CN110724519A - 基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于荧光材料技术领域，具体涉及基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，将超分子大环和金纳米团簇溶液在超声、搅拌或者静置的条件下反应，利用超分子大环与金纳米团簇表面配体的超分子主客体作用，组装得到基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料。本发明利用环糊精、冠醚、葫芦脲超分子自组装诱导金纳米团簇聚集发光增强的原理，一方面通过超分子自组装诱导Au NCs聚集荧光增强，限制分子内运动；另外一方面调控表面原子比例和电子结构，可以明显提高和调控Au NCs的荧光性质与催化性能。该方法工艺简单、反应条件温和、能耗低、普适性强、易于规模化推广应用。
Description
技术领域
本发明属于荧光材料技术领域，具体涉及基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法及其应用。
背景技术
超分子大环是一种环状的有机化合物，如冠醚、环糊精、葫芦脲等，具有独特的物理化学性质和良好的主客体作用即分子识别能力。分子识别能力指的是主体对受体选择性结合形成包合物或产生特定功能的过程，其过程依靠分子间非共价相互作用力，如范德华力、氢键、堆积作用及疏水作用等。因此，超分子大环近年来在材料、化学、生命科学等领域得到了广泛的应用。自从半个世纪前Pedersen等人偶然发现冠醚以来，发展具有化学结构特异性、高选择性、主客体相互作用强的超分子大环成为人们关注的重点。对天然存在的环糊精和各种人工合成的超分子大环的研究灵感来自于Pedersen在20世纪60年代中期对冠醚的突破性发现。在随后的几十年里，人们研发制备了30余种人工大环化合物，如葫芦脲[5,6,7,8,10]，因其具有独特的物理化学性质，在超分子化学领域得到了广泛的应用。比如：超分子大环可以键合不同类型的分子或离子实现对化合物的分离与检测，还可以通过自组装形成具有光、热、pH等响应性能的超分子材料，作为封端试剂可被应用于纳米阀门的构筑中等。通过总结发现这类大环化合物的发展趋势如下：1)从二维(2D)到三维(3D)；2)从惰性到刺激反应性；3)从单功能衍生物到多功能衍生物。
近年来，伴随着纳米技术的发展，产生了一类新型的发光纳米材料，即荧光金纳米团簇(Au NCs)，其由几个到几十个金原子组成，尺寸介于金原子和纳米粒子之间，粒径小于2nm，具有尺寸小、斯托克斯位移大、荧光稳定性好、尺寸依赖性的荧光性质、合成简便、低毒性等特点，在检测、荧光成像、细胞标记等领域有着广阔的应用前景。由于金纳米团簇表面原子的比例和电子结构与其大小有很强的依赖性，人们发现金纳米团簇的大部分性质可以通过其尺寸的改变进行有效的调节。例如，金纳米团簇的荧光发射可以通过改变其尺寸，实现从紫外区到近红外区的调节。由于巯基对金属表面的亲和力强，目前常用各种巯基衍生物作为金纳米团簇表面钝化的配体。
目前报道的Au NCs的发光效率远低于经典的发光材料(如有机小分子染料和量子点)的发光效率，其量子产率很少超过10％。2001年唐本忠院士及其团队发现具有AIE性质的分子(AIEgen)，在稀溶液状态下发光微弱甚至难以观察到，但是当它们在溶液中发生聚集时或在固体状态下却可发出明亮的荧光，此现象被称作聚集诱导发光(aggregation-induced emission，AIE)。研究人员发现利用聚集诱导发光原理，能够增强金属纳米团簇的发光性能。最近的研究表明Au NCs的发光与分子内运动的限制(RIM)密切相关。RIM降低了非辐射跃迁，进一步增强了Au NCs的荧光特性。因此，抑制这类运动是提高Au NCs的荧光效率的另一种新兴而有效的策略。利用超分子大环与金纳米团簇的表面稳定配体的主客体相互作用，一方面通过超分子自组装诱导Au NCs聚集荧光增强，限制分子内运动；另外一方面调控表面原子比例和电子结构，可以明显提高和调控Au NCs的荧光性质与催化性能。同时集二者优异性能于一体，尤其是发光性能、主客体特异性识别、可刺激响应性的性能，在药物释放、催化、传感、检测、成像等方面具有广阔前景。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明提供基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，是将超分子大环与Au NCs通过超分子作用形成自组装体，得到基于超分子大环的金纳米团簇复合材料，基于超分子聚集诱导发光原理、分子内运动限制原理、表面原子比例和电子结构与材料性质之间的构效关系，提升Au NCs的发光性质和可再生催化性能，形成集二者优异性能的组装体，尤其是发光性能、主客体特异性识别、可刺激响应性的性能，在药物释放、催化、传感、检测、成像等方面具有广阔前景。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明第一个目的是提供基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，将超分子大环和金纳米团簇溶液在超声、搅拌或者静置的条件下反应，利用超分子大环与金纳米团簇表面配体的超分子主客体作用，组装得到基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料。
优选的，上述基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，按照超分子大环与金纳米团簇中金的摩尔比为2.5-100加入超分子大环，在超声、搅拌或者静置条件下，10-50℃条件下反应5min-36h。
优选的，上述基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，超声功率为200-600W。
