CN110746114A - 一种超疏水耐磨釉涂层及其制备方法 - Google Patents
一种超疏水耐磨釉涂层及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种超疏水耐磨釉涂层,由以下质量分数的组分制成:SiO2:30~55%;Al2O3:15~21%;NaO:10~15%;MgO:5~12%;H3BO3:1~5%;TiO2:2~8%;BaCO3:1~3%;ZnO:0.5~3%;CaO:0.5~3%。本发明以微纳米微晶玻璃作为釉料,是釉料内部生长一定的晶体,从而具有良好的耐磨性能,并且,由于是釉料自身所带来的粗糙度,不易脱落。本发明还提供了一种超疏水耐磨釉涂层的制备方法,结晶化后,表面析出微米级的块状晶体和纳米级的蠕球状晶体,构成了分层结构,使表面具有两种不同级别的粗糙度。这样制得的超疏水粗糙表面来源于涂层,耐磨且不易脱落。
Description
技术领域
本发明属于超疏水涂层制备技术领域,尤其涉及一种超疏水耐磨釉涂层及其制备方法。
背景技术
釉料是一种玻璃质薄涂层,用于陶瓷器件表面,起到美观保护的作用。其广泛存在于生活中,家庭厨卫瓷砖,卫浴器材,电瓷器件等。
超疏水是固体表面的一种特殊的润湿性,通常定义表面与水的接触角大于150°,滚动角小于10°为超疏水表面,并带有自清洁的特性。水滴在这种表面以滚动的形式移动,可以带走表面附着的脏物灰尘。
公开号CN106987835A的中国专利公开了一种超疏水耐磨涂料及其制备方法,该方法首先用低表面能物质对疏水粉末进行修饰,然后利用真空冷喷技术将修饰后的粉末喷涂在釉料涂层上,获得耐磨的超疏水表面。
公开号CN201711187867.2的中国专利公开了一种环保多功功能超疏水涂层的制备方法。包括纳米二氧化钛粉体的制备;异氰酸十八酯改性的纳米二氧化钛粉体的制备;硅树脂与改性的纳米二氧化钛粉体混合涂层的制备;将所得的疏水涂料涂覆在釉料涂层上,即得超疏水涂层。在强酸强碱环境下,超疏水性能能够维持,并且能够经受水流冲击。
研究表明,超疏水表面需要同时具备粗糙的表面结构以及低表面能。所以在制备过程中,需要将表面粗糙化处理,例如喷砂,化学气相沉积,光刻等。需要特殊仪器,成本较高,工艺流程较为繁琐。且涂层中的粗糙结构与涂层之间大多以非键作用结合,涂层不稳定,易脱落。
上釉几乎是所有陶瓷器件制备的最后一步,也是必不可少的,因此,如何制备得到一种具有超疏水性能,且耐磨、不易脱落的釉料涂层是一个亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超疏水耐磨釉涂层及其制备方法,本发明中的釉料涂层具有良好的超疏水性能,且耐磨、不易脱落。
本发明提供一种超疏水耐磨釉涂层,由以下质量分数的组分制成:
SiO2:30~55%;
Al2O3:10~21%;
NaO:10~15%;
MgO:5~12%;
H3BO3:1~5%;
TiO2:2~8%;
BaCO3:1~3%;
ZnO:0.5~3%;
CaO:0.5~3%。
优选的,所述SiO2的来源为黄金尾矿。
本发明提供一种超疏水耐磨釉涂层的制备方法,包括以下步骤:
A)以质量分数计,将30~55%的SiO2、15~21%的Al2O3、10~15%的NaO、5~12%的MgO、1~5%的H3BO3、2~8%的TiO2、1~3%的BaCO3、0.5~3%的ZnO和0.5~3%的CaO混合,进行加热,得到玻璃液;
B)将所述步骤A)得到的玻璃液依次进行水淬和干燥、得到玻璃粉,将所述玻璃粉调制成釉料,涂覆在陶瓷基体表面,得到中间涂层;
C)将所述中间涂层加热后急冷;
D)将所述急冷后的产品进行结晶化热处理,依次在所述玻璃粉的成核温度Tg下保温5~20min、第一结晶温度Tp1下保温10~25min、第二结晶温度Tp2下保温5~20min,随后退火至室温;
E)将结晶化热处理后的产品依次浸入氢氟酸溶液和低表面能修饰剂溶液中,得到超疏水耐磨釉涂层。
