CN110724512B - 一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法 - Google Patents
一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110724512B CN110724512B CN201911116610.7A CN201911116610A CN110724512B CN 110724512 B CN110724512 B CN 110724512B CN 201911116610 A CN201911116610 A CN 201911116610A CN 110724512 B CN110724512 B CN 110724512B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- fatty acid
- industrial
- chain fatty
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
本发明涉及一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法。其由下述方法制备得到：常温下将多乙烯多胺和长链脂肪酸中加入溶剂，加热回流；反应完毕后，再向其中加入甲醛、亚磷酸和催化剂，加热反应。过滤，洗涤，滤液集中后向其中加入木质素盐，再加入聚乙二醇，搅拌均匀，蒸出溶剂，即得到油气田用复合多功能驱油剂。所述产品具有良好的岩心驱替提高驱油效率、油气田水中缓蚀率和气井水中作为泡排剂起泡力。
Description
技术领域
本发明涉及新型表面活性剂的制备与应用技术领域，具体涉及一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法。
背景技术
我国油田先后进入了高注入水开采期，采出液含水率高，且新增探明储量增加缓慢，勘探难度和采收成本逐年增加。因此控制采出液含水率，提高原油采收率，可以有效提高油田的经济效益。我国各大油田经过多年注水开发，水驱后仍有50％～70％的地质储量未被动用，高效开发油藏成为亟待解决的问题。目前的调驱、聚合物驱、二元驱等增产措施有许多难以解决的问题，因采出液中较高质量分数的聚合物导致油水乳液的稳定性很高，油水分离困难，严重影响采出液的脱水和原油的运输，含有高浓度聚合物的污水处理成本也很高。表面活性剂可以降低油水界面张力，增加岩石表面水润湿性，取代原油吸附在岩石表面，加强毛细作用，分散油滴，减弱原油组分间相互作用。同时在合理的浓度范围内，可实现较高的洗油效率和较低的乳化程度。因此，表面活性剂驱油成为低渗透油田提高驱油效率的重要方法。
另一方面，随着采气生产过程的进行，地层能量逐渐衰竭，气井的产气量低于临界携液流量，产出气不足以将产出的地层水或凝析液携带至地面，产出液在井底聚积。如果不及时采取措施，井底水将会严重降低产气量，甚至导致气井水淹停产，此时则需要采用相关排水采气工艺协助气井生产。泡沫排水采气工艺技术是将表面活性剂(泡排剂)从携液能力不足的生产井井口注入井底，借助于天然气气流的搅动作用，使之与井底积液充分接触，从而减小液体表面张力，产生大量较稳定的含水泡沫，减少气体滑脱量，使气液混合物密度大大降低，以大幅度降低自喷井油管内的摩阻损失和井内重力梯度，在天然气流的作用下带出井底。
常用的阴离子型驱油剂和起泡剂为硫酸盐型或者磺酸盐型表面活性剂，单一性能较好、成本也较低，但是存在性能单一、不具备缓蚀作用的缺点。在油井驱油和气井泡排采气过程中，对水处理也提出了较高的要求，其中注入水的腐蚀性是其中重要指标，需要通过加入缓蚀剂控制。基于此，为了将表面活性剂使用过程中的药剂减量化，降低生产成本，发明了具有驱油、起泡和缓蚀作用的多功能驱油剂。
目前关于驱油剂、起泡剂和缓蚀剂的文献报道较多，但是尚未有兼具三种功能的复合表面活性剂报道。但是在应用时往往同时要接解决驱油+缓蚀或者泡排+缓蚀的问题，这就需要通过多种药剂的复配解决，但是多种药剂的复配又往往产生不配位性，导致用量大、效率低和成本高的问题。本发明从驱油剂、起泡剂和缓蚀剂分子结构的需要着手，采用常规原料和简便方法制备膦酸盐型表面活性剂作为核心(下式所示，R为来源于天然脂肪酸的长链烷基，中间为若干亚乙基胺基单元，受酸的影响，形成铵盐阳离子，末端为通过膦甲基化反应结合的膦酸阴离子，因此该类化合物为内盐结构的两性离子表面活性剂)，辅以其他药剂形成具有驱油、起泡和缓蚀作用的多功能驱油剂。
