CN110790954A - 一种光固化生物墨水制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种光固化生物墨水制备方法，包括以下步骤：步骤(1).将巯基化水溶性高分子溶解在水性溶液中形成巯基化水溶性高分子溶液，得到溶液A；步骤(2).将接枝双键的水溶性高分子溶解在水性溶液中形成接枝双键的水溶性高分子溶液，得到溶液B；步骤(3).将A、B两种溶液混合搅拌均匀后，加添加剂以及光引发剂，得到溶液C；步骤(4).将溶液C转移至3D打印机中进行打印，在紫外光源照射下使溶液C固化；本发明所述的巯基化水溶性高分子与双键接枝的水溶性高分子最终形成的水凝胶具有良好的生物相容性，除了通过传统挤出式3D生物打印的方式外，通过DLP或SLA打印的方式能够形成具有复杂结构的组织工程支架，用于科研或医学领域。

Description

一种光固化生物墨水制备方法
技术领域
本发明涉及化学、材料学及生物医药技术领域，具体为一种光固化生物墨水制备方法。
背景技术
在组织工程中，传统法制造的生物多孔支架由于精度低、细胞分布不均、细胞密度受限、细胞难以向支架内部生长、血管化程度不足等缺陷，限制了其在组织工程中的应用。目前，在众多的生物支架的成型方法中，3D生物打印技术由于其较高的打印精度，可实现多种生物材料、多种细胞同时打印等优点而受到青睐。3D生物打印是指在常规3D打印的基础上使用生物墨水打印成型，再交联固化，最终得到具有良好生物相容性的组织工程支架。生物墨水通常是由明胶、胶原、透明质酸、海藻酸等生物材料为原料配置而成的溶液，使用物理或化学的方法交联固化。
常规的3D生物打印通过挤出的方式沉积成型，这种方式不能打印较为复杂的结构，使其应用受到一定限制。目前，使用DLP或SLA光固化3D打印技术能够成型较高精度且具有复杂结构的模型，但这两种方式常用的打印墨水是丙烯酸类树脂，市面上没有对应的生物墨水。因此，开发能够用于DLP或SLA光固化打印的生物墨水具有重要意义。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于提供一种光固化生物墨水制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现：一种光固化生物墨水制备方法，包括以下步骤：
步骤(1).将巯基化水溶性高分子溶解在水性溶液中形成巯基化水溶性高分子溶液，浓度为1-100mg/mL，搅拌均匀，得到溶液A；
步骤(2).将接枝双键的水溶性高分子溶解在水性溶液中形成接枝双键的水溶性高分子溶液，浓度为1-100mg/mL，搅拌均匀，得到溶液B；
步骤(3).将A、B两种溶液按1：30-30：1的比例混合搅拌均匀后，加入1-10％(wt/v)的添加剂以及0.05-5％(wt/v)光引发剂，搅拌均匀，得到溶液C；
步骤(4).将溶液C转移至DLP或SLA光固化3D打印机料槽中进行打印，在紫外光源照射下，溶液C逐层固化，得到具有双网络结构的水凝胶模型；
光引发剂在紫外光的作用下形成初级自由基，初级自由基与R1S-H分子链上的巯基反应生成了R1-S·自由基,然后R1-S·自由基与
Figure BDA0002268142900000021
分子链上的双键反应生成
Figure BDA0002268142900000022
随后
Figure BDA0002268142900000023
上的自由基与R1S-H分子链上的巯基反应作用再次形成R1-S·自由基与交联后的产物
Figure BDA0002268142900000024
同时
Figure BDA0002268142900000025
的双键之间可以在自由基的作用下交联形成R1S-H的巯基可以发生自交联形成
Figure BDA0002268142900000027
巯基化水溶性高分子R1与接枝双键的水溶性高分子R2之间的三种交联方式形成了双网络水凝胶体系。
所述的巯基化水溶性高分子为水溶性高分子巯基化改性后所得，水溶性高分子为透明质酸及其盐、明胶、胶原、硫酸软骨素、壳聚糖、羧甲基纤维素、几丁质、海藻酸、聚乙二醇及其嵌段共聚物、丝素、纤维素、泊咯沙姆F127、肝素中的一种或几种。
所述的接枝双键的水溶性高分子为水溶性高分子双键改性后所得，水溶性高分子为透明质酸及其盐、明胶、胶原、硫酸软骨素、壳聚糖、羧甲基纤维素、几丁质、海藻酸、聚乙二醇及其嵌段共聚物、丝素、纤维素、泊咯沙姆F127、肝素中的一种或几种。
所述的水性溶液为磷酸缓冲溶液、细胞培养基、超纯水中的一种或几种。
步骤(3)中，所述的添加剂为柠檬黄、姜黄素、花青素、结晶紫、泊咯沙姆F127中的一种或几种。
步骤(3)中，所述的光引发剂为2-羟基-4’-(羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(I2959)、苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸锂(LAP)、丙酮酸乙酯中的一种或几种。
步骤(4)中，所述的紫外光源波长为300nm-450nm，照射强度为10-300mW/cm2，照射时间为1-120s。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明所述的巯基化水溶性高分子与双键接枝的水溶性高分子最终形成的水凝胶具有良好的生物相容性，除了通过传统挤出式3D生物打印的方式外，通过DLP或SLA打印的方式能够形成具有复杂结构的组织工程支架，用于科研或医学领域。