优选的，上述基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所述超分子大环为葫芦脲、环糊精或冠醚。
优选的，上述基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所述金纳米团簇是由氯金酸被还原得到的表面配体保护的1-2nm的团簇。
优选的，上述基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，金纳米团簇的制备方法为：将氯金酸水溶液加入到配体水溶液中，在25-100℃下反应3-36h。
优选的，上述基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所述氯金酸的浓度为5-50mM，体积为0.5-10mL，所述配体水溶液的浓度为100mM，体积为0.1-5mL。
优选的，上述基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所述配体为谷胱甘肽、巯基丙酸、L-半胱氨酸、D-青霉胺、牛血清白蛋白或(11-巯基十一烷)-N,N,N-三甲基溴化铵。
本发明第二个目的是保护基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇的复合材料在化学催化中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1、本发明借助纳米尺度的界面设计，利用环糊精、冠醚、葫芦脲超分子自组装诱导金纳米团簇聚集发光增强的原理，一方面通过超分子自组装诱导Au NCs聚集荧光增强，限制分子内运动；另外一方面调控表面原子比例和电子结构，可以明显提高和调控Au NCs的荧光性质与催化性能。调控环糊精、冠醚、葫芦脲与Au NCs的比例，在搅拌、超声、静置条件下实现基于几种超分子大环的荧光增强型金纳米簇的制备方法。
2、本发明通过不同种类的超分子大环(环糊精、冠醚、葫芦脲)，在与不同配体稳定的Au NCs组装过程中不需加入其它稳定剂和催化剂，简单、快速、便捷的提高了Au NCs的发光性质和催化性质。
3、本发明通过超分子自组装得到超分子大环与Au NCs的组装体，形成集二者优异性能于一体，尤其是发光性能、主客体特异性识别、可刺激响应性的性能，在药物释放、催化、传感、检测、成像等方面具有广阔前景。
附图说明
图1为本发明超分子自组装诱导金纳米团簇形成组装体的示意图；
图2为本发明实施例1制得的GSH-Au NCs的透射电子显微镜(TEM)图，其中右上角示图为高分辨的TEM图；
图3为实施例1-3不同组装条件下制得的GSH-Au NCs/CB[7]复合材料的荧光光谱图；
图4为实施例3-11制备的GSH-Au NCs/CB[7]组装体随着CB[7]:Au比例的增加荧光强度的变化光谱图；
图5为本发明实施例8得到的GSH-Au NCs/CB[7]复合材料的365nm紫外灯光照射照片(左图)和荧光光谱图(右图)；
图6为实施例8得到的GSH-Au NCs/CB[7]复合材料的透射电子显微镜(TEM)的能谱分析(EDS)谱图，其中，左图为单独的TEM图，右图为TEM下的EDS图；
图7为实GSH-Au NCs/CB[7]催化还原对硝基苯酚的紫外吸收光谱图(左图)和ln(C/C0)与反应时间t的线性关系图(右图)。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
非另有定义，下文中所用是的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。除非另有特别说明，本发明以下各实施例中用到的各种原料、试剂、仪器和设备均可通过市场购买得到或者通过现有方法制备得到。
本发明是基于超分子作用组装聚集金纳米团簇荧光增强的原理。超分子大环具有优异的分子识别能力和对客体分子的高亲和力。当超分子大环与Au NCs通过超分子作用进行组装聚集，可以均匀聚集，实现荧光强度的显著提高，形成集二者优异性能的组装体。图1为超分子的组装金纳米团簇的示意图。
下述实施例中涉及的谷胱甘肽简写为GSH、巯基丙酸简写为MPA、L-半胱氨酸简写为L-Cys、D-青霉胺简写为DPA、牛血清白蛋白简写为BSA。
需要说明的是，本发明以下实施例中所涉及的室温温度为20～25℃。本发明以下实施例中α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、15-冠(醚)-5、18-冠(醚)-6、二环已烷并-18-冠(醚)-6、葫芦脲[7](CB[7])等直接购买。
实施例1
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程具体如下：
GSH-Au NCs的制备：
取10mL的圆底烧瓶，内置磁子，向其加入4.35mL超纯水，室温500r开始搅动，加入0.15mL浓度为100mM的谷胱甘肽(GSH)水溶液，搅动5min使GSH均匀的分布在水中，随后加入0.5mL浓度为20mM的HAuCl4水溶液，室温搅拌溶液至无色后逐渐升温至70℃，反应24h即可得GSH-Au NCs。
GSH-Au NCs/CB[7]复合材料的制备：
将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝5的摩尔比混合，超声2h，超声功率为300W，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例2
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝5的摩尔比混合，搅拌27h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例3
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝5的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例4
