CN110753711A - 胺的封闭剂，潜在固化剂和聚氨酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及醛混合物作为胺的封闭剂的用途，所述醛混合物包含70wt％‑95wt％的式(I)的醛和5wt％‑30wt％的不对应于式(I)的烷基苯化合物。所述用途得到无气味的、特别经济的封闭的胺，其在室温下一般是液体的并且令人惊讶地是低粘性的。这样的封闭的胺特别适合作为含异氰酸酯基团的组合物中的潜在固化剂。由此配制的单组分的湿固化性聚氨酯组合物令人惊讶地是存储稳定的，并且可以毫无气味问题地用于无排放的应用和不会有增塑剂迁移的问题。令人惊讶的，其相对于具有基于式(I)的提纯的醛的潜在固化剂的相应组合物而言显示出甚至更好的优点，尤其是在粘度、存储稳定性和尤其是强度方面。

Description

胺的封闭剂，潜在固化剂和聚氨酯组合物
技术领域
本发明涉及胺的封闭剂、潜在固化剂和其聚氨酯组合物，尤其是用作弹性粘合剂、密封剂和涂层的用途。
背景技术
通过异氰酸酯基团与水分或水反应而交联并固化以形成弹性体的聚氨酯组合物，尤其在建筑和制造行业中用作粘合剂、密封剂或涂层，例如用于组装中的组件粘合、填充接头、作为地板涂层或作为屋顶密封。由于其良好的粘附力和弹性，它们可以小心衰减作用在基材上的力，例如由振动或温度波动引发的力。然而，当在高空气湿度和/或升高的温度下使用这种组合物时，其固化经常会发生破坏性的损害粘附性和强度的起泡，这是由于释放出的二氧化碳气体而引起的，而二氧化碳气体的溶解和消散速度不够快。为了避免起泡，可以向该组合物中添加化学封闭的胺，称为潜在固化剂，其通过水解结合水分并释放与异氰酸酯基团反应而不会形成二氧化碳的氨基。所使用的潜在固化剂通常是具有醛亚胺、酮亚胺或噁唑烷基的化合物。然而，已知的潜在固化剂通常伴随着以下缺点：在室温下为高粘性的油或固体，并且因此对其处理提出了更高的要求，因为例如必须熔融或溶解。此外，它们的潜伏不令人满意，以致于当它们在含有异氰酸酯基团的组合物中储存时会触发异氰酸酯基团的过早交联反应，从而降低组合物的储存稳定性和/或加速其固化至这样的水平，导致开放时间太短，从而导致工作窗口太小。而且，许多已知的潜在固化剂在固化时会导致由高挥发性或强烈气味的醛或酮引起的麻烦的排放，所述醛或酮在潜在固化剂中用作封闭剂并通过水解释放。
WO 2004/013200公开了包含潜在固化剂的聚氨酯组合物，其封闭剂是非挥发性的并且因此保留在固化的组合物中。这些组合物是完全无味的，因此也可以在室内空间或大面积应用中使用，而不会引起排放问题。但是，它们具有各种缺点。非挥发性封闭剂在固化的组合物中充当增塑剂，这会降低机械强度或刚性。增塑剂含量的增加通常会导致增塑剂迁移增加，这可以表现为渗出，组合物的发粘、容易变脏的表面，基材受污染或损坏，或存在组合物的覆盖的问题，尤其是涂覆、刷漆、涂布或粘合。
最终，用非挥发性的封闭剂而不是挥发性的封闭剂也会导致明显更高的成本。一方面，由于其更高的质量，根据用量而需要更多的封闭剂，并且另一方面，其提纯是更昂贵的，因为其例如必须在高真空下在高温下蒸馏，这需要昂贵的设备、长的时间并且由于在所需的高温下的聚合物形成和其它分解反应而导致的通常低的产率。
WO 2013/179915描述了支化长链烷基苯甲醛，其以蒸馏或分馏的方式用作环氧树脂组合物的胺组分中的封闭剂。如实施例2中所述，在蒸馏或分馏中，将醛在塔顶馏出并在8Torr下作为沸点为187至230℃的主馏分收集并进一步使用。在此过程中，分离出高挥发性的成分和尤其是还有更高沸点的副产物。
发明描述
因此，本发明的目的是提供一种经济的胺的封闭剂，这使得制备廉价的封闭胺或潜在固化剂成为可能，其在室温下为液体的且粘度低，不会招致排放并且无增塑剂迁移问题，而且与异氰酸酯基团一起储存稳定。
该目的通过权利要求1中所述的以醛混合物形式的封闭剂来实现，该醛混合物含有作为主要成分的烷基苯甲醛和作为次要成分的其他主要为高沸点的烷基苯化合物。尤其可以以未纯化的或仅略微纯化的烷基苯的甲酰化的粗产物获得醛混合物，并且非常经济。因此，与使用其中高沸点成分已被除去的相应纯化的封闭剂相比，其也能提供显然更廉价的封闭胺。出人意料的是，封闭胺本身和含有其作为潜在固化剂的含异氰酸酯基团的组合物的性能不会被根据本发明的封闭剂的副产物成分损害，而出人意料地甚至改善。根据本发明的封闭的胺在室温下通常为液体且粘度低，并且因此可以简单而无需溶剂地使用。出乎意料的是，与使用在去除更高沸点成分之后经纯化的相应的封闭剂制备的潜在固化剂相比，它们甚至粘度更低，考虑到分子量增加和副产物成分的导致高分子量缩合产物的部分醛官能度，这是令人惊讶的。此外，它们具有较低的结晶温度，并且因此在寒冷条件下储存时可长时间保持液态。最后，尽管没有纯化封闭剂，但它们却是令人惊奇的浅色，并且对于异氰酸酯而言具有惊人的良好潜伏性。
用根据本发明的潜在固化剂配制的湿固化性聚氨酯组合物具有低粘度，可长时间储存，易于加工，没有气味问题(即使在室内空间)，可用于大面积和低排放应用，并且开放时间长，同时固化快。在固化状态下，它们具有良好的机械性能，并具有高弹性和低的增塑剂迁移趋势。出人意料的是，它们与具有来自相应纯化的封闭剂的潜在固化剂的类似组合物相比，在粘度、储存稳定性和机械特性值，尤其是强度方面具有有时甚至更好的性能。
本发明的其它方面是其它独立权利要求的主题。本发明特别优选的实施方案是从属权利要求的主题。
发明的实施方式
本发明提供了一种醛混合物作为胺的封闭剂的用途，所述醛混合物包含
–70wt％-95wt％的式(I)的醛,其中R是具有6-20个碳原子的烷基，和
Figure BDA0002314507890000031
–5wt％-30wt％的不对应于式(I)的烷基苯化合物。
所述醛混合物优选含有70wt％-92wt％的式(I)的醛和8wt％-30wt％的不对应于式(I)的烷基苯化合物。
尤其地，所述不对应于式(I)的烷基苯化合物比式(I)的醛具有更高的沸点。
优选地，R是具有8-16个碳原子，尤其是具有10-14个碳原子的烷基。
特别优选地，R为具有10-14个碳原子的烷基和所述不对应于式(I)的烷基苯化合物具有至少350g/mol的分子量。
优选地，烷基R主要是支化的。
尤其地，R是具有10-14个碳原子的主要为支化的烷基。这种醛产生了尤其低粘度的封闭的胺。
特别优选地，R为式
Figure BDA0002314507890000041
的基团，其中R1和R2每种情况下为烷基和每种情况下一起具有9-13个碳原子。
甲酰基优选相对于基团R处于间位或对位。特别优选地,甲酰基是在对位。
非常特别优选地，式(I)的醛因此表示式(Ia)的醛，其中R1和R2具有已经给出的含义。
Figure BDA0002314507890000042
特别优选的式(I)的醛为4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛和4-十四烷基苯甲醛，其中4-烷基为支化的。
式(I)的醛优选选自4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛和4-十四烷基苯甲醛，其烷基主要是支化的。
不对应于式(I)的烷基苯化合物相比于式(I)的醛主要是更高分子量的并且是部分醛官能的。
它们优选地包含一种或多种下式的化合物：
Figure BDA0002314507890000051
其中R'为具有6-20个碳原子的亚烷基和R具有已经描述的含义。
在式(I)的醛的混合物的纯化时通过塔顶蒸馏或分馏，可分离出此类更高分子量的化合物，因为它们的沸点比相应的式(I)的醛显著高得多，它们通常作为所谓的塔底物被除去。然而，在根据本发明的用途中，它们与式(I)的醛一起使用，这出乎意料地导致了所述的出乎意料的优点。
特别优选地，所述醛混合物含有5wt％-30wt％、尤其8wt％-30wt％的烷基苯化合物，其选自下式的化合物：
Figure BDA0002314507890000052
Figure BDA0002314507890000053
其中R和R'具有已经给出的含义。
“伯氨基”是指与仅一个有机基团结合并带有两个氢原子的氨基；“仲氨基”是指与两个有机基团结合(这些有机基团也可以一起构成环的一部分)并带有一个氢原子的氨基；和“叔氨基”是指与三个有机基团结合(其中两个或三个基团也可以是一个或多个环的一部分)并且不带有任何氢原子的氨基。
“伯二胺”是指具有两个伯氨基的化合物。
“芳族”是指胺或异氰酸酯，其氨基或异氰酸酯基团直接连接到芳族碳原子上。
“脂肪族”是指胺或异氰酸酯，其氨基或异氰酸酯基团直接连接到脂肪族碳原子上。
“硅烷基”是指与有机基团结合并且在硅原子上具有1-3个，尤其是两个或三个可水解的烷氧基的甲硅烷基。