2、本发明所述的具有双网络体系，在紫外光照射下能够快速成胶。
3、本发明所述的巯基化水溶性高分子与双键接枝的水溶性高分子之间的反应受到氧阻聚的影响较小，降低氧气对光引发剂释放出的自由基淬灭问题，提高紫外光照交联效率。
附图说明
图1为本发明的反应机理示意图。
图2为本发明的透明质酸交联机理示意图。
图3为本发明的细胞Live/Dead染色示意图。
具体实施方式
除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同含义。
如图1～3所示，一种光固化生物墨水制备方法，包括以下步骤：
步骤(1).将巯基化水溶性高分子溶解在水性溶液中形成巯基化水溶性高分子溶液，浓度为1-100mg/mL，搅拌均匀，得到溶液A；
步骤(2).将接枝双键的水溶性高分子溶解在水性溶液中形成接枝双键的水溶性高分子溶液，浓度为1-100mg/mL，搅拌均匀，得到溶液B；
步骤(3).将A、B两种溶液按1：30-30：1的比例混合搅拌均匀后，加入1-10％(wt/v)的添加剂以及0.05-5％(wt/v)光引发剂，搅拌均匀，得到溶液C；
步骤(4).将溶液C转移至3D打印机中进行打印，在紫外光源照射下使溶液C固化，得到具有双网络结构的水凝胶模型；
光引发剂在紫外光的作用下形成初级自由基，初级自由基与R1S-H分子链上的巯基反应生成了R1-S·自由基,然后R1-S·自由基与
Figure BDA0002268142900000041
分子链上的双键反应生成
Figure BDA0002268142900000042
随后上的自由基与R1S-H分子链上的巯基反应作用再次形成R1-S·自由基与交联后的产物
Figure BDA0002268142900000044
同时
Figure BDA0002268142900000045
的双键之间可以在自由基的作用下交联形成
Figure BDA0002268142900000051
R1S-H的巯基可以发生自交联形成
Figure BDA0002268142900000052
巯基化水溶性高分子R1与接枝双键的水溶性高分子R2之间的三种交联方式形成了双网络水凝胶体系。
具体的，所述的巯基化水溶性高分子为水溶性高分子巯基化改性后所得，水溶性高分子为透明质酸及其盐、明胶、胶原、硫酸软骨素、壳聚糖、羧甲基纤维素、几丁质、海藻酸、聚乙二醇及其嵌段共聚物、丝素、纤维素、泊咯沙姆F127、肝素中的一种或几种。所述的接枝双键的水溶性高分子为水溶性高分子双键改性后所得，水溶性高分子为透明质酸及其盐、明胶、胶原、硫酸软骨素、壳聚糖、羧甲基纤维素、几丁质、海藻酸、聚乙二醇及其嵌段共聚物、丝素、纤维素、泊咯沙姆F127、肝素中的一种或几种。所述的水性溶液为磷酸缓冲溶液、细胞培养基、超纯水中的一种或几种。步骤(3)中，所述的添加剂为柠檬黄、姜黄素、花青素、结晶紫、泊咯沙姆F127中的一种或几种。步骤(3)中，所述的光引发剂为2-羟基-4’-(羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(I2959)、苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸锂(LAP)、丙酮酸乙酯中的一种或几种。步骤(4)中，所述的紫外光源波长为300nm-450nm，照射强度为10-300mW/cm2，照射时间为1-120s。
实施例1
将巯基化透明质酸(HA-SH)按3％(wt/v)溶解于磷酸缓冲溶液中，搅拌均匀，得到溶液A；将双键接枝的透明质酸(HA-MA)按3％(wt/v)溶解于磷酸缓冲溶液中，搅拌均匀，得到溶液B。将前述两种溶液按4：1混合后，加入0.05％(wt/v)的I2959，搅拌均匀，得到溶液C。将混合溶液转移至DLP设备料槽中进行，使用385nm紫外光照射进行逐层打印，每层照射5s。巯基化透明质酸与双键接枝的透明质酸交联机理如图2。
将实施例1中溶液C灭菌后滴加至48孔板中，每孔200微升，将铺板后的C使用紫外光源照射，形成水凝胶，每孔再加入200微升细胞悬液和5000个成纤维细胞，在37℃二氧化碳培养箱中培养7天。移除培养基，用磷酸缓冲溶液冲洗三次后，使用钙黄绿素和碘化丙啶进行细胞Live/Dead染色，在倒置荧光显微镜下观察到细胞在水凝胶表面粘附铺展并增殖，如图3所示。结果表明本发明得到的生物墨水所形成的水凝胶是细胞粘附生长的良好基质。
实施例2
将巯基化透明质酸(HA-SH)按3％(wt/v)溶解于磷酸缓冲溶液中，搅拌均匀，得到溶液A；将双键接枝的明胶(GelMA)按10％(wt/v)溶解于磷酸缓冲溶液中，搅拌均匀，得到溶液B。将前述两种溶液按4：1混合后，加入0.05％(wt/v)的LAP，搅拌均匀，得到溶液C。将混合溶液转移至挤出式3D生物打印机中进行打印，由于明胶具有温敏性，可以先在较低的温度下打印，使打印出的支架不发生塌陷，再使用385nm紫外光照射进行交联固化。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明的要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (7)