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝2.5的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例5
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝7.5的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例6
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝10的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例7
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝15的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例8
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝20的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例9
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB按照CB[7]:Au＝30的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例10
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB按照CB[7]:Au＝40的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例11
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB按照CB[7]:Au＝50的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例12
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程同实施例1，不同的是将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝100的摩尔比混合，静置36h，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例13
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是MPA-Au NCs/α-环糊精复合材料，其制备过程具体如下：
MPA-Au NCs的制备：
1.5mL 100mM的MPA水溶液加入至5mL 10mM的HAuCl4水溶液中，使用10M的NaOH将溶液的pH调至6.5±0.2，室温静置4h即得到MPA保护的金纳米簇(MPA-AuNCs)。
MPA-Au NCs/α-环糊精复合材料的制备：
将MPA-Au NCs与α-环糊精按照Au：α-环糊精为1：20的摩尔比混合，搅拌5min，得到GSH-Au NCs/α-环糊精复合材料。
实施例14
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，所制备的是MPA-Au NCs/β-环糊精复合材料，其制备过程同实施例13，不同的是，将α-环糊精替换为β-环糊精。
实施例15
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米簇复合材料的制备方法，所制备的是MPA-Au NCs/γ-环糊精复合材料，其制备过程同实施例13，不同的是，将α-环糊精替换为γ-环糊精，40℃搅拌10min。
实施例16
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米簇复合材料的制备方法，所制备的是MPA-Au NCs/CB[8]复合材料，其制备过程同实施例13，不同的是，将α-环糊精替换为CB[8]。
实施例17
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程具体如下：
GSH-Au NCs的制备：
取10mL的圆底烧瓶，内置磁子，向其加入4.35mL超纯水，室温500r开始搅动，加入0.1mL浓度为100mM的谷胱甘肽(GSH)水溶液，搅动5min使GSH均匀的分布在水中，随后加入10mL浓度为5mM的HAuCl4水溶液，室温搅拌溶液至无色后逐渐升温至100℃，反应3h即可得GSH-Au NCs。
GSH-Au NCs/CB[7]复合材料的制备：
将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝5的摩尔比混合，10℃条件下超声36h，超声功率为200W，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
实施例18
本实施例基于超分子大环的荧光增强型金纳米簇复合材料的制备方法，所制备的是GSH-Au NCs/CB[7]复合材料，其制备过程具体如下：
GSH-Au NCs的制备：
取10mL的圆底烧瓶，内置磁子，向其加入4.35mL超纯水，室温500r开始搅动，加入5mL浓度为100mM的谷胱甘肽(GSH)水溶液，搅动5min使GSH均匀的分布在水中，随后加入5mL浓度为50mM的HAuCl4水溶液，室温搅拌溶液至无色，反应3h即可得GSH-Au NCs。
GSH-Au NCs/CB[7]复合材料的制备：
将GSH-Au NCs与CB[7]按照CB[7]:Au＝5的摩尔比混合，50℃条件下超声5min，超声功率为600W，得到GSH-Au NCs/CB[7]复合材料。