传统的膦酸盐型表面活性剂的制备方法是采用单胺与甲醛、亚磷酸反应制备出亚膦酸化合物，进而使用氢氧化钠等碱中和后形成膦酸盐型表面活性剂。本发明由于采用了具有多个胺基的酰胺作为反应底物，加入过渡金属盐或者碘之后形成少量复合物可以通过与亚磷酸形成的络合物活化亚磷酸的反应，且反应后可以形成如下式所示的内盐型表活剂。由此，不但简化了反应步骤，而且提高了产物的抗盐性。最后通过添加工业木质素产品和聚乙二醇作为驱油的牺牲剂和缓蚀的协同强化剂，进一步提高驱油效率和缓蚀效率。
发明内容
为了提供适用于油田三次采油的表面活性剂驱油剂，发明了一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下将多乙烯多胺和长链脂肪酸按照物质的量比1:1-3在反应容器中，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸5-20倍质量溶剂，所述多乙烯多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺中的一种或几种，所述长链脂肪酸选自工业级及其以上纯度的月桂酸、油酸、硬脂酸、软脂酸、蓖麻油酸中的一种或几种，所述溶剂选自工业级及其以上纯度的环己烷、正己烷、苯、甲苯、二甲苯其混合液；
第二步，将上述反应器加上分水器，加热回流2-6小时；
第三步，反应完毕后，冷却至室温，蒸出溶剂，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸2-10倍质量溶剂，搅拌均匀至全部溶解，再向其中加入多乙烯多胺物质的量1-5倍的甲醛和1-4倍的亚磷酸，所述溶剂选自工业级及其以上纯度的水、甲醇、乙醇、正丙醇中的一种或几种，所述甲醛选自工业级及其以上纯度的甲醛水溶液、三聚甲醛、多聚甲醛，所述亚磷酸选自工业级及其以上纯度的亚磷酸；
第四步，向上述反应容器中加入多乙烯多胺物质的量的1-10％的催化剂，搅拌至全部溶解，50-100℃下，加热1-10小时，冷却至室温，所述催化剂选自工业级及其以上纯度的氯化铁、氯化锌、氯化铝、碘中的一种或几种；
第五步，将上述体系中的不溶物过滤，用1-5倍第三步所用溶剂洗涤，滤液集中后向其中加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和10-100％的木质素盐，再加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和10-100％的聚乙二醇，搅拌均匀，蒸出溶剂，即得到油气田用复合多功能驱油剂，所述木质素盐选自工业级及其以上纯度的碱木素、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙中的一种或几种，所述聚乙二醇选自工业级及其以上纯度的分子量在2000-20000的产品。
应用时将该驱油剂配制成0.1-1％的水溶液，岩心驱替提高驱油效率大于8％，最高达到19％；油气田水中缓蚀率大于80％，最高达到96％；气井水中作为泡排剂起泡力大于70mm，最高达到99mm。其中驱油实验采用“SY/T 6424-2014复合驱油体系性能测试方法”，缓蚀实验采用“GB/T 18175-2014水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法”，泡排剂评价实验采用“SYT 6525-2002泡沫排水采气推荐作法”。
实施例
下面通过实施例对本发明作进一步说明。应该理解的是，本发明实施例所述方法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。
实施例1
一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下将多乙烯多胺和长链脂肪酸按照物质的量比1:1在反应容器中，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸5倍质量溶剂，所述多乙烯多胺选自工业级纯度的三乙烯四胺胺，所述长链脂肪酸选自工业级纯度的软脂酸，所述溶剂选自工业级纯度的环己烷；
第二步，将上述反应器加上分水器，加热回流6小时；
第三步，反应完毕后，冷却至室温，蒸出溶剂，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸10倍质量溶剂，搅拌均匀至全部溶解，再向其中加入多乙烯多胺物质的量2倍的甲醛和1倍的亚磷酸，所述溶剂选自工业级纯度的水，所述甲醛选自工业级纯度的甲醛水溶液，所述亚磷酸选自工业级纯度的亚磷酸；