优选的,所述步骤A)中加热的温度为1500~1700℃;
所述步骤A)中加热的时间为1~3小时。
优选的,所述步骤C)中加热的温度为1100~1400℃;
所述步骤C)中加热的时间为5~20min;
优选的,所述步骤C)中,将所述中间涂层加热后急冷至500℃以下。
优选的,所述步骤B)中,得到玻璃粉之后,对所述玻璃粉进行DSC测试得到玻璃粉的成核温度Tg、第一结晶温度Tp1和第二结晶温度Tp2。
优选的,所述氢氟酸溶液的质量浓度为8~25%;
在所述氢氟酸溶液中的浸泡时间为10~30s。
优选的,所述低表面能修饰剂为1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧硅烷、全氟辛基三氯硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷和全氟癸基硫醇中的一种或几种;
所述低表面能修饰剂溶液的质量浓度为0.5~2%。
优选的,在所述低表面能修饰剂溶液中浸泡的时间为1~4小时;
在所述低表面能修饰剂溶液中浸泡的温度为50~70℃。
本发明提供了一种超疏水耐磨釉涂层,由以下质量分数的组分制成:SiO2:30~55%;Al2O3:15~21%;NaO:10~15%;MgO:5~12%;H3BO3:1~5%;TiO2:2~8%;BaCO3:1~3%;ZnO:0.5~3%;CaO:0.5~3%。本发明以微纳米微晶玻璃作为釉料,是釉料内部生长一定的晶体,从而具有良好的耐磨性能,并且,由于是釉料自身所带来的粗糙度,不易脱落。
进一步的,本发明还提供了一种超疏水耐磨釉涂层的制备方法,本发明将上述釉料在陶瓷基体表面上釉后,熔制釉料在陶瓷表面形成玻璃质薄层,在结晶化热处理后,这层玻璃质薄层中析出大量霞石晶体,带有部分尖晶石晶体。在氢氟酸溶液腐蚀后,釉料形成的玻璃质薄层上表面的玻璃相少部分被腐蚀,晶体结构暴露出表面,达到粗糙化表面的目的。结晶化后,表面析出大小不一的晶体,主要由微米级的块状晶体和纳米级的蠕球状晶体组成,构成了分层结构,使表面具有两种不同级别的粗糙度。这样制得的超疏水粗糙表面来源于涂层,耐磨且不易脱落。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1中超疏水耐磨釉涂层的SEM图(放大5倍);
图2为本发明实施例1中超疏水耐磨釉涂层的SEM图(放大30倍);
图3为本发明实施例1中超疏水耐磨釉涂层的SEM图(放大100倍);
图4为实施例1中超疏水耐磨釉涂层与水的接触角图;
图5为实施例2中超疏水耐磨釉涂层与水的接触角图;
图6为实施例3中超疏水耐磨釉涂层与水的接触角图;
图7为实施例4中超疏水耐磨釉涂层与水的接触角图;
图8为本发明实施例3中超疏水耐磨釉涂层的3H铅笔划痕的SEM图;
图9为图8中划痕位置的放大SEM图;
图10为本发明实施例4中超疏水耐磨釉涂层在碱液腐蚀后与水的接触角图;
图11为本发明实施例4中超疏水耐磨釉涂层在酸液腐蚀后与水的接触角图。
具体实施方式
本发明提供一种超疏水耐磨釉涂层,由以下质量分数的组分制成:
SiO2:30~55%;
Al2O3:15~21%;
NaO:10~15%;
MgO:5~12%;
H3BO3:1~5%;
TiO2:2~8%;
BaCO3:1~3%;
ZnO:0.5~3%;
CaO:0.5~3%。
本发明优选使用黄金尾矿作为SiO2的来源,既能够满足本发明中对SiO2的需求,同时还能对炼金废弃的黄金尾矿进行资源再利用。在本发明中,所述黄金尾矿的主要成分以及含量优选为SiO2:42.78%,Al2O3:25.63%,CaO:11.27%,Na2O:2.66%,K2O:3.54%,MgO:10.19%,TiO2:3.93%;所述黄金尾矿的质量分数优选为30~55%,更优选为40~50%,具体的,在本发明的实施例中,可以是30%、39%、50%或55%。