“分子量”是指分子或分子残基的摩尔质量(以g/mol计)。“平均分子量”是指低聚物或聚合物分子或分子残基的多分散混合物的数均分子量(Mn)。其通常通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯为标准物测定。
式中的虚线在每种情况下代表取代基与所述分子残基之间的键。
以“聚/多”开头的物质名称，例如多胺、多元醇或多异氰酸酯，是指在形式上每个分子中含有两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。
当某种物质或组合物可以在室温下长时间(通常至少3个月至最多6个月或更长时间)存储在合适的容器中，而在其应用或使用性能方面不会因为存储而在与其使用相关的程度上产生变化时，则被称作“存储稳定的”或“可储存的”。
“室温”是指23℃的温度。
“增塑剂”是指未化学结合到固化聚合物中并且通常会对聚合物产生增塑作用的液体或溶解的物质。
根据本发明用途的醛混合物尤其是至少一种式
Figure BDA0002314507890000061
的烷基苯的甲酰化的反应产物，其中R具有已经描述的含义。
在这方面，反应产物尤其是未经纯化或仅一定程度纯化，使得主要成分——所述的式(I)的醛——通过纯化过程，例如萃取或尤其是蒸馏或分馏，以及副产物成分——所述的不对应于式(I)的烷基苯化合物(其代表甲酰化的副产物)——以最大可能的程度保留在反应产物中并且不彼此分离。这种反应产物在下面也称为“粗产物”。
甲酰化优选用一氧化碳(CO)作为甲酰化试剂进行。
优选地，使用一氧化碳在作为酸催化剂的氢氟酸和三氟硼酸的存在下(HF-BF3或HBF4)进行烷基苯的甲酰化。该方法是特别有利的，因为它在温和条件下是可行的，并且因此特别有选择地进行。凭借其高蒸气压，可容易分离并再次使用催化剂，由此避免了像其他催化剂系统一样昂贵的纯化和废物处理。
该反应优选在5至50巴、尤其是10至30巴的一氧化碳分压和–50至+20℃、尤其是–30至0℃的温度下进行。
烷基苯与HF与BF3的摩尔比优选地为1：(2.5至30)：(1至5)，尤其是1：(3至25)：(1.1至3)。
将反应产物优选地添加到冰水中，并借助于溶剂、尤其是烷烃，例如己烷或庚烷进行萃取。随后优选通过用水或尤其是水性碱，例如氢氧化钠水溶液洗涤，使萃取物不含痕量酸，并且随后通过蒸馏从反应混合物中除去溶剂和可能存在的其他低分子量成分。
由此获得的粗产物任选地通过合适的方法例如通过过滤或吸附而澄清或使其颜色变浅。
免除由此获得的粗产物的额外纯化，尤其是式(I)的醛的蒸馏或分馏，这在生产支出和成本方面是特别有利的。
所述醛化合物优选含有式(I)的醛含量为80wt％至95wt％和不对应于式(I)的烷基苯化合物的含量为5wt％至20wt％。
所述醛化合物优选不含低分子量成分，并因此是无味的。尤其地，该醛混合物不含溶剂、苯甲醛和C1–5-烷基苯甲醛。
所述醛化合物优选是浅色的。
尤其地，其具有根据DIN ISO 4630的加德纳色度至多12，优选至多10。由此获得的潜在固化剂也适用于浅色的聚氨酯组合物。
优选地，利用根据本发明的用途封闭的胺具有至少一个伯氨基或仲氨基基团。
特别优选地，待封闭的胺具有至少一个伯氨基或仲氨基基团和额外的至少一个选自伯氨基、仲氨基、羟基和硅烷基的反应性基团。
这种胺适合作为潜在固化剂和/或交联剂和/或粘附促进剂，用于具有反应性基团，尤其例如异氰酸酯基团的化合物。以封闭的形式，在排除水分条件下它不会与此类化合物发生反应或反应仅非常缓慢进行，而与水分接触时可以水解反应。
用于封闭的合适的胺尤其选自脂肪族伯二胺、芳族伯二胺、脂肪族伯三胺、具有一个伯氨基和一个仲氨基的脂肪族二胺、具有两个伯氨基和一个仲氨基的脂肪族多胺、氨基醇、二烷醇胺、氨基硅烷和烷醇氨基硅烷。
合适的脂肪族伯二胺尤其是1,2-乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,3-丁二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、1,3-戊二胺、1,5-戊二胺、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,6-己二胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、2,5-二甲基-1,6-己二胺、1,9-壬二胺、2,2(4),4-三甲基-1,6-己二胺、1,10-癸烷二胺、1,11-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-1,5-戊烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,2-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、4(2)-甲基-1,3-环己烷二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基-5-甲基环己基)甲烷、2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、1,3-双(氨基甲基)苯、1,4-双(氨基甲基)苯、3-氧杂-1,5-戊烷二胺、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺、4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺、具有200-4000g/mol平均分子量的α,ω-聚氧亚丙基二胺，尤其是
Figure BDA0002314507890000081
产品D-230、D-400、XTJ-582、D-2000、XTJ-578或D-4000(所有来自Huntsman)、α,ω-聚氧亚丙基/聚氧亚乙基二胺、尤其是
Figure BDA0002314507890000082
产品ED-600、ED-900、ED-2003或HK-511(所有来自Huntsman)、α,ω-聚氧亚丙基/聚氧化-1,4-亚丁基二胺，尤其是
Figure BDA0002314507890000091
产品THF-100、THF-140、THF-230、XTJ-533或XTJ-536(所有来自Huntsman)、α,ω-聚氧亚丙基/聚氧化-1,2-亚丁基二胺，尤其是
Figure BDA0002314507890000092
产品XTJ-568或XTJ-569(二者来自Huntsman)或α,ω-聚氧化-1,2-亚丁基二胺，尤其是XTJ-523(来自Huntsman)。
合适的芳族伯二胺尤其是1,3-苯二胺、1,4-苯二胺、4(2)-甲基-1,3-苯二胺(TDA)、3,5-二乙基-2,4(6)-甲苯二胺(DETDA)或4,4'-二氨基二苯基甲烷(MDA)。
合适的脂肪族伯三胺尤其是1,3,6-三氨基己烷、1,4,8-三氨基辛烷、4-氨基甲基-1,8-辛烷二胺、5-氨基甲基-1,8-辛烷二胺、1,6,11-三氨基十一烷、1,3,5-三氨基环己烷、1,3,5-三(氨基甲基)环己烷、1,3,5-三(氨基甲基)苯、具有380-6000g/mol的平均分子量的三羟甲基丙烷-或甘油-起始的三(ω-聚氧亚丙基胺)，尤其是产品T-403、T-3000或T-5000(所有来自Huntsman)或三羟甲基丙烷-起始的三(ω-聚氧亚丙基-聚氧-1,2-亚丁基胺)，尤其是
Figure BDA0002314507890000095
XTJ-566(来自Huntsman)。
具有一个伯氨基和一个仲氨基的合适的脂肪族二胺尤其是N-甲基-1,2-乙烷二胺、N-乙基-1,2-乙烷二胺、N-丁基-1,2-乙烷二胺、N-己基-1,2-乙烷二胺、N-(2-乙基己基)-1,2-乙烷二胺、N-环己基-1,2-乙烷二胺、N-苄基-1,2-乙烷二胺、4-氨基甲基哌啶、3-(4-氨基丁基)哌啶、N-(2-氨基乙基)哌嗪、N-(2-氨基丙基)哌嗪、N-苄基-1,2-丙烷二胺、N-苄基-1,3-丙烷二胺、N-甲基-1,3-丙烷二胺、N-乙基-1,3-丙烷二胺、N-丁基-1,3-丙烷二胺、N-己基-1,3-丙烷二胺、N-(2-乙基己基)-1,3-丙烷二胺、N-十二烷基-1,3-丙烷二胺、N-环己基-1,3-丙烷二胺、3-甲基氨基-1-戊基胺、3-乙基氨基-1-戊基胺、3-丁基氨基-1-戊基胺、3-己基氨基-1-戊基胺、3-(2-乙基己基)氨基-1-戊基胺、3-十二烷基氨基-1-戊基胺、3-环己基氨基-1-戊基胺、脂肪二胺例如N-椰油烷基-1,3-丙烷二胺、N-油烯基-1,3-丙烷二胺、N-大豆烷基-1,3-丙烷二胺、N-牛油烷基-1,3-丙烷二胺或N-(C16–22-烷基)-1,3-丙烷二胺、例如以商品名
Figure BDA0002314507890000101