第四步，向上述反应容器中加入多乙烯多胺物质的量的1％的催化剂，搅拌至全部溶解，100℃下，加热10小时，冷却至室温，所述催化剂选自工业级纯度的氯化铁；
第五步，将上述体系中的不溶物过滤，用5倍第三步所用溶剂洗涤，滤液集中后向其中加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和100％的木质素盐，再加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和100％的聚乙二醇，搅拌均匀，蒸出溶剂，即得到油气田用复合多功能驱油剂，所述木质素盐选自工业级纯度的碱木素，所述聚乙二醇选自工业级纯度的聚乙二醇2000产品。
取2g上述第三步所得表面活性剂溶液中加入4g柱层析硅胶，搅拌均匀，直至溶剂挥发完毕得到负载有源于长链脂肪酸的表面活性剂的柱层析硅胶。将50g柱色谱硅胶装入致敬3cm、长度1.2m的玻璃色谱柱，装匀后在上部将负载有源于长链脂肪酸表面活性剂的柱层析硅胶均匀平铺在上部，再铺上2cm厚的柱层析硅胶，上部再加入3cm高的脱脂棉缓冲。采用100ml丙酮洗脱后换为100ml丙酮：甲醇＝1:2(体积比)洗脱剂洗脱，收集该段洗脱液，蒸去溶剂即可得到源于长链脂肪酸的表面活性剂，用于核磁共振分析。1H NMR(D-DMSO,400MHz),δ:8.02(1H,s),7.11(1H,s),4.22(2H,b),3.45(4H,m),3.30(4H,m),2.79-2.82(6H,m),2.19(2H,t,J＝7.6Hz),1.29-1.34(26H,m),0.96(3H,t,J＝7.6Hz).
应用时将该驱油剂配制成1％的水溶液，岩心驱替提高驱油效率10％；油气田水中缓蚀率92％；气井水中作为泡排剂起泡力79mm。其中驱油实验采用“SY/T 6424-2014复合驱油体系性能测试方法”，缓蚀实验采用“GB/T 18175-2014水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法”，泡排剂评价实验采用“SYT 6525-2002泡沫排水采气推荐作法”。
实施例2
一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下将多乙烯多胺和长链脂肪酸按照物质的量比1:1.5在反应容器中，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸10倍质量溶剂，所述多乙烯多胺为化学纯的二乙烯三胺，所述长链脂肪酸为化学纯的硬脂酸，所述溶剂为化学纯的正己烷；
第二步，将上述反应器加上分水器，加热回流6小时；
第三步，反应完毕后，冷却至室温，蒸出溶剂，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸8倍质量溶剂，搅拌均匀至全部溶解，再向其中加入多乙烯多胺物质的量2.3倍的甲醛和1.5倍的亚磷酸，所述溶剂为化学纯的甲醇，所述甲醛为化学纯的三聚甲醛，所述亚磷酸为化学纯的亚磷酸；
第四步，向上述反应容器中加入多乙烯多胺物质的量的2％的催化剂，搅拌至全部溶解，65℃下，加热8小时，冷却至室温，所述催化剂为化学纯的氯化锌；
第五步，将上述体系中的不溶物过滤，用4倍第三步所用溶剂洗涤，滤液集中后向其中加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量80％的木质素盐，再加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和70％的聚乙二醇，搅拌均匀，蒸出溶剂，即得到油气田用复合多功能驱油剂，所述木质素盐为化学纯的木质素磺酸钠，所述聚乙二醇为化学纯聚乙二醇4000产品。
取2g上述第三步所得表面活性剂溶液中加入4g柱层析硅胶，搅拌均匀，直至溶剂挥发完毕得到负载有源于长链脂肪酸的表面活性剂的柱层析硅胶。将50g柱色谱硅胶装入致敬3cm、长度1.2m的玻璃色谱柱，装匀后在上部将负载有源于长链脂肪酸表面活性剂的柱层析硅胶均匀平铺在上部，再铺上2cm厚的柱层析硅胶，上部再加入3cm高的脱脂棉缓冲。采用100ml丙酮洗脱后换为100ml丙酮：甲醇＝1:2(体积比)洗脱剂洗脱，收集该段洗脱液，蒸去溶剂即可得到源于长链脂肪酸的表面活性剂，用于核磁共振分析。1H NMR(D-DMSO,400MHz),δ:8.01(1H,s),7.13(1H,s),4.22(1H,s),3.45(4H,m),3.30(4H,m),2.81(2H,t,J＝7.6Hz),2.19(2H,t,J＝7.6Hz),1.29-1.33(30H,m),0.96(3H,t,J＝7.6Hz).