所述Al2O3的质量分数优选为10~21%,更优选为15~21%,具体的,在本发明的实施例中,可以是10%、15%或21%;
所述NaO的质量分数优选为10~15%,更优选为13~15%,具体的,在本发明的实施例中,可以是10%、13%或15%;
所述MgO的质量分数优选为5~12%,更优选为6~10%,具体的,在本发明的实施例中,可以是5%、6%、7%或12%;
所述H3BO3的质量分数优选为1~5%,更优选为2~4%,最优选为2.5~4%,具体的,在本发明的实施例中,可以是2.5%、4%或5%;
所述TiO2的质量分数优选为2~8%,更优选为4~6%,具体的,在本发明的实施例中,可以是2%、4%、6%或8%;
所述BaCO3的质量分数优选为1~3%,优选为2~2.5%;具体的,在本发明的实施例中,可以是1%、2%、2.5%或3%;
所述ZnO的质量分数优选为0.5~3%,更优选为1.5~2%;具体的,在本发明的实施例中,可以是1.5%、2%或3%;
所述CaO的质量分数优选为0.5~3%,更优选为1~2%;具体的,在本发明的实施例中,可以是1%、1.5%或3%。
本发明还提供了一种超疏水耐磨釉涂层的制备方法,包括以下步骤:
A)以质量分数计,将30~55%的SiO2、15~21%的Al2O3、10~15%的NaO、5~12%的MgO、1~5%的H3BO3、2~8%的TiO2、1~3%的BaCO3、0.5~3%的ZnO和0.5~3%的CaO混合,进行加热,得到玻璃液;
B)将所述步骤A)得到的玻璃液依次进行水淬和干燥、得到玻璃粉,将所述玻璃粉调制成釉料,涂覆在陶瓷基体表面,得到中间涂层;
C)将所述中间涂层加热后急冷;
D)将所述急冷后的产品进行结晶化热处理,依次在成核温度Tg下保温5~20min、第一结晶温度Tp1下保温10~25min、第二结晶温度Tp2下保温5~20min,随后退火至室温;
E)将结晶化热处理后的产品依次浸入氢氟酸溶液和低表面能修饰剂溶液中,得到超疏水耐磨釉涂层。
在本发明中,所述原料的种类和配比与上文所述的各种原料和配比一致,在此不再赘述。
本发明按照上述配比将原料混合均匀,进行加热,得到玻璃液,加热的过程优选对原料进行搅拌,促使玻璃均匀化;
在本发明中,所述加热的温度优选为1500~1700℃,更优选为1600℃;所述加热的时间优选为1~3小时,更优选为2小时。
得到玻璃液之后,本发明将所述玻璃液依次进行水淬和烘干,磨粉过200目筛,得到玻璃粉;在本发明中,所述水淬和烘干均为本领域技术人员常用的处理手段,本发明在此不再赘述。
本发明测试所得到玻璃粉的析晶温度,获得玻璃粉的成核温度Tg、第一结晶温度Tp1和第二结晶温度Tp2。
将得到的玻璃粉调制成釉料,涂覆于陶瓷基体表面,静置6~8小时,得到中间涂层。釉料的基本组成及质量分数:玻璃粉:14.28%,PVB:4.76%,无水乙醇:38.1%,甲苯:38.1%,蓖麻油:4.76%。
然后将上釉的陶瓷基体进行加热,再急冷至500℃以下,进行后续的结晶化热处理。
在本发明中,所述加热的温度优选为1100~1400℃,更优选为1200~1300℃;所述加热的时间优选为5~20min,更优选为10~15min;
所述结晶化热处理的具体过程为:将急冷之后的涂层产品依次在所述玻璃粉的成核温度Tg下保温5~20min,优选为5~10min、第一结晶温度Tp1下保温10~25min,优选为10~15min、第二结晶温度Tp2下保温5~20min,更优选为10~15min,随后退火至室温。
在本发明中,所述退火的速率优选为1~10℃/min,更优选为5~6℃/min。
完成上述结晶化热处理之后,本发明将得到的涂层产品先浸入氢氟酸溶液中,浸泡一定时间后取出,使用大量清水冲洗,干燥;然后接着浸入低表面能修饰剂溶液中,浸泡一定时间后取出,干燥,得到超疏水耐磨釉涂层。