可获自Akzo Nobel，或由脂肪族伯二胺与丙烯腈、马来酸或富马酸二酯、柠康酸二酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺或衣康酸二酯以1:1的摩尔比反应的迈克尔加成获得的产物。
具有两个伯氨基和一个仲氨基的合适的脂肪族多胺尤其为双(六亚甲基)三胺(BHMT)、二亚乙基三胺(DETA)、二亚丙基三胺(DPTA)、N-(2-氨基乙基)-1,3-丙烷二胺(N3-Amin)、N3-(3-氨基戊基)-1,3-戊烷二胺或N5-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊烷二胺。
合适的氨基醇尤其是2-氨基乙醇、2-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、4-氨基-2-丁醇、2-氨基-2-甲基丙醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇、7-氨基-1-庚醇、8-氨基-1-辛醇、10-氨基-1-癸醇、12-氨基-1-十二烷醇或其更高的同系物，4-(2-氨基乙基)-2-羟基乙基苯、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇，带有伯氨基的二醇的衍生物，例如二乙二醇、二丙二醇、二丁二醇或这些二醇的更高级低聚物或聚合物，尤其是2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-(2-(2-氨基乙氧基)乙氧基)乙醇或α-(2-羟基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-聚(氧(甲基-1,2-乙烷二基)、3-(2-羟基乙氧基)丙基胺、3-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)丙基胺或3-(6-羟基己基氧基)丙基胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-(n-丙基)乙醇胺、N-异丙基乙醇胺、N-(n-丁基)乙醇胺、N-异丁基乙醇胺、N-2-丁基乙醇胺、N-叔丁基乙醇胺、N-己基乙醇胺、N-异己基乙醇胺或N-(2-乙基己基)乙醇胺，以及N-(2-氨基乙基)乙醇胺或例如上述的脂肪族伯二胺与单环氧化物以1:1的摩尔比的反应产物，尤其超化学计量的1,2-丙烷二胺或2-甲基-1,5-戊烷二胺与甲酚缩水甘油醚的反应产物并且随后移除未反应的1,2-丙烷二胺或2-甲基-1,5-戊烷二胺；此外还有，多元的氨基醇，尤其是提及的脂肪族伯二胺的N,N'-二烷氧基化产物，例如
Figure BDA0002314507890000102
C-346(来自Huntsman)，或所提及的脂肪族伯二胺与单缩水甘油基醚的N,N'-二加合物，例如尤其是苯基缩水甘油基醚、甲酚缩水甘油基醚、叔丁基苯基缩水甘油基醚、腰果酚缩水甘油基醚或2-乙基己基缩水甘油基醚，或二缩水甘油基醚与单胺的α,ω-二加合物，所述二缩水甘油基醚例如尤其是丁二醇二缩水甘油基醚、己烷二醇二缩水甘油基醚、二丙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、双酚A-二缩水甘油基醚或双酚F-二缩水甘油基醚，所述单胺例如尤其是异丙基胺、n-丁基胺、异丁基胺、2-丁基胺、叔丁基胺、n-己基胺、异己基胺、2-乙基己基胺或苄基胺。
合适的二烷醇胺尤其是二乙醇胺、二异丙醇胺或2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇。
合适的氨基硅烷尤其是3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷或3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷。
合适的烷醇氨基硅烷尤其是提及的氨基硅烷与环氧化物，例如尤其是环氧乙烷、环氧丙烷、苯基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油基醚或烷基缩水甘油基醚的烷氧基化物或加合物，或者环氧硅烷，例如尤其是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。
优选的用于封闭的胺为脂肪族伯二胺、脂肪族伯三胺或二烷醇胺。
特别优选的用于封闭的胺选自二乙醇胺、1,6-己烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、4(2)-甲基-1,3-环己烷二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-双(氨基甲基)苯、1,2-环己烷二胺、1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷、3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷、具有200-4000g/mol平均分子量的α,ω-聚氧亚丙基二胺，尤其是
Figure BDA0002314507890000111
产品D-230、D-400、XTJ-582、D-2000、XTJ-578或D-4000(所有来自Huntsman)，和具有380-6000g/mol平均分子量的三羟甲基丙烷-或甘油-起始的三(ω-聚氧化亚丙基胺)，尤其是
Figure BDA0002314507890000112
产品T-403、T-3000或T-5000(所有来自Huntsman)。
其中优选的是二乙醇胺、1,6-己烷二胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、1,3-双(氨基甲基)苯、具有大约240g/mol平均分子量的α,ω-聚氧亚丙基二胺或具有大约440g/mol平均分子量的三羟甲基丙烷-起始的三(ω-聚氧化亚丙基胺)。
这些胺容易以低粘度的封闭形式获得，并且使得聚氨酯组合物具有良好的储存稳定性、良好的可加工性、具有适度的开放时间同时快速固化和优异的机械性能，尤其是出众的高强度和高可拉伸性。
在根据本发明醛混合物的用途中，醛混合物优选与待封闭的胺反应，使得
–醛混合物与胺合并成一种反应混合物，任选地在添加溶剂的情况下，其中相对于伯和仲氨基而言醛基优选以化学计量的量或化学计量过量存在，和
–任选地在对其加热和/或施加真空的情况下，使用合适的方法从反应混合物中除去反应中产生的缩合水和任选地在合并过程中或合并之后使用的溶剂。
缩合水优选通过施加真空由加热的反应混合物中去除，而不在此过程中使用溶剂。
反应优选在20-120℃、尤其是40-100℃的温度下进行。
任选地，在反应中使用催化剂，尤其是酸催化剂。
本发明的其它主题为由描述的醛混合物根据本发明的用途获得的封闭的胺。
所述封闭的胺尤其具有式(II)和/或(III)的官能团，
其中
X为O或S或NR0，其中R0为具有1-18个碳原子的单价有机基团，
Y为1,2-亚乙基或1,3-亚丙基，其是任选取代的，
和R具有已经描述的含义。
优选地，在式(II)或(III)的官能团中，R在间或对位，特别是在对位。
式(II)的官能团由伯氨基与式(I)的醛的缩合反应得到。其表示醛亚氨基基团。
式(III)的官能团由式---NH-Y-XH的基团与式(I)的醛的缩合反应得到，其中Y和X具有已经提及的含义。
优选地，R0为具有10-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基烷基，其任选地带有一个或两个选自羧酸酯基、腈基、硝基、膦酸酯基、砜基和磺酸酯基的基团。
优选地，X为O。
优选地，NH和XH被两个碳原子彼此分离。
式(III)的此类官能团表示噁唑烷基。在聚氨酯组合物中用作潜在固化剂时，其尤其具有反应性。
优选地，Y为1,2-亚乙基或1,3-亚丙基或1,2-亚丙基或为任选地被取代和任选地具有硅烷基团的3-烷基氧-1,2-亚丙基或3-芳基氧-1,2-亚丙基，或在n＝1和X＝O的情况下还可以是下式的基团
其中E为具有6-20个碳原子的二价烃基，其任选地带有一个或多个醚基、酯基或缩水甘油氧基，和R3表示具有1-35个碳原子的烷基、环烷基或芳烷基，其任选地带有一个或多个醚基。
特别优选地，X为O和Y为1,2-亚乙基或任选取代的3-烷基氧-1,2-亚丙基或3-芳基氧-1,2-亚丙基。
优选地，R3为甲基、乙基、n-丙基、异丙基、n-丁基、异丁基、2-丁基、叔-丁基、n-己基、异己基、2-乙基己基、十二烷基、苄基或甲氧基封端的聚氧亚丙基基团，其还可以含有氧亚乙基部分。
优选地，E为4,4'-亚甲基联苯基、4,4'-(2,2-亚丙基)联苯基、1,2-或1,3-或1,4-苯基、1,4-亚丁基、1,6-亚己基或具有96-1000g/mol平均分子量的α,ω-聚氧亚丙基。
