CN110669079A - 一种1,1′-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法 - Google Patents

一种1,1′-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法 Download PDF

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校大伟
万克柔
李小安
高武
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System

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Abstract

本发明公开一种1,1'‑双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：（1）将1,1'‑双（二叔丁基膦基）二茂铁和有机溶剂混合，在氮气氛围下、50‑70℃下搅拌至澄清；（2）向步骤（1）的产物中一次性加入双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、30‑70℃下搅拌反应3‑6h，然后冷却搅拌结晶，过滤，滤饼真空干燥后，即可。本发明提供的方法，以1,1'‑双（二叔丁基膦基）二茂铁为配体，双(乙腈)氯化钯(II)为前驱体，制备方法简单，产物的收率高。

Description

一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法
技术领域
本发明属于贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法。
背景技术
1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯又名二氯[1,1'-双(耳叔丁基膦)二茂铁钯(II) ，是一种重要的金属钯催化剂，为一些通常情况下难于构建的C-C，C-N等提供了简洁高效的路径，其中在Suzuki reaction，Heck等偶联等反应中，具有优越的性能。这类反应在有机药物合成、液晶材料、功能材料及具有生物活性的化合物等方面都有广泛的用途。
现有工艺主要是以配体和金属直接配合反应，此工艺收率低，不能对金属进行有效的利用，并且得到的产品纯度低。本工艺利用乙腈钯为反应金属前驱体，得到的产品产率高，品质好，大大降低了制备成本。
发明内容
本发明提供一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，该方法工艺以双(乙腈)氯化钯(II)为前驱体，与配体1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁直接混合反应后，结晶、过滤、干燥即可得到1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯，且产品收率高。
一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和有机溶剂混合，在氮气氛围下、50-70℃下搅拌至澄清；
（2）向步骤（1）的产物中一次性加入双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、30-70℃下搅拌反应3-6h，然后冷却搅拌结晶，过滤，滤饼真空干燥后，即可。
优选地，所述有机溶剂为四氢呋喃、无水乙醇、甲醇、甲基四氢呋喃中的任意一种。
优选地，所述1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁、有机溶剂的质量比为1：（4-10）；所述双(乙腈)氯化钯(II)、1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁的质量比为1：（1.8-2.2）。
优选地，步骤（4）中所述冷却搅拌结晶为在5-10℃下搅拌2-3h。
优选地，步骤（4）中所述真空干燥的温度为40-60℃、时间为4-8h、压力为0.08-0.09MPa。
本发明的优点：
本发明提供的方法，以1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁为配体，双(乙腈)氯化钯(II)为前驱体，二者反应后经过结晶、过滤、干燥就可得到目标产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯，制备方法简单，产物的收率高。
具体实施方式
实施例1
一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将100g 1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和400g四氢呋喃混合，在氮气氛围下、50℃下搅拌至澄清；
（2）向步骤（1）的产物中一次性加入54.7g 双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、50℃下搅拌反应3h，然后降温至10℃搅拌2h，结晶，过滤，滤饼在40℃、0.09 MPa下真空干燥4h，即得到产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯134g；
制备的1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的收率为97.5%；理论元素分析结果：C:47.91%;H:6.81%;Pd:16.33%；实际元素分析结果：C:47.89%;H:6.82%;Pd:16.31%。
实施例2
一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将100g 1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和1000g无水乙醇混合，在氮气氛围下、70℃下搅拌至澄清；
（2）向步骤（1）的产物中一次性加入49.7g 双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、70℃下搅拌反应5h，然后降温至10℃搅拌3h，结晶，过滤，滤饼在40℃、0.09 MPa下真空干燥8h，即得到产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯122.7g；
制备的1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的收率为98.3%；理论元素分析结果：C:47.91%;H:6.81%;Pd:16.33%；实际元素分析结果：C:47.92%;H:6.82%;Pd:16.32%。
实施例3
一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将100g 1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和1000g甲醇混合，在氮气氛围下、60℃下搅拌至澄清；
（2）向步骤（1）的产物中一次性加入49.7g 双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、60℃下搅拌反应6h，然后降温至10℃搅拌3h，结晶，过滤，滤饼在60℃、0.08 MPa下真空干燥6h，即得到产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯124g；
制备的1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的收率为99.3%；理论元素分析结果：C:47.91%;H:6.81%;Pd:16.33%；实际元素分析结果：C:47.88%;H:6.80%;Pd:16.30%。
实施例4
一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将100g 1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和500g甲基四氢呋喃混合，在氮气氛围下、50℃下搅拌至澄清；
（2）向步骤（1）的产物中一次性加入45.6g 双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、30℃下搅拌反应4h，然后降温至5℃搅拌3h，结晶，过滤，滤饼在50℃、0.09 MPa下真空干燥8h，即得到产物1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯113.3g；
制备的1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的收率为98.9%；理论元素分析结果：C:47.91%;H:6.81%;Pd:16.33%；实际元素分析结果：C:47.92%;H:6.83%;Pd:16.32%。

Claims (5)

1.一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁和有机溶剂混合，在氮气氛围下、50-70℃下搅拌至澄清；
（2）向步骤（1）的产物中一次性加入双(乙腈)氯化钯(II)，在氮气氛围下、30-70℃下搅拌反应3-6h，然后冷却搅拌结晶，过滤，滤饼真空干燥后，即可。
2.根据权利要求1所述一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为四氢呋喃、无水乙醇、甲醇、甲基四氢呋喃中的任意一种。
3.根据权利要求1或2所述一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，其特征在于：所述1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁、有机溶剂的质量比为1：（4-10）；所述双(乙腈)氯化钯(II)、1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁的质量比为1：（1.8-2.2）。
4.根据权利要求1或2所述一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，其特征在于：步骤（4）中所述冷却搅拌结晶为在5-10℃下搅拌2-3h。
5.根据权利要求1或2所述一种1,1'-双（二叔丁基膦基）二茂铁二氯化钯的制备方法，其特征在于：步骤（4）中所述真空干燥的温度为40-60℃、时间为4-8h、压力为0.08-0.09MPa。
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