在本发明中,所述氢氟酸溶液的质量浓度优选为8~25%,更优选为8~15%,具体的,在本发明的实施例中,可以是8%、10%、15%或25%;在所述氢氟酸溶液中的浸泡时间优选为10~30s,更优选为20s。
所述低表面能修饰剂优选为1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧硅烷、全氟辛基三氯硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷和全氟癸基硫醇中的一种或几种;所述低表面能修饰剂溶液优选为低表面能修饰剂的醇溶液;所述低表面能修饰剂溶液的质量浓度优选为0.5~2%,更优选为1~1.5%;在所述低表面能修饰剂溶液中浸泡的时间优选为1~4小时,更优选为2~3小时;在所述低表面能修饰剂溶液中浸泡的温度优选为50~70℃,更优选为60℃。
按照本发明中上述方法制备得到的超疏水耐磨釉涂层的厚度在1.5~2mm之间,与水的接触角大于150°,滚动角小于5°,具有自清洁性能。
本发明提供了一种超疏水耐磨釉涂层,由以下质量分数的组分制成:SiO2:30~55%;Al2O3:15~21%;NaO:10~15%;MgO:5~12%;H3BO3:1~5%;TiO2:2~8%;BaCO3:1~3%;ZnO:0.5~3%;CaO:0.5~3%。本发明以微纳米微晶玻璃作为釉料,是釉料内部生长一定的晶体,从而具有良好的耐磨性能,并且,由于是釉料自身所带来的粗糙度,不易脱落。
进一步的,本发明还提供了一种超疏水耐磨釉涂层的制备方法,本发明将上述釉料在陶瓷基体表面上釉后,熔制釉料在陶瓷表面形成玻璃质薄层,在结晶化热处理后,这层玻璃质薄层中析出大量霞石晶体,带有部分尖晶石晶体。在氢氟酸溶液腐蚀后,釉料形成的玻璃质薄层上表面的玻璃相少部分被腐蚀,晶体结构暴露出表面,达到粗糙化表面的目的。结晶化后,表面析出大小不一的晶体,主要由微米级的块状晶体和纳米级的蠕球状晶体组成,构成了分层结构,使表面具有两种不同级别的粗糙度。这样制得的超疏水粗糙表面来源于涂层,耐磨且不易脱落。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种超疏水耐磨釉涂层及其制备方法进行详细描述,但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
1)称量:黄金尾矿:55%;Al2O3:10%;NaO:15%;MgO:6%;H3BO3:2.5%;TiO2:6%;BaCO3:2.5%;ZnO:1.5%;CaO:1.5%。充分混合均匀,在高温炉中加热至1600℃,保温2小时。在保温过程中搅拌玻璃液促使玻璃均匀化。
2)将上述1)中熔制好的玻璃液水淬,烘干,磨粉过200目筛,得到玻璃粉。并作DSC测试得到析晶温度结果成核温度610℃,析晶温度709℃,805℃。
3)将上述2)中的玻璃粉调制成釉料,涂敷于陶瓷片表面,静置6小时。
4)将上述3)中上釉后的陶瓷片至于高温炉中1200℃,保温10分钟,急冷到500℃以下。
5)将上述4)制得的样品置于马弗炉中进行结晶化热处理,程序设置为610℃(保温10分钟)-709℃(保温105分钟)-805℃(保温10分钟),随后退火至室温。
6)配置25%氢氟酸溶液,将上述5)制得的样品浸于氢氟酸溶液中10秒后用大量清水冲洗,烘干;
7)将上述6)制得的样品在1%(wt%)1H,1H,2H,2H-全氟硅基三乙氧硅烷的醇溶液中60℃下浸泡2小时后烘干,得到超疏水耐磨釉面。
对实施例1得到的超疏水耐磨釉面进行SEM检测,结果如图1~3所示,图1~3为本发明实施例1中超疏水耐磨釉涂层不同放大倍数下的SEM图。由图1~3可知,结晶化后,表面析出大小不一的晶体,主要由微米级的块状晶体和纳米级的蠕球状晶体组成,构成了分层结构,使表面具有两种不同级别的粗糙度。
实施例2
4)称量:黄金尾矿:30%;Al2O3:21%;NaO:13%;MgO:7%;H3BO3:4%;TiO2:8%;BaCO3:2%;ZnO:1.5%;CaO:1.5%。充分混合均匀,在高温炉中加热至1600℃,保温2小时。在保温过程中搅拌玻璃液促使玻璃均匀化。
