CN110663689B - 苦皮藤素水乳剂的制备方法 - Google Patents

苦皮藤素水乳剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其包括以下步骤：1)构建反应容器，所述反应容器为圆筒状结构，所述反应容器的上下两端均设置有密封板以将反应容器围成密闭空间，所述反应容器的上、下端分别设置有连续相出口和连续相进口，所述反应容器中设置有单层线圈状的分散相挤出管，相邻两层分散相挤出管间首尾连通；2)将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口输入，并使其从连续相出口输出；3)将苦皮藤素与溶剂混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口输出所述苦皮藤素水乳剂。本发明方法具有制备效率高、制备的水乳剂的粒径大小较均匀等特点。

Description

苦皮藤素水乳剂的制备方法
技术领域
本发明属于植物源农药领域。更具体地说，本发明涉及一种苦皮藤素水乳剂的制备方法
背景技术
苦皮藤(学名：Celastrus angulatus Maxim.)是卫矛科南蛇藤属植物，是一种多年生木质藤本植物，是我国具有开发潜力的杀虫植物之一。苦皮腾的根皮的所含的生物活性成分主要是β-二氢沉香呋喃多元醇酯类化合物及其生物碱。β-二氢沉香呋喃多元醇酯类化合物即苦皮藤素对害虫具有毒杀、拒食、麻醉等作用，因此，苦皮藤素被开发成乳油剂形式以供应市场。然而，乳油剂具有有机溶剂使用量大、仍会对环境产生毒害等，因此，开发一种苦皮藤素水乳剂以减少有机溶剂的使用具有重要意义。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。
本发明还有一个目的是提供一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其能够减少有机溶剂的使用量，避免有机溶剂残留给环境造成危害。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)构建反应容器，所述反应容器为圆筒状结构，所述反应容器的上下两端均设置有密封板以将反应容器围成密闭空间，所述密封板呈漏斗状结构，所述反应容器的下端设置有连续相进口，所述反应容器的上端设置有连续相出口，所述反应容器中设置有单层线圈状的分散相挤出管，所述分散相挤出管间的匝间距离为0.5cm，所述分散相挤出管设置有若干层，相邻两层分散相挤出管间的距离为0.5cm，相邻两层分散相挤出管间首尾连通，所述分散相挤出管的侧壁设置有挤出孔，所述分散相挤出管上设置有微孔膜，所述分散相挤出管的末端设置有测压装置；
2)配置连续相，将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口输入，并使其从连续相出口输出；
3)配置分散相，将苦皮藤素与溶剂混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口输出的液体即为苦皮藤素水乳剂。
优选的是，所述分散相挤出管的制备方法为包括以下步骤：
a、将25g聚偏氟乙烯粉末溶于溶于250mL的N-甲基吡络烷酮中，充分搅拌使其完全溶解，然后在洁净玻璃上挂膜，空气中暴露30s后立即放入去离子水凝胶浴中，待膜自动从玻璃上剥离后取出膜，并在去离子水中浸泡3h，获得第一膜体；
b、将第一膜体侵入氢氧化钾/高锰酸钾溶液中，65℃水浴反应2h，取出并浸泡在去离子水中2h，然后再浸入含有硫酸氢钠的硫酸溶液中，待膜由黑色变成白色时，取出膜并浸泡在去离子水中2h，取出获得第二膜体；
c、将第二膜体浸入衣康酸溶液中，加入过氧化氢做引发剂，并通入氮气，65℃反应4h，取出，用去离子水反复浸泡冲洗3次，低温烘干，获得第三膜体；
d、将第三膜体溶解于N-甲基吡络烷酮中，加入聚乙烯吡络烷酮，加热搅拌使其完全溶解且均匀分散，静止2h后，获得铸膜液，将多孔玻璃管置于铸膜液上成膜，空气中暴露60s后立即放入过饱和氯化钠溶液凝固液中1h，取出，在去离子中反复浸泡3次，烘干，获得所述分散相挤出管。
优选的是，所述多孔玻璃管的孔径为0.5-1mm。
优选的是，步骤d)中，多孔玻璃管置于铸膜液中后先进行真空脱泡，真空脱泡条件为压强0.08MPa，50℃条件下真空脱泡3h，待脱泡结束后再使铸膜液在多孔玻璃管上成膜。