对实施例1制备得到的GSH-Au NCs进行透射电子显微镜(TEM)分析，如图2所示，表明GSH-Au NCs大小为1.7nm，右上角的高分辨TEM图片表明GSH-Au NCs的晶格间距为0.235nm，对应(111)晶面。
为了探究混合的条件对制备得到的GSH-Au NCs/CB[7]复合材料荧光强度的影响，依次以超声、搅拌和静置的方式反应，每隔固定时间取10μL样品加入到490μL水中稀释，使用荧光光谱仪测量该时间下的实施例1-3的样品荧光光谱图。如图3所示，发现超声的反应方式在120min时达到荧光最强，之后开始下降。搅拌的反应方式在27h左右达到反应平台。静置的反应方式在36h左右达到平台，虽然时间相较于超声和搅拌而言略长，但是其荧光增强倍数最高，达4.5倍左右，且操作简单方便。三种反应方式各有利弊，可以根据需要进行选择。
图4为本发明实施例3-12制备的GSH-Au NCs/CB[7]随着CB[7]：Au比例的增加荧光强度的变化图，表明随着CB[7]量的增多，荧光强度逐渐增加，最大增强比例为CB[7]：Au为20：1，最大增强倍数为6倍。
下述以实施例8为例，进一步说明GSH-Au NCs/CB[7]复合材料的优异性能。采用荧光光谱仪、透射电子显微镜(TEM)、X-射线能谱分析(EDS)测试手段对GSH-Au NCs/CB[7]符合材料进行各种表征。
对实施例8得到的GSH-Au NCs/CB[7]复合材料进行紫外灯光照射和荧光光谱测试，由图5可见，实施例8得到的可见光照射下，GSH-Au NCs水溶液是澄清透明的，与CB[7]共混之后呈浑浊状态，而CB[7]溶于水后本身也是无色透明的水溶液。浑浊证明CB[7]通过超分子自组装使GSH-Au NCs聚集在一起，组装形成分子结合体，其粒径较大，所以在自然光下呈浑浊状态。在365nm紫外光照射下，GSH-Au NCs水溶液发橙黄色荧光，与CB[7]共混之后荧光明显增强。荧光光谱表明，GSH-Au NCs/CB[7]相较于GSH-Au NCs本身荧光强度增强约6倍左右。这证实了组装形成的分子结合体有效的提高了GSH-Au NCs的荧光强度。荧光寿命的表征分析发现，GSH-Au NCs@20CB[7]的荧光寿命比GSH-Au NCs本身的长8.47μs，荧光寿命的增长有望做成磷光材料。
对实施例8得到的GSH-Au NCs/CB[7]复合材料进行透射电子显微镜(TEM)的能谱分析(EDS)谱图，如图6所示的GSH-Au NCs/CB[7]的TEM图和EDS图，发现，GSH-Au NCs与CB[7]通过超分子作用组装为200nm左右的球状复合纳米颗粒。图6为组装体的TEM和EDS图，可以看到球状分子边缘并不光滑，不光滑的表面更容易被细胞吞噬，有利于后续细胞成像等应用研究。对该TEM图像进行EDS能谱分析，所含元素为Au、C、N、O，证明产物确实为GSH-AuNCs/CB[7]，并从图可以看出元素是均匀分散在视野中的，所以表明GSH-Au NCs和CB[7]均匀分布在组装成的球体中。
对实施例1得到的基于超分子大环的荧光增强型金纳米簇复合材料怼硝基苯酚进行催化还原实验，所催化还原的是对硝基苯酚，配制1mL浓度为0.25M的NaBH4，0.3mL浓度为0.1mM的对硝基苯酚。在紫外比色皿中依次加入1mL水，1mL NaBH4，0.3mL对硝基苯酚和10微升实例8中的GSH-Au NCs/CB[7]，测定随时间变化的对硝基苯酚的紫外吸收光谱，如图7所示。图7为实施例17中随着时间的变化，在NaBH4存在的条件下，对硝基苯酚逐渐被还原，其400nm处吸收峰逐渐降低，而300nm处出现的新峰证明生成了对氨基苯酚。右图则是根据ln(C/C0)与反应时间t的线性相关关系，定义了动力学速率常数kapp作为活性参数，用于评价催化性能，C0和C分别为400nm处和t时的紫外吸收。
尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。
Claims (9)
1.基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，其特征在于，将超分子大环和金纳米团簇溶液在超声、搅拌或者静置的条件下反应，利用超分子大环与金纳米团簇表面配体的超分子主客体作用，组装得到基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料。
2.根据权利要求1所述的基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，其特征在于，按照超分子大环与金纳米团簇中金的摩尔比为2.5-100加入超分子大环，在超声、搅拌或者静置条件下，10-50℃条件下反应5min-36h。
3.根据权利要求2所述的基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，其特征在于，超声功率为200-600W。
4.根据权利要求1所述的基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，其特征在于，所述超分子大环为葫芦脲、环糊精或冠醚。
5.根据权利要求1所述的基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，其特征在于，所述金纳米团簇是由氯金酸被还原得到的表面配体保护的1-2nm的团簇。
6.根据权利要求5所述的基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，其特征在于，金纳米团簇的制备方法为：将氯金酸水溶液加入到配体水溶液中，在25-100℃下反应3-36h。
7.根据权利要求6所述的基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，其特征在于，所述氯金酸的浓度为5-50mM，体积为0.5-10mL，所述配体水溶液的浓度为100mM，体积为0.1-5mL。