所述封闭的胺可以有利地用作潜在固化剂和/或交联剂和/或粘附促进剂。
对于用作粘附促进剂，所述封闭的胺优选包含至少一个硅烷基团。所述粘附促进剂尤其可用于含有异氰酸酯和/或硅烷基团的组合物。
优选地，所述封闭的胺用作组合物的潜在固化剂，所述组合物包含可以与胺氢反应的反应性基团，例如尤其是异氰酸酯基团或环氧基团。对于此用途，除了式(II)和/或(III)的官能团之外，封闭的胺优选包含至少一种其他的反应性基团，其选自式(II)和/或(III)的官能团，羟基、巯基、伯氨基和仲氨基。
优选的是具有两个或三个式(II)的官能团的潜在固化剂，亦即表示二醛亚胺或三醛亚胺。
还优选的是具有式(II)的官能团和羟基或伯氨基或仲氨基，特别是羟基的潜在固化剂，其因此表示羟基醛亚胺或氨基醛亚胺。
还优选的是具有式(II)的官能团和式(III)的官能团的潜在固化剂，并且尤其表示醛亚氨基-噁唑烷。
还优选的是具有两个式(III)的官能团的潜在固化剂并且尤其表示二噁唑烷。
还优选的是具有式(III)的官能团和羟基的潜在固化剂并且尤其表示羟基噁唑烷。
特别优选的为二醛亚胺、三醛亚胺、羟基醛亚胺、二噁唑烷和羟基噁唑烷。
最优选的是二醛亚胺和三醛亚胺，尤其是二醛亚胺。
含有游离OH或NH基团的潜在固化剂，在与多异氰酸酯混合时反应，得到含有异氰酸酯基团的反应产物，这些产物本身是潜在固化剂，并在遇到水分时起到交联剂的作用。
在二乙醇胺用作待封闭的胺的情况下，获得了下式的羟基噁唑烷
Figure BDA0002314507890000151
这种羟基噁唑烷尤其适用于二异氰酸酯与碳酸酯的反应以得到下式的双噁唑烷：
Figure BDA0002314507890000152
其中D为具有6-15个碳原子的二价烃基，尤其是1,6-六亚甲基或(1,5,5-三甲基环己-1-基)甲烷-1,3或4(2)-甲基-1,3-亚苯基，和R具有已经描述的含义。
所述潜在固化剂尤其适用于含有异氰酸酯基团的组合物，尤其是聚氨酯组合物。
潜在固化剂除了式(II)和/或(III)的官能团之外，还具有来自含有氨基的不对应于式(I)的烷基苯化合物的缩合反应的额外官能团的部分。这些部分出乎意料地不会损害潜在固化剂的使用，甚至具有优势。因此，与相应的其制备中使用了纯的式(I)醛形式的纯化封闭剂的潜在固化剂相比，该潜在固化剂具有较低的粘度和较低的结晶温度，并导致聚氨酯组合物具有甚至更高的强度，而不会不利地影响储存稳定性。
本发明另一主题是含有异氰酸酯基团的组合物，其包含至少一种由所述用途获得的封闭的胺。
优选地，该含有异氰酸酯基团的组合物包含：
–至少一种多异氰酸酯和/或至少一种含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，和
–至少一种式(IV)的聚醛亚胺,
Figure BDA0002314507890000161
其中
n为2或3,
A为具有28-10000g/mol分子量的n价有机基团，
和R具有已经描述的含义。
优选地，R在间或对位，尤其是在对位。
优选地，A为分子量为28至6000g/mol的n价烃基，其任选地具有一个或多个选自醚基、酯基、碳酸酯基、氨基甲酸酯基和脲基的基团。
优选地，n为2。
优选地，A为任选地具有醚氧并且分子量为28至6000g/mol的n价脂肪族、脂环族或芳脂族的烃基。这种基于脂肪族胺的聚醛亚胺在毒理学方面是特别有利的。
特别优选地，A为1,6-亚己基、(1,5,5-三甲基环己-1-基)甲烷-1,3、4(2)-甲基-1,3-环亚己基、1,3-环亚己基-双(亚甲基)、1,4-环亚己基双(亚甲基)、1,3-亚苯基双(亚甲基)、1,2-环亚己基、1,3-环亚己基、1,4-环亚己基、亚甲基双(2-甲基环己-4-基)、(双环[2.2.1]庚-2,5(2,6)-二基)二亚甲基、(三环[5.2.1.02,6]癸烷-3(4),8(9)-二基)二亚甲基、平均分子量为170-4000g/mol的α,ω-聚氧亚丙基和平均分子量为330-6000g/mol的三羟甲基丙烷-或甘油-起始的三(ω-聚氧亚丙基)。
A尤其选自1,6-亚己基、(1,5,5-三甲基环己-1-基)甲烷-1,3、1,3-环亚己基双(亚甲基)、1,3-亚苯基双(亚甲基)、平均分子量为170-470g/mol的α,ω-聚氧亚丙基和平均分子量为330-450g/mol的三羟甲基丙烷-或甘油-起始的三(ω-聚氧亚丙基)。
这种聚醛亚胺特别容易获得，在室温下具有低粘度并使得具有良好机械性能，特别是高强度和高可拉伸性的组合物成为可能。
合适的多异氰酸酯尤其是可商购获得的多异氰酸酯，尤其是
–芳族二-或三异氰酸酯，优选是4,4'-或2,4'-或2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯或这些异构体(MDI)的任何混合物、2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯或这些异构体(TDI)的任何混合物、MDI和MDI同系物(聚合MDI或PMDI)的混合物、1,3-或1,4-苯二异氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二异氰酸基苯、萘-1,5-二异氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)、联茴香胺二异氰酸酯(DADI)、三(4-异氰酸基苯基)甲烷或三(4-异氰酸基苯基)硫代磷酸酯；优选是MDI或TDI；
–脂肪族、脂环族或芳脂族的二或三异氰酸酯，优选地1,4-四亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、1,12-十二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯或赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-或-1,4-二异氰酸酯、1-甲基-2,4-和/或-2,6-二异氰酸基环己烷(H6TDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(IPDI)、全氢2,4'-和/或4,4'-联苯基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1,3-或1,4-双(异氰酸基甲基)环己烷、m-或p-亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基1,3-或1,4-亚二甲苯二异氰酸酯、1,3,5-三(异氰酸基甲基)苯、双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)萘,、二聚或三聚脂肪酸异氰酸酯，例如尤其是3,6-双(9-异氰酸基壬基)-4,5-二(1-庚烯基)环己烯(二聚二异氰酸酯)；优选地H12MDI或HDI或IPDI；
–所提及的二或三异氰酸酯的低聚物或衍生物，尤其衍生自HDI、IPDI、MDI或TDI的，尤其是含有脲二酮或异氰脲酸酯或亚氨基噁二嗪二酮基团或这些不同基团的低聚物；或包含酯或脲或氨基甲酸酯或缩二脲或脲基甲酸酯或碳二亚胺或脲酮亚胺或噁二嗪三酮基团或这些不同基团的双或多官能衍生物。在实践中，这种类型的多异氰酸酯通常是具有不同低聚度和/或化学结构的物质的混合物。它们尤其具有2.1-4.0的平均NCO官能度。
作为多异氰酸酯，优选脂肪族、脂环族或芳族的二异氰酸酯，尤其是HDI、IPDI、H12MDI、TDI或MDI，尤其是HDI、IPDI、TDI或MDI。
含有异氰酸酯基团的合适的聚氨酯聚合物尤其是由至少一种多元醇与超化学计量的至少一种多异氰酸酯的反应获得的。该反应优选在排除水分的条件下在50至160℃的温度下进行，任选在合适的催化剂存在下进行。NCO/OH比优选在1.3/1至2.5/1的范围内。OH基团转化后残留在反应混合物中的多异氰酸酯，特别是单体二异氰酸酯可以被除去，尤其是通过蒸馏除去，这在高NCO/OH比的情况下是优选的。优选地，得到的聚氨酯聚合物的游离异氰酸酯基团的含量为0.5-10wt％，尤其是1-5wt％，尤其优选1-3wt％。可以任选地另外使用增塑剂或溶剂来制备聚氨酯聚合物，在这种情况下所用的增塑剂或溶剂不包含任何对异氰酸酯具有反应性的基团。
作为用于制备含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的多异氰酸酯，优选已经提到的多异氰酸酯，尤其是二异氰酸酯，优选MDI、TDI、IPDI或HDI。
合适的多元醇是商业上的多元醇或其混合物，尤其是