1.一种光固化生物墨水制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤(1).将巯基化水溶性高分子溶解在水性溶液中形成巯基化水溶性高分子溶液，浓度为1-100mg/mL，搅拌均匀，得到溶液A；
步骤(2).将接枝双键的水溶性高分子溶解在水性溶液中形成接枝双键的水溶性高分子溶液，浓度为1-100mg/mL，搅拌均匀，得到溶液B；
步骤(3).将A、B两种溶液按1：30-30：1的比例混合搅拌均匀后，加入1-10％(wt/v)的添加剂以及0.05-5％(wt/v)光引发剂，搅拌均匀，得到溶液C；
步骤(4).将溶液C转移至DLP或SLA光固化3D打印机料槽中进行打印，在紫外光源照射下，溶液C逐层固化，得到具有双网络结构的水凝胶模型；
光引发剂在紫外光的作用下形成初级自由基，初级自由基与R1S-H分子链上的巯基反应生成了R1-S·自由基,然后R1-S·自由基与
Figure FDA0002268142890000011
分子链上的双键反应生成
Figure FDA0002268142890000012
随后
Figure FDA0002268142890000013
上的自由基与R1S-H分子链上的巯基反应作用再次形成R1-S·自由基与交联后的产物
Figure FDA0002268142890000014
同时
Figure FDA0002268142890000015
的双键之间可以在自由基的作用下交联形成
Figure FDA0002268142890000016
R1S-H的巯基可以发生自交联形成
Figure FDA0002268142890000017
巯基化水溶性高分子R1与接枝双键的水溶性高分子R2之间的三种交联方式形成了双网络水凝胶体系。
2.根据权利要求1所述的一种光固化生物墨水制备方法，其特征在于：所述的巯基化水溶性高分子为水溶性高分子巯基化改性后所得，水溶性高分子为透明质酸及其盐、明胶、胶原、硫酸软骨素、壳聚糖、羧甲基纤维素、几丁质、海藻酸、聚乙二醇及其嵌段共聚物、丝素、纤维素、泊咯沙姆F127、肝素中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种光固化生物墨水制备方法，其特征在于：所述的接枝双键的水溶性高分子为水溶性高分子双键改性后所得，水溶性高分子为透明质酸及其盐、明胶、胶原、硫酸软骨素、壳聚糖、羧甲基纤维素、几丁质、海藻酸、聚乙二醇及其嵌段共聚物、丝素、纤维素、泊咯沙姆F127、肝素中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种光固化生物墨水制备方法，其特征在于：所述的水性溶液为磷酸缓冲溶液、细胞培养基、超纯水中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种光固化生物墨水制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的添加剂为柠檬黄、姜黄素、花青素、结晶紫、泊咯沙姆F127中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种光固化生物墨水制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的光引发剂为2-羟基-4’-(羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(I2959)、苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸锂(LAP)、丙酮酸乙酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种光固化生物墨水制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的紫外光源波长为300nm-450nm，照射强度为10-300mW/cm2，照射时间为1-120s。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111320767A (zh) * 2020-03-04 2020-06-23 西南交通大学 一种用于3d生物打印的可触变性水凝胶的制备方法
CN111607047A (zh) * 2020-06-16 2020-09-01 浙江大学 一种高通量生物材料筛选双向梯度水凝胶及其制备方法
CN111607046A (zh) * 2020-06-16 2020-09-01 浙江大学 可用于生物材料高通量筛选的浓度/模量双向梯度水凝胶及其制备方法
CN113559328A (zh) * 2021-08-10 2021-10-29 南京工业大学 一种生物墨水及其制备方法
CN114249905A (zh) * 2020-09-25 2022-03-29 北京化工大学 一种无光引发剂3d打印聚乙烯醇基水凝胶及其制备方法及其应用