应用时将该驱油剂配制成0.8％的水溶液，岩心驱替提高驱油效率13％；油气田水中缓蚀率89％；气井水中作为泡排剂起泡力85mm。其中驱油实验采用“SY/T 6424-2014复合驱油体系性能测试方法”，缓蚀实验采用“GB/T 18175-2014水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法”，泡排剂评价实验采用“SYT 6525-2002泡沫排水采气推荐作法”。
实施例3
一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下将多乙烯多胺和长链脂肪酸按照物质的量比1:1.5在反应容器中，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸5倍质量溶剂，所述多乙烯多胺为分析纯的三乙烯四胺，所述长链脂肪酸为分析纯的油酸，所述溶剂为分析纯的苯；
第二步，将上述反应器加上分水器，加热回流4小时；
第三步，反应完毕后，冷却至室温，蒸出溶剂，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸6倍质量溶剂，搅拌均匀至全部溶解，再向其中加入多乙烯多胺物质的量2.2倍的甲醛和1.3倍的亚磷酸，所述溶剂为分析纯的乙醇，所述甲醛为分析纯的多聚甲醛，所述亚磷酸为分析纯的亚磷酸；
第四步，向上述反应容器中加入多乙烯多胺物质的量的5％的催化剂，搅拌至全部溶解，75℃下，加热5小时，冷却至室温，所述催化剂为分析纯的氯化铝；
第五步，将上述体系中的不溶物过滤，用2倍第三步所用溶剂洗涤，滤液集中后向其中加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和20％的木质素盐，再加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和30％的聚乙二醇，搅拌均匀，蒸出溶剂，即得到油气田用复合多功能驱油剂，所述木质素盐为分析纯的木质素磺酸钙，所述聚乙二醇为分析纯的聚乙二醇10000产品。
取2g上述第三步所得表面活性剂溶液中加入4g柱层析硅胶，搅拌均匀，直至溶剂挥发完毕得到负载有源于长链脂肪酸的表面活性剂的柱层析硅胶。将50g柱色谱硅胶装入致敬3cm、长度1.2m的玻璃色谱柱，装匀后在上部将负载有源于长链脂肪酸表面活性剂的柱层析硅胶均匀平铺在上部，再铺上2cm厚的柱层析硅胶，上部再加入3cm高的脱脂棉缓冲。采用100ml丙酮洗脱后换为100ml丙酮：甲醇＝1:2(体积比)洗脱剂洗脱，收集该段洗脱液，蒸去溶剂即可得到源于长链脂肪酸的表面活性剂，用于核磁共振分析。1H NMR(D-DMSO,400MHz),δ:8.02(1H,s),7.11(1H,s),5.46(2H,b),4.22(2H,b),3.45(4H,m),3.30(4H,m),2.79-2.82(6H,m),1.99-2.19(6H,m),1.29-1.35(22H,m),0.96(3H,t,J＝7.6Hz).
应用时将该驱油剂配制成0.5％的水溶液，岩心驱替提高驱油效率16％；油气田水中缓蚀率92％；气井水中作为泡排剂起泡力90mm。其中驱油实验采用“SY/T 6424-2014复合驱油体系性能测试方法”，缓蚀实验采用“GB/T 18175-2014水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法”，泡排剂评价实验采用“SYT 6525-2002泡沫排水采气推荐作法”。
实施例4
一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下将多乙烯多胺和长链脂肪酸按照物质的量比1:2在反应容器中，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸3倍质量溶剂，所述多乙烯多胺选自工业级纯度的四乙烯五胺，所述长链脂肪酸选自工业级的蓖麻油酸，所述溶剂选自工业级纯度的甲苯；
第二步，将上述反应器加上分水器，加热回流3小时；
第三步，反应完毕后，冷却至室温，蒸出溶剂，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸3倍质量溶剂，搅拌均匀至全部溶解，再向其中加入多乙烯多胺物质的量1.4倍的甲醛和1.2倍的亚磷酸，所述溶剂选自工业级的正丙醇，所述甲醛选自工业级的甲醛水溶液，所述亚磷酸选自工业级物质的量比为1:1的亚磷酸钠和亚磷酸；
第四步，向上述反应容器中加入多乙烯多胺物质的量的10％的催化剂，搅拌至全部溶解，85℃下，加热1小时，冷却至室温，所述催化剂选自工业级的碘；