–聚醚多元醇，尤其是聚氧化亚烷基二醇和/或聚氧化亚烷基三醇，尤其是环氧乙烷或者1,2-环氧丙烷或者1,2-或2,3-环氧丁烷或氧杂环丁烷或四氢呋喃或其混合物的聚合产物，其中这些可以借助于具有两个或更多个活性氢原子的起始分子来聚合，尤其是起始分子例如水、氨或具有多个OH或NH基团的化合物，例如1,2-乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、异构的二丙二醇或三丙二醇，异构的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇、双酚A、氢化的双酚A、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油或苯胺，或上述化合物的混合物。同样合适的是具有聚合物颗粒分散其中的聚醚多元醇，尤其是具有苯乙烯/丙烯腈(SAN)颗粒或聚脲或肼撑二甲酰胺(PHD)颗粒的那些。
优选的聚醚多元醇是聚氧亚丙基二醇或聚氧亚丙基三醇，或所谓的环氧乙烷封端的(EO封端的)聚氧亚丙基二醇或三醇。后者是混合的聚氧亚乙基-聚氧亚丙基混合多元醇，其尤其是通过在聚丙氧基化反应结束后将聚氧亚丙基二醇或三醇进一步用环氧乙烷烷氧基化获得的并且因此最终具有伯羟基。
优选的聚醚多元醇具有小于0.02mEq/g，尤其小于0.01mEq/g的不饱和度。
–聚酯多元醇，也称为低聚酯醇，其通过已知方法制备，尤其是羟基羧酸或内酯的缩聚反应，或脂肪族和/或芳族多元羧酸与二元或多元醇的缩聚反应。优选的是由二元醇，例如尤其是1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷或上述醇的混合物与有机二羧酸或其酸酐或酯，例如尤其是琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或六氢邻苯二甲酸或上述酸的混合物的反应得到的聚酯二醇，或来自内脂例如尤其是ε-己内酯的聚酯多元醇。特别优选来自己二酸或癸二酸或十二烷二羧酸和己二醇或新戊二醇的聚酯多元醇。
–聚碳酸酯多元醇，如可通过例如上述用于构建聚酯多元醇的醇与碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光气反应获得的那些。
–带有至少两个羟基和具有至少两个不同的上述类型的聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯结构的嵌段的嵌段共聚物，尤其是聚醚聚酯多元醇。
–聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。
–多羟基官能的脂肪和油，例如天然脂肪和油，尤其是蓖麻油；或通过对天然脂肪和油进行化学改性而制得的多元醇——所谓的油脂化学多元醇，例如通过不饱和油的环氧化并随后与羧酸或醇开环而获得的环氧聚酯或环氧聚醚，或通过不饱和油的加氢甲酰化和氢化获得的多元醇；或由天然脂肪和油通过降解过程，例如醇解或臭氧分解，以及随后的由此获得的降解产物或其衍生物的化学键合，例如通过酯交换或二聚获得的多元醇。天然脂肪和油的合适降解产物尤其是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯，尤其是甲基酯(FAME)，其例如可以通过加氢甲酰化和氢化作用将其衍生为羟基脂肪酸酯。
–聚烃多元醇，也称为低聚烃醇，例如多羟基官能的聚烯烃，聚异丁烯、聚异戊二烯；多羟基官能的乙烯/丙烯、乙烯/丁烯或乙烯/丙烯/二烯共聚物，如例如由KratonPolymers公司制备的那些；多羟基官能的二烯的聚合物，尤其是1,3-丁二烯的，其尤其可以由阴离子聚合制备；多羟基官能的二烯的共聚物，例如1,3-丁二烯或二烯混合物和乙烯基单体，例如苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、异丁烯和异戊二烯，例如多羟基官能的丙烯腈/丁二烯共聚物，例如可以例如由环氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/丁二烯共聚物制备的那些(例如以
Figure BDA0002314507890000201
CTBN或CTBNX或ETBN名可商购自EmeraldPerformance Materials的那些)；以及氢化的羟基官能的二烯的聚合物或共聚物。
还尤其优选的是多元醇的混合物。
优选的是聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚(甲基)丙烯酸酯多元醇或聚丁二烯多元醇。
特别优选的是聚醚多元醇、聚酯多元醇，尤其是脂肪族聚酯多元醇，或聚碳酸酯多元醇，尤其是脂肪族聚碳酸酯多元醇。
最优选的是聚醚多元醇，尤其是聚氧亚丙基二或三醇或环氧乙烷封端的聚氧亚丙基二或三醇。
优选的是平均分子量为400-20000g/mol，优选1000-15000g/mol的多元醇。
优选平均OH官能度为1.6-3的多元醇。
优选在室温下为液体的多元醇。
在制备含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物中，还可以使用二或多官能醇部分，尤其是1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、二溴新戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、2-乙基-1,3-己烷二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇、乙氧基化的双酚A、丙氧基化的双酚A、环己烷二醇、氢化的双酚A、二聚脂肪酸醇、1,1,1-三羟甲基乙烷、1,1,1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇如尤其是木糖醇、山梨糖醇或甘露糖醇，或糖例如尤其是蔗糖，或所提及的醇或所提及的醇的混合物的烷氧基化衍生物。
含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物优选具有1500-20000g/mol，尤其是2000-15000g/mol的平均分子量。
其优选在室温下为液体。
为了在热熔粘合剂中使用，优选在室温下为固体的聚氨酯聚合物，该聚合物是从在室温下为固体的至少一种多元醇制备的。在室温下为固体的合适聚合物在室温下为结晶、部分结晶或无定形的。其熔点优选为50至180℃，尤其是70至150℃。优选的是聚酯多元醇，尤其是由己烷二醇和己二酸或十二烷二酸，或丙烯酸多元醇衍生而来的那些。所述聚氨酯聚合物尤其是在高于在室温下为固体的聚合物的熔点的温度下制备的。
所述组合物优选包含至少一种含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物。除了包含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物之外，所述组合物可以此外含有至少一种二异氰酸酯和/或二异氰酸酯的低聚物或聚合物，尤其是IPDI异氰脲酸酯或TDI低聚物或基于TDI/HDI的混合的异氰尿酸酯或HDI低聚物或在室温下为液态的MDI形式。
在室温下呈液态的MDI形式或是通过部分化学修饰(尤其是碳二亚胺化或形成脲酮亚胺或形成与多元醇的加合物)而液化的4,4'-MDI，或者其是通过混合有目的掺入的或者由制备过程带来的4,4'-MDI与其它MDI异构体(2,4'-MDI和/或2,2'-MDI),和/或MDI低聚物和/或MDI同系物(PMDI)的混合物。
优选地，所述组合物除了至少一种多异氰酸酯和/或包含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物和至少一种式(IV)的聚醛亚胺之外，还额外地包含一种或多种其它成分，其尤其是选自催化剂、填料、增塑剂和溶剂。
合适的催化剂尤其是用于水解醛亚氨基团的催化剂，尤其是有机酸，尤其是羧酸，例如2-乙基己酸、月桂酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、新癸酸、苯甲酸、水杨酸或2-硝基苯甲酸、有机羧酸酐如邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或甲基六氢邻苯二甲酸酐、羧酸的甲硅烷基酯、有机磺酸如甲磺酸、对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸、磺酸酯、其他有机或无机酸，或上述酸和酸酯的混合物。特别优选的是羧酸，尤其是芳族羧酸，例如苯甲酸、2-硝基苯甲酸或尤其是水杨酸。
