯醚30EO可通过购买得到，厂家为江苏埃创德化学科技有限公司。
所述软单体为丙烯酸丁酯(CAS号：141-32-2)。
所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：1.5。
所述pH调节剂为碳酸氢钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法为：
(1)将软单体、硬单体、功能单体、乳化剂和水混合，得到混合溶液1；
(2)将引发剂和水混合，得到混合溶液2；
(3)将残余单体处理剂和水混合，得到混合溶液3；
(4)在反应容器中加入水、乳化剂和pH调节剂后充入氮气，升温至80℃，加入3％的混合溶液1和3％的混合溶液2，反应25min，再加入剩余的混合溶液1和剩余的混合溶液2，在75℃下反应250min，待降温到70℃时，加入混合溶液3，保温30min后，待降温到35℃，过滤，即得。
实施例9
实施例9提供了一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，按重量份计，制备原料为：乳化剂9份、软单体200份、硬单体220份、功能单体25份、pH调节剂0.5份、引发剂2份、残余单体处理剂1份、水450份。
所述乳化剂为C10-18-烷基磺酸钠盐(CAS号：68037-49-0)和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO，其中C10-18-烷基磺酸钠盐和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：2，其中脂肪醇聚氧乙烯醚30EO可通过购买得到，厂家为江苏埃创德化学科技有限公司。
所述软单体为丙烯酸丁酯(CAS号：141-32-2)。
所述硬单体为苯乙烯(CAS号：100-42-5)。
所述功能单体为丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺，其中丙烯酸和羟甲基丙烯酰胺的质量比为1：1.5。
所述pH调节剂为碳酸氢钠。
所述引发剂为过硫酸铵。
所述残余单体处理剂为叔丁基过氧化氢和维生素C，其中叔丁基过氧化氢和维生素C的质量比为2.3：1。
所述用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法同实施例1。
性能评价
1.颜色效果：
通过刮色技术将实施例1至实施例9所制备的粘合剂乳液分别刮在1m×1m×1mm的棉布表面，在150℃下烘干，将烘干的布料用于织物打印机，打印图案，对比观察图案的颜色效果是否鲜艳；其结果如下表1和表2所示。
2.耐水性
通过刮色技术将实施例1至实施例9所制备的粘合剂乳液分别刮在1m×1m×1mm的棉布表面，在150℃下烘干，将烘干的布料用于织物打印机，打印图案；将打印好图案的棉布分别在温度为25℃、转速为500rpm的水洗条件下洗涤，对比观察其掉色程度，其结果如下表1和表2所示。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
颜色效果 鲜艳 鲜艳 鲜艳 不鲜艳
耐水性 不掉色 不掉色 不掉色 轻微掉色
表2
实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9
颜色效果 不鲜艳 不鲜艳 不鲜艳 不鲜艳 不鲜艳
耐水性 轻微掉色 掉色严重 轻微掉色 掉色严重 轻微掉色
从上表可以看出，本发明所制备的水性粘合剂用于织物涂层喷墨打印时具有优异的耐水性和较高的色彩鲜艳度。从实施例的对比结果可知，当粘合剂的制备原料中同时包含特定组合的乳化剂和特定选择的单体时，粘合剂的耐水性和色彩亮度最佳。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (8)

1.一种用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，其特征在于，按重量份计，制备原料至少包括：乳化剂6.5-9.5份、软单体180-220份、硬单体210-260份、功能单体15-29份、pH调节剂0.2-0.8份、引发剂1.5-2.5份、残余单体处理剂0.5-1.4份、水400-500份；
所述乳化剂为阴离子乳化剂和非离子乳化剂；
所述非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚类化合物；
所述乳化剂为十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的组合物；所述十二烷基硫酸铵和脂肪醇聚氧乙烯醚30EO的质量比为1：(1.5-3)。
2.根据权利要求1所述的用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，其特征在于，所述软单体选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，其特征在于，所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，其特征在于，所述功能单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油醚、邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，其特征在于，所述pH调节剂选自碳酸钙、二氧化硫、氢氧化钠、磷酸氢二钠、碳酸氢钠中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，其特征在于，所述引发剂选自过硫酸盐、偶氮类化合物、过氧化苯甲酰中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂，其特征在于，所述残余单体处理剂选自烷基过氧化物、维生素中的一种或多种。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的用于织物涂层喷墨打印的水性粘合剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将软单体、硬单体、功能单体、乳化剂和水混合，得到混合溶液1；
(2)将引发剂和水混合，得到混合溶液2；
(3)将残余单体处理剂和水混合，得到混合溶液3；
(4)在反应容器中加入水、乳化剂和pH调节剂后充入氮气，升温至70-90℃，加入1％-5％的混合溶液1和1％-5％的混合溶液2，反应10-30min，再加入剩余的混合溶液1和剩余的混合溶液2，在80-90℃下反应200-300min，待降温到60-75℃时，加入混合溶液3，保温20-35min后，待降温到20-45℃，过滤，即得。
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