第五步，将上述体系中的不溶物过滤，用2倍第三步所用溶剂洗涤，滤液集中后向其中加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和10％的木质素盐，再加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量20％的聚乙二醇，搅拌均匀，蒸出溶剂，即得到油气田用复合多功能驱油剂，所述木质素盐选自工业级质量比为1:1的碱木素和木质素磺酸钠，所述聚乙二醇选自工业级聚乙二醇20000产品。
取2g上述第三步所得表面活性剂溶液中加入4g柱层析硅胶，搅拌均匀，直至溶剂挥发完毕得到负载有源于长链脂肪酸的表面活性剂的柱层析硅胶。将50g柱色谱硅胶装入致敬3cm、长度1.2m的玻璃色谱柱，装匀后在上部将负载有源于长链脂肪酸表面活性剂的柱层析硅胶均匀平铺在上部，再铺上2cm厚的柱层析硅胶，上部再加入3cm高的脱脂棉缓冲。采用100ml丙酮洗脱后换为100ml丙酮：甲醇＝1:2(体积比)洗脱剂洗脱，收集该段洗脱液，蒸去溶剂即可得到源于长链脂肪酸的表面活性剂，用于核磁共振分析。1H NMR(D-DMSO,400MHz),δ:8.02(1H,s),7.10(1H,s),5.46(2H,b),4.22(3H,b),3.45(4H,m),3.30(4H,m),3.22(1H,m),2.79-2.82(10H,m),2.60(1H,b),1.99-2.16(6H,m),1.29-1.42(20H,m),0.96(3H,t,J＝7.6Hz).
应用时将该驱油剂配制成0.3％的水溶液，岩心驱替提高驱油效率19％；油气田水中缓蚀率98％；气井水中作为泡排剂起泡力91mm。其中驱油实验采用“SY/T 6424-2014复合驱油体系性能测试方法”，缓蚀实验采用“GB/T 18175-2014水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法”，泡排剂评价实验采用“SYT 6525-2002泡沫排水采气推荐作法”。
实施例5
一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下将多乙烯多胺和长链脂肪酸按照物质的量比1：2.5在反应容器中，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸8倍质量溶剂，所述多乙烯多胺选自工业级纯度的五乙烯六胺，所述长链脂肪酸选自工业级纯度的油酸，所述溶剂选自工业级纯度的二甲苯；
第二步，将上述反应器加上分水器，加热回流2小时；
第三步，反应完毕后，冷却至室温，蒸出溶剂，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸2倍质量溶剂，搅拌均匀至全部溶解，再向其中加入多乙烯多胺物质的量3.5倍的甲醛和1.8倍的亚磷酸，所述溶剂为化学纯的95乙醇，所述甲醛为化学纯的多聚甲醛，所述亚磷酸为化学纯的亚磷酸；
第四步，向上述反应容器中加入多乙烯多胺物质的量的6％的催化剂，搅拌至全部溶解，75℃下，加热3小时，冷却至室温，所述催化剂为工化学纯的氯化锌；
第五步，将上述体系中的不溶物过滤，用3倍第三步所用溶剂洗涤，滤液集中后向其中加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和10％的木质素盐，再加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和10％的聚乙二醇，搅拌均匀，蒸出溶剂，即得到油气田用复合多功能驱油剂，所述木质素盐为化学纯的碱木素，所述聚乙二醇为化学纯聚乙二醇8000产品。
取2g上述第三步所得表面活性剂溶液中加入4g柱层析硅胶，搅拌均匀，直至溶剂挥发完毕得到负载有源于长链脂肪酸的表面活性剂的柱层析硅胶。将50g柱色谱硅胶装入致敬3cm、长度1.2m的玻璃色谱柱，装匀后在上部将负载有源于长链脂肪酸表面活性剂的柱层析硅胶均匀平铺在上部，再铺上2cm厚的柱层析硅胶，上部再加入3cm高的脱脂棉缓冲。采用100ml丙酮洗脱后换为100ml丙酮：甲醇＝1:2(体积比)洗脱剂洗脱，收集该段洗脱液，蒸去溶剂即可得到源于长链脂肪酸的表面活性剂，用于核磁共振分析。1H NMR(D-DMSO,400MHz),δ:8.02(1H,s),7.10(1H,s),5.46(2H,b),4.22(4H,b),3.45(4H,m),3.30(4H,m),2.79-2.82(14H,m),1.99-2.16(6H,m),1.29-1.36(22H,m),0.96(3H,t,J＝7.6Hz).