此外合适的催化剂是用于促进异氰酸酯基团反应的催化剂，尤其是有机锡(IV)化合物，例如尤其是二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酰基丙酮二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二乙酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡或二乙酰基丙酮二辛基锡，铋(III)或锆(IV)的络合物，尤其是与选自醇盐、羧酸盐、1,3-二酮酸盐、含氧酸盐、1,3-酮酸酯和1,3-酮酰胺的配体的络合物，或含有叔氨基的化合物，例如尤其是2,2'-二吗啉代二乙醚(DMDEE)。
还尤其合适的是不同催化剂的组合。
合适的填料是尤其是磨碎或沉淀的碳酸钙，其任选地涂覆有脂肪酸，尤其是硬脂酸盐，重晶石、石英粉、石英砂、白云石、硅灰石、高岭土、煅烧高岭土、片状硅酸盐，例如云母或滑石、沸石、氢氧化铝、氢氧化镁、二氧化硅，包括来自热解工艺的高分散二氧化硅、水泥、石膏、飞灰、工业生产的炭黑、石墨、金属粉末，例如铝、铜、铁、银或钢、PVC粉末或空心珠。
合适的增塑剂尤其是羧酸酯，例如邻苯二甲酸酯，尤其是二异壬基邻苯二甲酸酯(DINP)、二异癸基邻苯二甲酸酯(DIDP)或二(2-丙基庚基)邻苯二甲酸酯(DPHP)、氢化邻苯二甲酸酯，尤其是氢化二异壬基邻苯二甲酸酯或二异壬基环己烷-1,2-二羧酸酯(DINCH)、对苯二甲酸酯，尤其是二辛基对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、己二酸酯，尤其是己二酸二辛酯、壬二酸酯、癸二酸酯、苯甲酸酯、乙二醇醚、乙二醇酯、有机磷酸酯或磺酸酯、聚丁烯、聚异丁烯或衍生自天然脂肪或油类的增塑剂，尤其是环氧化大豆或亚麻子油。
合适的溶剂尤其是丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙酰丙酮、异丁烯酸酯、环己酮、甲基环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸正丁酯、丙二酸二乙酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、二异丙基醚、二乙基醚、二丁基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单-2-乙基己基醚、甲苯、二甲苯、庚烷、辛烷、石脑油、石油溶剂油、石油醚或汽油，尤其是SolvessoTM产品(来自Exxon)，此外还有二氯甲烷、碳酸亚丙酯、丁内酯、N-甲基吡咯烷酮或N-乙基吡咯烷酮。
所述组合物可以包含其它通常用于聚氨酯组合物中的添加剂。更特别地，可以存在以下助剂和添加剂：
–无机或有机颜料，尤其是二氧化钛、氧化铬或氧化铁；
–纤维，尤其是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维、塑料纤维(例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维)或天然纤维(例如羊毛、纤维素、大麻或剑麻)；
–染料；
–干燥剂，尤其是分子筛粉、氧化钙、高反应性异氰酸酯，例如对甲苯磺酰基异氰酸酯、单体二异氰酸酯或原甲酸酯；
–粘附促进剂，尤其是有机烷氧基硅烷，尤其是环氧硅烷，例如尤其是3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰基硅烷、酸酐硅烷、氨基甲酸基硅烷、烷基硅烷或亚氨基硅烷或这些硅烷的低聚物形式，或钛酸酯；
–其它潜在固化剂或交联剂，尤其是醛亚胺、酮亚胺、烯胺或噁唑烷；
–促进异氰酸酯基团反应的其它催化剂，尤其是锡、锌、铋、铁、铝、钼、二氧代钼、钛、锆或钾的盐、皂类或络合物，尤其是2-乙基己酸锡(II)、新癸酸锡(II)、乙酸锌(II)、2-乙基己酸锌(II)、月桂酸锌(II)、乙酰丙酮酸锌(II)、乳酸铝、油酸铝、二异丙氧基钛-双(乙基乙酰乙酸盐)或醋酸钾；含叔氨基的化合物，尤其是N-乙基二异丙基胺，N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、五甲基亚烷基三胺及其更高级同系物、双(N,N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、三(3-二甲基氨基丙基)胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、N-烷基吗啉、N,N'-二甲基哌嗪；芳族含氮化合物，例如4-二甲基氨基吡啶、N-甲基咪唑、N-乙烯基咪唑或1,2-二甲基咪唑；有机铵化合物，例如苄基三甲基氢氧化铵或烷氧基化的叔胺；所谓的“延迟作用”催化剂，其是已知的金属或胺催化剂的变体；
–流变改性剂，尤其是增稠剂，尤其是片状硅酸盐，例如膨润土、蓖麻油衍生物、氢化蓖麻油、聚酰胺、聚酰胺蜡、聚氨酯、脲化合物、气相二氧化硅、纤维素醚或疏水性改性聚氧乙烯；
–天然树脂、脂肪或油类，例如松香、虫胶、亚麻子油、蓖麻油或大豆油；
–非反应性的聚合物，尤其是不饱和单体的均聚物或共聚物，所述单体尤其是选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯，尤其是聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚异丁烯、乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA)或无规的聚α-烯烃(APAO)；
–阻燃物质，尤其是已经提及的氢氧化铝或氢氧化镁填料，还尤其是有机磷酸酯，例如尤其是三乙基磷酸酯、三甲酚基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二苯基甲酚基磷酸酯、异癸基二苯基磷酸酯、三(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯、三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、三(氯异丙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、异丙基化的三苯基磷酸酯、不同异丙基化度的单、双-或三(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A-双(二苯基磷酸酯)或聚磷酸铵；
–添加剂，尤其是润湿剂、流平剂、消泡剂、脱气剂、抗氧化、热、光或紫外线辐射的稳定剂或杀生物剂；
或其它通常用于湿固化组合物中的物质。
在将其混合到组合物中之前，建议对某些物质进行化学或物理干燥。
作为其它潜在固化剂的尤其合适的是衍生自2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛的聚酰亚胺。
在组合物中，醛亚胺基团与异氰酸酯基团的比例优选在0.05至1.1的范围内，特别优选在0.1至1.0的范围内，尤其是0.2至0.9之间。
该组合物优选地含有5wt％至90wt％，尤其是10wt％至80wt％的范围内的多异氰酸酯酯和包含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物的含量。
该组合物尤其是在排除水分的情况下生产的，并在环境温度下储存在防潮容器中。合适的防潮容器尤其是由任选涂覆的金属和/或塑料组成，并且尤其是桶、箱、提桶、筒、罐、囊、袋、软管袋、盒或管。
该组合物可以是单组分组合物的形式，也可以是多组分、尤其是双组分的组合物的形式。
称为“单组分”的组合物是其中组合物的所有成分都在同一容器中并且本身存储稳定的组合物。
称为“双组分”的组合物是其中组合物的成分处于两种不同的组分中，它们存储在分开的容器中并且直到在施用该组合物之前或期间才彼此混合。
该组合物优选为单组分组合物。在合适的包装和存储下，它就可以稳定存储，通常几个月，长达一年或更长时间。
在施加组合物时，开始固化过程。这产生了固化的组合物。
在单组分组合物的情况下，将其原样施用，然后在湿气或水的影响下开始固化。为了促进固化，可以在施用时将含有或释放水和/或催化剂的促进剂组分混合到组合物中，或者可以在施用后使该组合物与这种促进剂组分接触。
在双组分组合物的情况下，在两种组分混合之后将其施加并通过内部反应开始固化，并且可以任选通过外部水分的作用完成固化。这两种组分可以用动态混合器或静态混合器连续或分批混合。
在固化中，异氰酸酯基团在水分的作用下与式(IV)的聚醛亚胺的醛亚胺基和任何可能存在的其他封闭的氨基反应。一些异氰酸酯基团，尤其是相对于醛亚胺基团过量的异氰酸酯基团，在水分的影响下彼此反应和/或与组合物中存在的任何其他反应性基团，尤其是羟基基团或游离氨基反应。导致组合物固化的异氰酸酯基团的这些反应的总和也称为交联。