8.根据权利要求7所述的基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇复合材料的制备方法，其特征在于，所述配体为谷胱甘肽、巯基丙酸、L-半胱氨酸、D-青霉胺、牛血清白蛋白或(11-巯基十一烷)-N,N,N-三甲基溴化铵。
9.基于超分子大环的荧光增强型金纳米团簇的复合材料在化学催化中的应用。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3967330A1 (en) * | 2020-09-10 | 2022-03-16 | Université de Rennes 1 | Methods for the synthesis of bioactivated metal nanocluster and their medical application |
| CN115678545A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-02-03 | 珠海澳大科技研究院 | 基于cb[7]合成的近红外二区发光金纳米材料及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106882764A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-06-23 | 华东理工大学 | 一种基于主客体作用的水相金纳米棒组装体的制备方法 |
| CN107556999A (zh) * | 2017-07-28 | 2018-01-09 | 安徽师范大学 | 金纳米团簇及其制备方法和应用 |
| CN108287151A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-07-17 | 广东海洋大学 | 一种谷胱甘肽模板法合成的金纳米团簇及其在抗氧化剂检测中的应用 |
| CN109014240A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-18 | 华东理工大学 | 能高效发射短波近红外光的金纳米团簇的制备方法 |
-
2019
- 2019-10-29 CN CN201911037877.7A patent/CN110724519B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106882764A (zh) * | 2017-02-16 | 2017-06-23 | 华东理工大学 | 一种基于主客体作用的水相金纳米棒组装体的制备方法 |
| CN107556999A (zh) * | 2017-07-28 | 2018-01-09 | 安徽师范大学 | 金纳米团簇及其制备方法和应用 |
| CN108287151A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-07-17 | 广东海洋大学 | 一种谷胱甘肽模板法合成的金纳米团簇及其在抗氧化剂检测中的应用 |
| CN109014240A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-18 | 华东理工大学 | 能高效发射短波近红外光的金纳米团簇的制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| AVELINO CORMA等: "Gold Nanoparticles in Organic Capsules: A Supramolecular Assembly of Gold Nanoparticles and Cucurbituril", 《CHEM. EUR. J.》 * |
| THATHAN PREMKUMAR等: "Cucurbit[7]uril as a Tool in the Green Synthesis of Gold Nanoparticles", 《CHEM. ASIAN J.》 * |
| TUNG-CHUN LEE等: "A Facile Synthesis of Dynamic ACHTUNGTRENUNGSupramolecular Aggregates of Cucurbit[n]uril (n=5–8) Capped with Gold Nanoparticles in Aqueous Media", 《CHEM. EUR. J.》 * |
| 张良锋: "基于葫芦脲的纳米复合材料的制备及应用研究", 《 CNKI优秀硕士学位论文全文库》 * |
| 赵燕: "环糊精功能化金纳米粒子绿色合成及性质研究", 《CNKI优秀硕士学位论文全文库》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3967330A1 (en) * | 2020-09-10 | 2022-03-16 | Université de Rennes 1 | Methods for the synthesis of bioactivated metal nanocluster and their medical application |
| CN115678545A (zh) * | 2022-10-28 | 2023-02-03 | 珠海澳大科技研究院 | 基于cb[7]合成的近红外二区发光金纳米材料及其应用 |
| CN115678545B (zh) * | 2022-10-28 | 2023-09-12 | 珠海澳大科技研究院 | 基于cb[7]合成的近红外二区发光金纳米材料及其应用 |
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| CN110724519B (zh) | 2023-06-16 |
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