应用时将该驱油剂配制成0.1％的水溶液，岩心驱替提高驱油效率13％；油气田水中缓蚀率98％；气井水中作为泡排剂起泡力99mm。其中驱油实验采用“SY/T 6424-2014复合驱油体系性能测试方法”，缓蚀实验采用“GB/T 18175-2014水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法”，泡排剂评价实验采用“SYT 6525-2002泡沫排水采气推荐作法”。
实施例6
一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下将多乙烯多胺和长链脂肪酸按照物质的量比1：3在反应容器中，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸10倍质量溶剂，所述多乙烯多胺为分析纯的六乙烯七胺，所述长链脂肪酸为分析的月桂酸，所述溶剂为分析纯的甲苯；
第二步，将上述反应器加上分水器，加热回流2.5小时；
第三步，反应完毕后，冷却至室温，蒸出溶剂，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸4倍质量溶剂，搅拌均匀至全部溶解，再向其中加入多乙烯多胺物质的量4.2倍的甲醛和3.2倍的亚磷酸，所述溶剂选自工业级的乙醇，所述甲醛选自工业级的多聚甲醛，所述亚磷酸选自工业级的亚磷酸；
第四步，向上述反应容器中加入多乙烯多胺物质的量的1％的催化剂，搅拌至全部溶解，70℃下，加热4小时，冷却至室温，所述催化剂选自工业级的碘；
第五步，将上述体系中的不溶物过滤，用2倍第三步所用溶剂洗涤，滤液集中后向其中加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和10％的木质素盐，再加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和15％的聚乙二醇，搅拌均匀，蒸出溶剂，即得到油气田用复合多功能驱油剂，所述木质素盐选自工业级的木质素磺酸钠，所述聚乙二醇选自工业级聚乙二醇10000产品。
取2g上述第三步所得表面活性剂溶液中加入4g柱层析硅胶，搅拌均匀，直至溶剂挥发完毕得到负载有源于长链脂肪酸的表面活性剂的柱层析硅胶。将50g柱色谱硅胶装入致敬3cm、长度1.2m的玻璃色谱柱，装匀后在上部将负载有源于长链脂肪酸表面活性剂的柱层析硅胶均匀平铺在上部，再铺上2cm厚的柱层析硅胶，上部再加入3cm高的脱脂棉缓冲。采用100ml丙酮洗脱后换为100ml丙酮：甲醇＝1:2(体积比)洗脱剂洗脱，收集该段洗脱液，蒸去溶剂即可得到源于长链脂肪酸的表面活性剂，用于核磁共振分析。1H NMR(D-DMSO,400MHz),δ:8.01(1H,s),7.12(1H,s),4.22(3H,b),3.45(4H,m),3.27-3.30(12H,m),2.81-2.85(10H,m),2.19-2.22(6H,m),1.29-1.33(54H,m),0.96(9H,t,J＝7.6Hz)。
应用时将该驱油剂配制成0.3％的水溶液，岩心驱替提高驱油效率15％；油气田水中缓蚀率90％；气井水中作为泡排剂起泡力86mm。其中驱油实验采用“SY/T 6424-2014复合驱油体系性能测试方法”，缓蚀实验采用“GB/T 18175-2014水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法”，泡排剂评价实验采用“SYT 6525-2002泡沫排水采气推荐作法”。
Claims (1)
1.一种油气田用复合多功能驱油剂的制备方法，其特征在于由下述方法制备得到：
一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法，包括以下步骤：
第一步，常温下将多乙烯多胺和长链脂肪酸按照物质的量比1:2在反应容器中，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸3倍质量溶剂，所述多乙烯多胺选自工业级纯度的四乙烯五胺，所述长链脂肪酸选自工业级的蓖麻油酸，所述溶剂选自工业级纯度的甲苯；
第二步，将上述反应器加上分水器，加热回流3小时；
第三步，反应完毕后，冷却至室温，蒸出溶剂，加入多乙烯多胺和长链脂肪酸3倍质量溶剂，搅拌均匀至全部溶解，再向其中加入多乙烯多胺物质的量1.4倍的甲醛和1.2倍的亚磷酸，所述溶剂选自工业级的正丙醇，所述甲醛选自工业级的甲醛水溶液，所述亚磷酸选自工业级物质的量比为1:1的亚磷酸钠和亚磷酸；
第四步，向上述反应容器中加入多乙烯多胺物质的量的10％的催化剂，搅拌至全部溶解，85℃下，加热1小时，冷却至室温，所述催化剂选自工业级的碘；
第五步，将上述体系中的不溶物过滤，用2倍第三步所用溶剂洗涤，滤液集中后向其中加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量和10％的木质素盐，再加入多乙烯多胺和长链脂肪酸质量20％的聚乙二醇，搅拌均匀，蒸出溶剂，即得到油气田用复合多功能驱油剂，所述木质素盐选自工业级质量比为1:1的碱木素和木质素磺酸钠，所述聚乙二醇选自工业级聚乙二醇20000产品；