单组分组合物的固化所需的水分优选通过从空气(空气水分)中扩散而进入组合物中。在该方法中，在与空气接触的组合物表面上形成固化的组合物的固体层(“皮”)。固化在从外向内的扩散方向上继续进行，皮会变得越来越厚，最终覆盖了所施用的整个组合物。水分也可以额外地或完全地从一种或多种已经施用了该组合物的基材进入该组合物中，和/或可以来自促进剂组分，该促进剂组分在施用时被混合到该组合物中或在施用后与其接触，例如通过涂或喷涂。
完成双组分组合物的固化所需的可能的外部水分优选来自空气和/或基材。
组合物优选在环境温度下施加，尤其是在约0至50℃的范围内，优选在5至40℃的范围内。
如果组合物是热熔性粘合剂，则优选地以熔融状态在80至180℃的温度下施加。
组合物优选在环境温度下固化。
该组合物具有相对长的开放时间。
“开放时间”是指在固化过程开始之后组合物可以被加工或再加工的时间段。
直到形成表皮的时间(“结皮时间”)或直到不粘手的时间(“表干时间”)是开放时间的量度。
在交联中，释放出所述的封闭剂，即醛混合物。它基本上是非挥发性和无气味的，并且大部分保留在固化的组合物中。它作用或行为类似于增塑剂。因此，它本身原则上可能迁移和/或影响增塑剂的迁移。封闭剂与固化的组合物具有很好的相容性，几乎不会自身迁移，也不会引发其他增塑剂的增强的迁移。
该组合物优选是粘合剂或密封剂或涂料。
粘合剂、密封剂或涂料优选是弹性的。
该组合物尤其适合作为粘合剂和/或密封剂用于粘合和密封应用，尤其是在建筑和制造行业或汽车制造中，尤其是用于拼接地板粘合、安装组件粘合、空腔密封、组装、模块粘合、车身粘接、窗玻璃粘接或接头密封。机动车辆构造中的弹性粘合是例如将零件(例如塑料盖、装饰条、法兰、保险杠、驾驶室或其他可安装的组件)粘接到机动车辆的涂漆车身上，或者将窗玻璃粘接进入车身，其中机动车辆尤其是汽车、卡车、公共汽车、铁路车辆或轮船。
该组合物尤其适合用作弹性密封各种接头、接缝或空腔，尤其是建筑中的接缝，例如结构部件之间的伸缩缝或连接缝的密封剂。具有软弹性的密封剂特别适合于密封建筑结构中的伸缩缝。
作为涂层，该组合物适合于保护地板或墙壁，尤其是作为阳台、露台、广场、桥梁、停车场的涂料，或用于密封屋顶，尤其是平屋顶或略微倾斜的屋顶区域或屋顶花园，或用于建筑物内部进行水密封，例如在管道间或厨房中的瓷砖或石板下面，或作为厨房、工业建筑物或制造空间中的地面覆盖物，或作为收集罐、通道、竖井或废水处理设备中的密封，或作为清漆或密封剂用于保护表面，或用作空腔密封的浇注化合物，作为接缝密封或作为例如管道的保护涂层。
它也可以用作维修目的的密封或涂层，例如不密封的屋顶膜或不再实用的地面覆盖物，或者尤其是用作高反应性喷雾密封的维修材料。
可以配制组合物，使得其具有糊状稠度和结构粘性性质。这种组合物是通过合适的装置施加的，例如由商业常见的料盒或桶或提桶施加，并例如以胶条的形式施加，该胶条可以具有基本上圆形或三角形的横截面。
组合物还可以被配制成使得其是流体和所谓“自流平的”或仅轻微触变的，并且可以倒出用于施用。作为涂层，例如可以随后例如借助辊、滑杆、带齿刮板或抹子将其平面铺开直至所需的层厚度。在一种操作中，通常施加0.5至3mm，尤其是1.0至2.5mm范围内的层厚度。
可以用所述组合物粘合或密封或涂覆的合适的基材尤其是：
–玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、纤维水泥，尤其是纤维水泥板、砖、瓦、石膏，尤其是石膏板或天然石材，例如花岗岩或大理石；
–基于PCC(聚合物改性水泥砂浆)或ECC(环氧树脂改性水泥砂浆)的修补或填平料；
–金属或合金，例如铝、铜、铁、钢、有色金属，包括表面处理过的金属或合金，例如镀锌或镀铬金属；
–沥青或柏油；
–皮革、织物、纸张、木材、与树脂如酚醛树脂、三聚氰胺或环氧树脂粘合的木材，树脂-织物复合材料或称为聚合物复合材料的其他材料；
–塑料，例如硬质和软质PVC、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、PMMA、ABS、SAN、环氧树脂、酚醛树脂、PUR、POM、TPO、PE、PP、EPM或EPDM，在每种情况下它们是未经处理或表面处理的，例如通过等离子、电晕或火焰处理的；
–纤维增强塑料，例如碳纤维增强塑料(CFK)、玻璃纤维增强塑料(GFK)和片状模塑料(SMC)；
–绝缘泡沫，尤其是由EPS、XPS、PUR、PIR、石棉、玻璃棉或发泡的玻璃(泡沫玻璃)制成的；
–经涂覆或喷涂的基材，尤其是喷涂的瓷砖、涂覆的混凝土、粉末喷涂的金属或合金或喷涂的金属板；
–油漆或清漆，尤其是汽车面漆。
如果需要，可以在施涂前对基材进行预处理，尤其是通过物理和/或化学清洁方法或施加活化剂或底漆进行预处理。
可以粘合和/或密封两个相同或两个不同的基材。
由组合物的施加和固化得到用组合物粘合或密封或涂覆的制品。该制品可以是建筑结构或其一部分，尤其是地上建筑或地下建筑的建筑结构、桥梁、屋顶、楼梯或立面，其也可以是工业品或消费品，尤其是窗户、管道、风力涡轮机的转子叶片、家用电器或交通工具，例如尤其是汽车、公共汽车、卡车、有轨车辆、轮船、飞机或直升机，或其安装组件。
根据本发明的组合物具有有利的性质。即使与高反应性的芳族异氰酸酯基团一起，它在排除水分条件下也是存储稳定的。它具有足够长的开放时间，以使在施加后的一定时间内能够无缝地分布所涂覆的材料或对与其粘合的物体进行定位或重新调整，这例如在大面积涂覆、长密封条带或在粘合大型或复杂物体的情况下是很重要的。固化以快速、可靠和无起泡的方式进行而没有干扰性的气味散发，因此即使在气候不利的条件下，例如在空气湿度和/或高温或使用含水促进剂组分的情况下，也可以不受限制地使用该组合物，以及在室内空间或大面积应用中也可以毫不犹豫地使用它们。固化时，它会迅速构建强度，表面上形成的结皮令人惊讶地相当快地就会变得不粘腻和干燥，这特别有价值，特别是在建筑工地上应用时，因为这样可以防止例如灰尘的污染。固化进行完全并产生高质量的材料，该材料兼具高的机械强度和可延展性以及适度的弹性模量，并且因此也适用于软弹性产品。尽管其具有释放的非挥发性封闭剂，但该组合物几乎没有显示出增塑剂迁移产生的任何缺陷，例如渗出、变色、形成斑点、软化或基材脱落，并且因此即使在多孔基材或形成应力裂纹的塑料上和与外层结合的塑料上，也可以无限制的使用。
实施例
以下引用了示例性的实施方案，其旨在进一步阐明所描述的本发明。当然，本发明不限制于这些所描述的示例性实施方案。
“标准气候条件”是指温度为23±1℃，相对空气湿度为50±5％。
测试方法的描述：
通过滴定(用0.1N HClO4的乙酸溶液对结晶紫)测定胺值(包括封闭的氨基)。
使用恒温的Rheotec RC30锥板粘度计(锥直径50mm，锥角1°，锥尖板距离0.05mm，剪切速率10s-1)测量粘度。
用Mettler Toledo DSC 3+700装置通过DSC在-80至+50℃的温度范围内以5K/min的加热速率测定结晶温度或玻璃化转变温度。
所使用的醛:
醛-1：通过HF-BF3催化的C10–14-烷基苯与一氧化碳的甲酰化在蒸馏去除低分子量成分后的粗产物，含有85-90wt％的主要支化的4-(C10–14-烷基)苯甲醛和10-15wt％的高沸点和高分子量烷基苯化合物(根据GC-FID测量)；平均醛当量为309g/Eq；加德纳色度10。
醛-2：在高真空下由醛-1的塔顶蒸馏得到的分馏的醛混合物，含有>98wt％的主要支化的4-(C10–14-烷基)苯甲醛(根据GC-FID测量)；平均醛当量为290g/Eq；加德纳色度3。
醛-3：2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛(284.4g/mol)
醛-1是根据本发明的醛混合物。高沸点副产物被分离的相应的蒸馏纯化的醛-2和醛-3被用作对比。
封闭的胺或潜在固化剂的制备：
醛亚胺A-1：
在氮气气氛下将106.06g的醛-1预置入圆底烧瓶中。在搅拌下加入27.86g的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基胺(IPD,来自Evonik)，并且随后在80℃和10毫巴的真空下除去挥发性成分。得到浅黄色无气味液体，其在20℃下的粘度为10.7Pa·s，胺值为143.5mg KOH/g，且结晶温度为-46.1℃。
醛亚胺A-2：
在氮气气氛下将106.06g的醛-1预置入圆底烧瓶中。在搅拌下加入27.20g的1,6-己二胺的70％的水溶液(来自Sigma-Aldrich)，并且随后在80℃和10毫巴的真空下除去挥发性成分。得到浅黄色无气味液体，其在20℃下的粘度为0.7Pa·s，胺值为158.6mg KOH/g，且结晶温度为-66.5℃。
醛亚胺R-1：
在氮气气氛下将100.00g的醛-2预置入圆底烧瓶中。在搅拌下加入27.86g的3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基胺(
Figure BDA0002314507890000312