优选的是，所述乳化剂为质量比为10:4:1的烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物。通过对烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的比例进行调控，可使水乳剂在更高的硬水环境中仍能保持良好的稳定状态，不易出现絮凝、分层的问题。
优选的是，所述溶剂为环己酮。
优选的是，所述苦皮藤素的制备方法为：将苦皮藤根皮粉碎，置于磷酸缓冲液中，然后置于微波提取器中进行一次提取，提取温度为50摄氏度，过滤，获得滤渣，使用蒸馏水反复清洗滤渣3次，将清洗后的滤渣置于乙醇中，浸泡12h，再将浸泡物浸泡于微波提取器中进行提取，过滤，收集滤液，并将所述滤液进行减压蒸馏回收乙醇，获得的浓缩液经过大孔树脂纯化，获得的纯化物即为所述苦皮藤素。使用磷酸缓冲液对苦皮腾根皮进行初次提取，以去除水溶性的卫矛醇，三萜等物质，减少后期的纯化难度。
优选的是，相邻两层分散相挤出管间，一层分散相挤出管的管体与另一层分散相挤出管的匝间位置对应，以使连续相在分散相挤出管的匝间位置处留出时被与其相邻的下一层的分散相挤出管的管体阻挡而向管体的两侧流动，使得连续相中的乳化剂混合的更加均匀，使其与分散相的结合更加的均匀。
本发明至少包括以下有益效果：通过将分散相挤出管单层线圈状缠绕，并使分散相挤出管间层叠设置，有效的增加了分散相挤出管的长度，使其具有更多的挤出孔，提高了乳化剂的制备效率；通过在多孔玻璃管上镀上一层膜体，以使分散相挤出管具有亲水疏油的性质；将第三膜体溶解于N-甲基吡络烷酮中，加入聚乙烯吡络烷酮，改变了第三膜体的溶解状态，当遇到凝固浴氯化钠水溶液后铸膜液中的第三膜体由于不溶于水而瞬间发生相分离成膜，同时，由于聚乙烯吡络烷酮由于极易溶于水而迅速扩散进入水溶液中，因此，聚乙烯吡络烷酮所占据的空间变形成了孔洞，由于聚乙烯吡络烷酮是均匀的混合在第三膜体的N-甲基吡络烷酮溶液中的，使得形成的孔洞是大小、密度较均匀。本发明方法具有制备效率高、制备的水乳剂的粒径大小较均匀等特点。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
图1为本发明的反应容器的剖开结构示意图。
1、反应容器；2、密封板；3、连续相进口；4、连续相出口；5、分散相挤出管。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
实施例1
如图1所示，一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)构建反应容器1，所述反应容器1为圆筒状结构，所述反应容器1的上下两端均设置有密封板2以将反应容器1围成密闭空间，所述密封板2呈漏斗状结构，所述反应容器1的下端设置有连续相进口3，所述反应容器1的上端设置有连续相出口4，所述反应容器1中设置有单层线圈状的分散相挤出管5，所述分散相挤出管5间的匝间距离为0.5cm，所述分散相挤出管5设置有若干层，相邻两层分散相挤出管5间的距离为0.5cm，相邻两层分散相挤出管5间首尾连通，所述分散相挤出管5的侧壁设置有挤出孔，所述分散相挤出管5上设置有微孔膜，所述分散相挤出管5的末端设置有测压装置；
2)配置连续相，将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口3输入，并使其从连续相出口4输出；
3)配置分散相，将苦皮藤素与溶剂混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管5的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口4输出的液体即为苦皮藤素水乳剂。
实施例2
如图1所示，一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)构建反应容器1，所述反应容器1为圆筒状结构，所述反应容器1的上下两端均设置有密封板2以将反应容器1围成密闭空间，所述密封板2呈漏斗状结构，所述反应容器1的下端设置有连续相进口3，所述反应容器1的上端设置有连续相出口4，所述反应容器1中设置有单层线圈状的分散相挤出管5，所述分散相挤出管5间的匝间距离为0.5cm，所述分散相挤出管5设置有若干层，相邻两层分散相挤出管5间的距离为0.5cm，相邻两层分散相挤出管5间首尾连通，所述分散相挤出管5的侧壁设置有挤出孔，所述分散相挤出管5上设置有微孔膜，所述分散相挤出管5的末端设置有测压装置；其中，所述分散相挤出管5的制备方法为包括以下步骤：