应用时将该驱油剂配制成0.3％的水溶液，岩心驱替提高驱油效率19％；油气田水中缓蚀率98％；气井水中作为泡排剂起泡力91mm，其中驱油实验采用“SY/T6424-2014复合驱油体系性能测试方法”，缓蚀实验采用“GB/T 18175-2014水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法”，泡排剂评价实验采用“SYT 6525-2002泡沫排水采气推荐作法”。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911116610.7A CN110724512B (zh) | 2019-11-15 | 2019-11-15 | 一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911116610.7A CN110724512B (zh) | 2019-11-15 | 2019-11-15 | 一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110724512A CN110724512A (zh) | 2020-01-24 |
| CN110724512B true CN110724512B (zh) | 2022-05-10 |
Family
ID=69224295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911116610.7A Active CN110724512B (zh) | 2019-11-15 | 2019-11-15 | 一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110724512B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114890909B (zh) * | 2022-03-28 | 2024-01-12 | 黑龙江省瑞庆化工有限公司 | 一种驱油用表面活性剂、合成方法及在驱油体系中的应用 |
| CN116397232B (zh) * | 2023-04-19 | 2023-10-27 | 江苏太湖新材料控股有限公司 | 水溶性缓蚀剂及其合成方法 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101182410A (zh) * | 2007-11-22 | 2008-05-21 | 张煜 | 一种油田缓蚀剂 |
| CN101955441A (zh) * | 2010-04-06 | 2011-01-26 | 孙安顺 | 一种三次采油用脂肪酰胺多乙烯多胺氨基酸的制备方法及其应用 |
| CN102229619A (zh) * | 2011-04-26 | 2011-11-02 | 河南清水源科技股份有限公司 | 四乙烯五胺七亚甲基膦酸及其生产工艺 |
| CN102443124A (zh) * | 2011-09-21 | 2012-05-09 | 西安石油大学 | 一种油田用多功能聚胺酰胺的制备方法及应用 |
| CN103819010A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-05-28 | 山东省泰和水处理有限公司 | 一种高效阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
| CN104099615A (zh) * | 2014-06-20 | 2014-10-15 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种咪唑啉型中和缓蚀剂及其制备方法 |
| CN104610350A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磷氮型天然气减阻剂及其合成方法 |
| CN105152370A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-16 | 西安石油大学 | 一种双咪唑啉膦酸盐缓蚀阻垢剂的制备方法 |
| CN105778885A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-07-20 | 西南石油大学 | 一种缓速外加剂及其制备方法 |
| CN107475724A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-12-15 | 广东石油化工学院 | 含氮有机亚磷酸类缓蚀剂及合成方法 |
| CN107501325A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-12-22 | 广东石油化工学院 | 一种氨基有机磷酸类缓蚀剂合成方法及用途 |
-
2019
- 2019-11-15 CN CN201911116610.7A patent/CN110724512B/zh active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101182410A (zh) * | 2007-11-22 | 2008-05-21 | 张煜 | 一种油田缓蚀剂 |
| CN101955441A (zh) * | 2010-04-06 | 2011-01-26 | 孙安顺 | 一种三次采油用脂肪酰胺多乙烯多胺氨基酸的制备方法及其应用 |
| CN102229619A (zh) * | 2011-04-26 | 2011-11-02 | 河南清水源科技股份有限公司 | 四乙烯五胺七亚甲基膦酸及其生产工艺 |
| CN102443124A (zh) * | 2011-09-21 | 2012-05-09 | 西安石油大学 | 一种油田用多功能聚胺酰胺的制备方法及应用 |
| CN104610350A (zh) * | 2013-11-05 | 2015-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磷氮型天然气减阻剂及其合成方法 |