5)将上述1)中熔制好的玻璃液水淬,烘干,磨粉过200目筛,得到玻璃粉。并作DSC测试得到析晶温度结果成核温度600℃,析晶温度700℃,800℃。
6)将上述2)中的玻璃粉调制成釉料,涂敷于陶瓷片表面,静置6小时。
4)将上述3)中上釉后的陶瓷片至于高温炉中1200℃,保温10分钟,急冷到500℃以下。
5)将上述4)制得的样品置于马弗炉中进行结晶化热处理,程序设置为600℃(保温5分钟)-709℃(保温15分钟)-805℃(保温10分钟),随后退火至室温。
6)配置15%氢氟酸溶液,将上述5)制得的样品浸于氢氟酸溶液中20秒后用大量清水冲洗,烘干。制得超疏水耐磨釉料基底。
7)将上述6)制得的样品在1%(wt%)1H,1H,2H,2H-全氟硅基三乙氧硅烷的醇溶液中60℃下浸泡2小时后烘干,得到超疏水耐磨釉面。
实施例3
1)称量:黄金尾矿:39%;Al2O3:21%;NaO:10%;MgO:12%;H3BO3:5%;TiO2:4%;BaCO3:3%;ZnO:3%;CaO:3%。充分混合均匀,在高温炉中加热至1600℃,保温2小时。在保温过程中搅拌玻璃液促使玻璃均匀化。
2)将上述1)中熔制好的玻璃液水淬,烘干,磨粉过200目筛,得到玻璃粉。并作DSC测试得到析晶温度结果成核温度588℃,析晶温度685℃,785℃。
3)将上述2)中的玻璃粉调制成釉料,涂敷于陶瓷片表面,静置6小时。
4)将上述3)中上釉后的陶瓷片至于高温炉中1200℃,保温10分钟,急冷到500℃以下。
5)将上述4)制得的样品置于马弗炉中进行结晶化热处理,程序设置为588℃(保温5分钟)-685℃(保温15分钟)-785℃(保温10分钟),随后退火至室温。
6)配置10%氢氟酸溶液,将上述5)制得的样品浸于氢氟酸溶液中20秒后用大量清水冲洗,烘干。制得超疏水耐磨釉料基底。
7)将上述6)制得的样品在1%(wt%)1H,1H,2H,2H-全氟硅基三乙氧硅烷的醇溶液中60℃下浸泡2小时后烘干,得到超疏水耐磨釉面。
实施例4:
1)称量:黄金尾矿:50%;Al2O3:15%;NaO:13%;MgO:5%;H3BO3:5%;TiO2:8%;BaCO3:1%;ZnO:2%;CaO:1%。充分混合均匀,在高温炉中加热至1600℃,保温2小时。在保温过程中搅拌玻璃液促使玻璃均匀化。
2)将上述1)中熔制好的玻璃液水淬,烘干,磨粉过200目筛,得到玻璃粉。并作DSC测试得到析晶温度结果成核温度610℃,析晶温度705℃,810℃。
3)将上述2)中的玻璃粉调制成釉料,涂敷于陶瓷片表面,静置6小时。
4)将上述3)中上釉后的陶瓷片至于高温炉中1200℃,保温10分钟,急冷到500℃以下。
5)将上述4)制得的样品置于马弗炉中进行结晶化热处理,程序设置为610℃(保温10分钟)-705℃(保温10分钟)-810℃(保温15分钟),随后退火至室温。
6)配置8%氢氟酸溶液,将上述5)制得的样品浸于氢氟酸溶液中30秒后用大量清水冲洗,烘干。制得超疏水耐磨釉料基底。
7)将上述6)制得的样品在1%(wt%)1H,1H,2H,2H-全氟硅基三乙氧硅烷的醇溶液中60℃下浸泡2小时后烘干,得到超疏水耐磨釉面。
对实施例1~4中的超疏水耐磨釉涂层进行了接触角检测,结果如图4~7所示,图1~4分别为实施例1~4中超疏水耐磨釉涂层与水的接触角图,有图4~7可知,实施例1~4中样品经过修饰后接触角可分别达到:151.5°;152°;154°;152.5°。
对实施例1~4中的超疏水耐磨釉涂层进行硬度检测,采用中国涂料行业标准GB/T6739-1996《涂膜硬度铅笔测定法》测定,硬度均大于2H。