IPD,来自Evonik)，并且随后在80℃和10毫巴的真空下除去挥发性成分。得到淡黄色无气味液体，其在20℃下的粘度为25.3Pa·s，胺值为152.1mg KOH/g，且结晶温度为-40.6℃。
醛亚胺R-2：
在氮气气氛下将100.00g的醛-2预置入圆底烧瓶中。在搅拌下加入27.20g 1,6-己二胺的70％的水溶液(来自Sigma-Aldrich)，并且随后在80℃和10毫巴的真空下除去挥发性成分。得到淡黄色无气味液体，其在20℃下的粘度为1.0Pa·s，胺值为169.4mg KOH/g，且结晶温度为-63.8℃。
醛亚胺R-3：
在氮气气氛下将50.00g的醛-3预置入圆底烧瓶中。在搅拌下加入13.93g 3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基胺(
Figure BDA0002314507890000321
IPD,来自Evonik)，并且随后在80℃和10毫巴的真空下除去挥发性成分。得到淡黄色无气味液体，其在20℃下的粘度为0.2Pa·s，胺值为153.0mg KOH/g。
醛亚胺A-1和A-2是根据本发明的潜在固化剂和对应于式(IV)。
醛亚胺R-1和R-2和R-3用作对比例。
含有异氰酸酯基团聚合物的制备
聚合物P1:
将400g的聚氧亚丙基二醇(
Figure BDA0002314507890000322
4200,来自Covestro；OH数28.5mg KOH/g)和52g的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(
Figure BDA0002314507890000323
44MC L,来自Covestro)通过已知的方法在80℃下反应得到NCO-封端的聚氨酯聚合物，其在室温下为液体并且具有1.85wt％的游离异氰酸酯基团含量。
聚合物P2:
将590g的聚氧亚丙基二醇(
Figure BDA0002314507890000324
4200,来自Covestro；OH数28.5mg KOH/g)、1180g的聚氧亚丙基聚氧亚乙基三醇(
Figure BDA0002314507890000325
MD34-02,来自Shell；OH数35.0mgKOH/g)和230g的异佛尔酮二异氰酸酯(
Figure BDA0002314507890000326
IPDI,来自Evonik)通过已知的方法在80℃下反应得到NCO-封端的聚氨酯聚合物，其在室温下为液体并且具有2.10wt％的游离异氰酸酯基团含量。
聚合物P3:
将300.0g的聚氧亚丙基聚氧亚乙基二醇(
Figure BDA0002314507890000327
L300,来自Covestro；OH数190.0mg KOH/g)和228.8g的异佛尔酮二异氰酸酯(
Figure BDA0002314507890000328
IPDI,来自Evonik)通过已知的方法在60℃下反应得到NCO-封端的聚氨酯聚合物，其在室温下为液体并且具有7.91wt％的游离异氰酸酯基团含量。
聚氨酯组合物(单组分)
组合物Z1至Z6
对于每种组合物，将表1中指出的成分以指定的量(以重量份计)排除水分条件下借助于离心混合器(SpeedMixerTMDAC 150,FlackTek Inc.)在3000rpm下混合一分钟并且排除水分储存。每种组合物的测试如下：
作为储存稳定性的量度，在生产后的次日测定粘度(1d RT)，在60℃的热空气循环烘箱中于密闭容器中储存7天后测定粘度(7d 60℃)，如上所述。
作为开放时间的量度，测定结皮时间(表干时间)。为此目的，将几克组合物以约2mm的层厚度施加到纸板上，并且在标准气候条件下，测定直到通过LDPE移液管轻轻敲打组合物的表面首次在移液管上不再残留任何残留物的时间。
为了测定机械性能，将每种组合物倾倒在涂有PTFE的薄膜上，得到厚度为2mm的薄膜，并在标准气候条件下存储7天，并且将一些长度为75mm且梁长为30mm和梁宽为4mm的哑铃体从膜上冲出并且根据DIN EN 53504以200mm/分钟的拉伸速率对它们测试拉伸强度(断裂力)、断裂伸长率、5％弹性模量(伸长率为0.5％-5％)和50％弹性模量(伸长率为0.5％-50％)。
在制备的膜上目测评价外观。用“良好”描述具有非粘性表面且没有气泡的透明薄膜。
通过与新鲜制备的薄膜相距2cm用鼻嗅来评估气味。“是”表示气味明显可辨。“否”表示没有可辨气味。
结果在表1中报道。
标记为(Ref)的组合物是对比实施例。
Figure BDA0002314507890000331
表1:Z1至Z6的组成(以重量份计)和性能
1 5％在己二酸二辛酯中
组合物Z7至Z10
对于每种组合物，将表2中指出的成分以指定的量(以重量份计)通过离心混合器(SpeedMixerTMDAC 150,FlackTek Inc.)在3000rpm下排除水分混合一分钟并且排除水分储存。每种组合物的测试如下：
作为增塑剂迁移的量度，测定了纸板上的斑点形成。为此目的，将每种组合物施涂到一块纸板上，使得其具有直径为15mm的圆形底部面积和4mm的高度，并在标准气候条件下储存7天。此后，在每种组合物周围，在纸板上形成了深色的椭圆形斑点。测量其尺寸(高度和宽度)，并在表2中作为迁移值记录下来。
Figure BDA0002314507890000342
Figure BDA0002314507890000351
表2:Z7至Z10的组成(以重量份计)和性能
1 5％在己二酸二辛酯中
2 5％二丁基锡二月桂酸酯在二异癸基邻苯二甲酸酯中

Claims (15)

1.醛混合物作为胺的封闭剂的用途，所述醛混合物包含
–70wt％-95wt％的式(I)的醛，其中R是具有6-20个碳原子的烷基,和
–5wt％-30wt％的不对应于式(I)的烷基苯化合物。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于不对应于式(I)的烷基苯化合物具有比式(I)的醛更高的沸点。
3.如权利要求1或2所述的用途，其特征在于烷基R主要是支化的。
4.如权利要求1-3的一项所述的用途，其特征在于甲酰基是在对位。
5.如权利要求1-4的一项所述的用途，其特征在于式(I)的醛选自4-癸基苯甲醛、4-十一烷基苯甲醛、4-十二烷基苯甲醛、4-十三烷基苯甲醛和4-十四烷基苯甲醛,其烷基主要是支化的。
6.如权利要求1-5的一项所述的用途，其特征在于所述不对应于式(I)的烷基苯化合物包含一种或多种下式的化合物
Figure FDA0002314507880000012
Figure FDA0002314507880000021
其中R'为具有6-20个碳原子的亚烷基。
7.如权利要求1-6的一项所述的用途，其特征在于醛混合物是下式的至少一种烷基苯的甲酰化的反应产物
Figure FDA0002314507880000022
8.如权利要求7的用途，其特征在于甲酰化使用一氧化碳在氢氟酸和三氟硼酸的存在下进行。
9.如权利要求1-8的一项所述的用途，其特征在于待封闭的胺具有至少一种伯氨基或仲氨基基团和额外的至少一种选自伯氨基、仲氨基、羟基和硅烷基的反应性基团。
10.如权利要求1-9的一项所述的用途，其特征在于待封闭的胺选自脂肪族伯二胺、芳族伯二胺、脂肪族伯三胺、具有一个伯氨基和一个仲氨基的脂肪族二胺、具有两个伯氨基和一个仲氨基的脂肪族多胺、氨基醇、二烷醇胺、氨基硅烷和烷醇氨基硅烷。
11.如权利要求1-10的一项所述的用途，其特征在于所述醛混合物与待封闭的胺反应，使得
–醛混合物与胺合并成一种反应混合物，任选地在使用溶剂的情况下，其中相对于伯和仲氨基而言醛基以化学计量的量或化学计量过量存在，和
–任选地在对其加热和/或施加真空的情况下，使用合适的方法从反应混合物中除去反应中产生的缩合水和任选地在合并过程中或合并之后使用的溶剂。
12.由使用如权利要求1-11的一项所述的醛混合物获得的封闭的胺。
13.如权利要求12所述的封闭的胺，其特征在于其具有式(II)和/或(III)的官能团，
Figure FDA0002314507880000031
其中
X为O或S或NR0，其中R0为具有1-18个碳原子的单价有机基团，
Y为1,2-亚乙基或1,3-亚丙基，其任选被取代。
14.含有异氰酸酯基团的组合物，其包含至少一种如权利要求11-13之一所述的封闭的胺。
15.含有如权利要求14所述的异氰酸酯基团的组合物，其特征在于其包含
–至少一种多异氰酸酯和/或至少一种含有异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物，和
–至少一种式(IV)的聚醛亚胺,
Figure FDA0002314507880000041
其中
n为2或3,
A为具有28-10000分子量的n价有机基团。
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