| CN103819010A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-05-28 | 山东省泰和水处理有限公司 | 一种高效阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
| CN104099615A (zh) * | 2014-06-20 | 2014-10-15 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种咪唑啉型中和缓蚀剂及其制备方法 |
| CN105152370A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-16 | 西安石油大学 | 一种双咪唑啉膦酸盐缓蚀阻垢剂的制备方法 |
| CN105778885A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-07-20 | 西南石油大学 | 一种缓速外加剂及其制备方法 |
| CN107475724A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-12-15 | 广东石油化工学院 | 含氮有机亚磷酸类缓蚀剂及合成方法 |
| CN107501325A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-12-22 | 广东石油化工学院 | 一种氨基有机磷酸类缓蚀剂合成方法及用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110724512A (zh) | 2020-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110724512B (zh) | 一种油气田用复合多功能驱油剂及其制备方法 | |
| CN110819329A (zh) | 一种油田用驱油缓蚀两效剂及其制备方法 | |
| CA1179115A (en) | Method for recovering oil from subterranean deposits by emulsion flooding | |
| CN103320110A (zh) | 一种稠油和超稠油开采用纳米复合型耐高温助采剂及其制备方法 | |
| CN107118756B (zh) | 一种高效稠油降粘剂及其制备方法 | |
| CN103215018A (zh) | 一类双长链非离子型无碱驱油用表面活性剂的制备和应用 | |
| CN101966437A (zh) | 一种磺基甜菜碱型两性双子表面活性剂及其合成方法 | |
| CN106467732B (zh) | 耐高温高盐的低渗油藏降压增注活性体系及制备方法 | |
| CN104342097A (zh) | 一种用于气田的固体泡沫排水剂 | |
| CN107828402B (zh) | 一种提高深层稠油co2气驱过程采收率的化学添加剂 | |
| CN111234097B (zh) | 一种耐盐型五元疏水缔合聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN104927823B (zh) | 双阴离子表面活性剂驱油剂及其制备方法和应用 | |
| CN104559985B (zh) | 驱油用聚表组合物及其三次采油中应用 | |
| CN106010494B (zh) | 一种低渗油藏驱油表面活性剂及其制备和产品 | |
| CN110819330B (zh) | 一种源于天然油脂的膦酸盐型油气田用表面活性剂 | |
| US4371444A (en) | Process for secondary recovery | |
| CN113025297B (zh) | 一种耐温抗盐低张力泡沫驱油剂及其制备方法和应用 | |
| CN113930226B (zh) | 含聚醚季铵盐的表面活性剂组合物及其制备和提高油气产量的方法 | |
| CN103571449A (zh) | 一种长效油井用粘土稳定剂及其制备和应用 | |
| CN101780381B (zh) | 一种n-烷基天冬氨酰胺表面活性剂及其制备方法 | |
| CN110819328A (zh) | 一种由油脂制备的油田用驱油缓蚀两效剂及其制备方法 | |
| CN110791275B (zh) | 一种基于双阴离子表面活性剂的抗盐驱油剂及其制备方法 | |
| CN109681175B (zh) | 采用pH值响应的固体泡沫排水剂排液采气的方法 | |
| CN115011322B (zh) | 高温驱油剂及其制备方法和应用 | |
| CN113881418B (zh) | 一种烷基苯胺聚醚苯磺酸盐驱油表面活性剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230721 Address after: Room 601-A05, Ruiji Building, No. 15, Gaoxin 2nd Road, High-tech Zone, Xi'an City, Shaanxi Province 710075 Patentee after: SHAANXI HUATIAN ENERGY TECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: 710065, No. 18, two East, electronic road, Shaanxi, Xi'an Patentee before: XI'AN SHIYOU University |