按照中国涂料行业标准GB/T6739-1996《涂膜硬度铅笔测定法》中的测试方法用铅笔在实施例3的样品上做划痕,然后在扫描电镜下观察划痕位置。如图8~9所示,图8为本发明实施例3中超疏水耐磨釉涂层的3H铅笔划痕的SEM图,图9为图8划痕位置的放大SEM图。可以看到,在3H硬度的铅笔划过后,依然保留了很多晶体结构在划痕处,维持表面粗糙形貌。
用浓硫酸和氢氧化钠分别配置PH分别为2~3和11~12的两份溶液,将实施例4中的超疏水样品浸入上述溶液中,24小时后依然有良好的疏水性。如图10~11所示,原本样品与水的接触角为152.5°,碱腐蚀24小时后降低到149°,酸腐蚀24小时后降低到150.5°。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种超疏水耐磨釉涂层,由以下质量分数的组分制成:
SiO2:30~55%;
Al2O3:10~21%;
NaO:10~15%;
MgO:5~12%;
H3BO3:1~5%;
TiO2:2~8%;
BaCO3:1~3%;
ZnO:0.5~3%;
CaO:0.5~3%。
2.根据权利要求1所述的超疏水耐磨釉涂层,其特征在于,所述SiO2的来源为黄金尾矿。
3.一种超疏水耐磨釉涂层的制备方法,包括以下步骤:
A)以质量分数计,将30~55%的SiO2、15~21%的Al2O3、10~15%的NaO、5~12%的MgO、1~5%的H3BO3、2~8%的TiO2、1~3%的BaCO3、0.5~3%的ZnO和0.5~3%的CaO混合,进行加热,得到玻璃液;
B)将所述步骤A)得到的玻璃液依次进行水淬和干燥、得到玻璃粉,将所述玻璃粉调制成釉料,涂覆在陶瓷基体表面,得到中间涂层;
C)将所述中间涂层加热后急冷;
D)将所述急冷后的产品进行结晶化热处理,依次在所述玻璃粉的成核温度Tg下保温5~20min、第一结晶温度Tp1下保温10~25min、第二结晶温度Tp2下保温5~20min,随后退火至室温;
E)将结晶化热处理后的产品依次浸入氢氟酸溶液和低表面能修饰剂溶液中,得到超疏水耐磨釉涂层。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤A)中加热的温度为1500~1700℃;
所述步骤A)中加热的时间为1~3小时。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤C)中加热的温度为1100~1400℃;
所述步骤C)中加热的时间为5~20min。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤C)中,将所述中间涂层加热后急冷至500℃以下。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述步骤B)中,得到玻璃粉之后,对所述玻璃粉进行DSC测试得到玻璃粉的成核温度Tg、第一结晶温度Tp1和第二结晶温度Tp2。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述氢氟酸溶液的质量浓度为8~25%;
在所述氢氟酸溶液中的浸泡时间为10~30s。
9.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述低表面能修饰剂为1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧硅烷、全氟辛基三氯硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷和全氟癸基硫醇中的一种或几种;
所述低表面能修饰剂溶液的质量浓度为0.5~2%。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,在所述低表面能修饰剂溶液中浸泡的时间为1~4小时;
在所述低表面能修饰剂溶液中浸泡的温度为50~70℃。
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