CN115139679A (zh) * 2022-09-01 2022-10-04 安徽大学 一种基于柔性材料的随机激光阵列显示面板制作方法
CN115501376A (zh) * 2022-09-16 2022-12-23 常州美杰医疗用品有限公司 一种凝胶型抗菌医用创可贴及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104861216A (zh) * 2015-04-28 2015-08-26 武汉纺织大学 一种紫外光3d打印用水凝胶基质的制备方法
CN105732989A (zh) * 2016-03-14 2016-07-06 武汉纺织大学 一种紫外光3d打印用水凝胶基质的制备方法
US20170267883A1 (en) * 2016-03-16 2017-09-21 International Business Machines Corporation Hydrogel compositions for direct-write printing applications
CN107200854A (zh) * 2017-06-13 2017-09-26 武汉纺织大学 一种紫外光3d打印用透明质酸水凝胶基质的制备方法
US20170327813A1 (en) * 2016-05-13 2017-11-16 University Of Washington 3D Printable Hydrogel Materials
CN107459871A (zh) * 2016-07-11 2017-12-12 珠海赛纳打印科技股份有限公司 3d喷墨打印用光固化透明墨水及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104861216A (zh) * 2015-04-28 2015-08-26 武汉纺织大学 一种紫外光3d打印用水凝胶基质的制备方法
CN105732989A (zh) * 2016-03-14 2016-07-06 武汉纺织大学 一种紫外光3d打印用水凝胶基质的制备方法
US20170267883A1 (en) * 2016-03-16 2017-09-21 International Business Machines Corporation Hydrogel compositions for direct-write printing applications
US20170327813A1 (en) * 2016-05-13 2017-11-16 University Of Washington 3D Printable Hydrogel Materials
CN107459871A (zh) * 2016-07-11 2017-12-12 珠海赛纳打印科技股份有限公司 3d喷墨打印用光固化透明墨水及其制备方法
CN107200854A (zh) * 2017-06-13 2017-09-26 武汉纺织大学 一种紫外光3d打印用透明质酸水凝胶基质的制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111320767A (zh) * 2020-03-04 2020-06-23 西南交通大学 一种用于3d生物打印的可触变性水凝胶的制备方法
CN111320767B (zh) * 2020-03-04 2023-01-10 西南交通大学 一种用于3d生物打印的可触变性水凝胶的制备方法
CN111607047A (zh) * 2020-06-16 2020-09-01 浙江大学 一种高通量生物材料筛选双向梯度水凝胶及其制备方法
CN111607046A (zh) * 2020-06-16 2020-09-01 浙江大学 可用于生物材料高通量筛选的浓度/模量双向梯度水凝胶及其制备方法
CN111607047B (zh) * 2020-06-16 2021-03-26 浙江大学 一种高通量生物材料筛选双向梯度水凝胶及其制备方法
CN111607046B (zh) * 2020-06-16 2021-03-26 浙江大学 可用于生物材料高通量筛选的浓度/模量双向梯度水凝胶及其制备方法
CN114249905A (zh) * 2020-09-25 2022-03-29 北京化工大学 一种无光引发剂3d打印聚乙烯醇基水凝胶及其制备方法及其应用
CN113559328A (zh) * 2021-08-10 2021-10-29 南京工业大学 一种生物墨水及其制备方法
CN113559328B (zh) * 2021-08-10 2022-05-17 南京工业大学 一种生物墨水及其制备方法
CN115139679A (zh) * 2022-09-01 2022-10-04 安徽大学 一种基于柔性材料的随机激光阵列显示面板制作方法
CN115501376A (zh) * 2022-09-16 2022-12-23 常州美杰医疗用品有限公司 一种凝胶型抗菌医用创可贴及其制备方法
CN115501376B (zh) * 2022-09-16 2023-09-15 常州美杰医疗用品有限公司 一种凝胶型抗菌医用创可贴及其制备方法

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