a、将25g聚偏氟乙烯粉末溶于溶于250mL的N-甲基吡络烷酮中，充分搅拌使其完全溶解，然后在洁净玻璃上挂膜，空气中暴露30s后立即放入去离子水凝胶浴中，待膜自动从玻璃上剥离后取出膜，并在去离子水中浸泡3h，获得第一膜体；
b、将第一膜体侵入氢氧化钾/高锰酸钾溶液中，65℃水浴反应2h，取出并浸泡在去离子水中2h，然后再浸入含有硫酸氢钠的硫酸溶液中，待膜由黑色变成白色时，取出膜并浸泡在去离子水中2h，取出获得第二膜体；
c、将第二膜体浸入衣康酸溶液中，加入过氧化氢做引发剂，并通入氮气，65℃反应4h，取出，用去离子水反复浸泡冲洗3次，低温烘干，获得第三膜体；
d、将第三膜体溶解于N-甲基吡络烷酮中，加入聚乙烯吡络烷酮，加热搅拌使其完全溶解且均匀分散，静止2h后，获得铸膜液，将多孔玻璃管置于铸膜液上成膜，空气中暴露60s后立即放入过饱和氯化钠溶液凝固液中1h，取出，在去离子中反复浸泡3次，烘干，获得所述分散相挤出管5；
2)配置连续相，将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口3输入，并使其从连续相出口4输出；
3)配置分散相，将苦皮藤素与溶剂混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管5的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口4输出的液体即为苦皮藤素水乳剂。
实施例3
如图1所示，一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)构建反应容器1，所述反应容器1为圆筒状结构，所述反应容器1的上下两端均设置有密封板2以将反应容器1围成密闭空间，所述密封板2呈漏斗状结构，所述反应容器1的下端设置有连续相进口3，所述反应容器1的上端设置有连续相出口4，所述反应容器1中设置有单层线圈状的分散相挤出管5，所述分散相挤出管5间的匝间距离为0.5cm，所述分散相挤出管5设置有若干层，相邻两层分散相挤出管5间的距离为0.5cm，相邻两层分散相挤出管5间首尾连通，所述分散相挤出管5的侧壁设置有挤出孔，所述分散相挤出管5上设置有微孔膜，所述分散相挤出管5的末端设置有测压装置；其中，所述分散相挤出管5的制备方法为包括以下步骤：
a、将25g聚偏氟乙烯粉末溶于溶于250mL的N-甲基吡络烷酮中，充分搅拌使其完全溶解，然后在洁净玻璃上挂膜，空气中暴露30s后立即放入去离子水凝胶浴中，待膜自动从玻璃上剥离后取出膜，并在去离子水中浸泡3h，获得第一膜体；
b、将第一膜体侵入氢氧化钾/高锰酸钾溶液中，65℃水浴反应2h，取出并浸泡在去离子水中2h，然后再浸入含有硫酸氢钠的硫酸溶液中，待膜由黑色变成白色时，取出膜并浸泡在去离子水中2h，取出获得第二膜体；
c、将第二膜体浸入衣康酸溶液中，加入过氧化氢做引发剂，并通入氮气，65℃反应4h，取出，用去离子水反复浸泡冲洗3次，低温烘干，获得第三膜体；
d、将第三膜体溶解于N-甲基吡络烷酮中，加入聚乙烯吡络烷酮，加热搅拌使其完全溶解且均匀分散，静止2h后，获得铸膜液，将孔径为0.5-1mm的多孔玻璃管置于铸膜液上成膜，空气中暴露60s后立即放入过饱和氯化钠溶液凝固液中1h，取出，在去离子中反复浸泡3次，烘干，获得所述分散相挤出管5；
2)配置连续相，将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口3输入，并使其从连续相出口4输出；
3)配置分散相，将苦皮藤素与溶剂混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管5的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口4输出的液体即为苦皮藤素水乳剂。
实施例4
如图1所示，一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)构建反应容器1，所述反应容器1为圆筒状结构，所述反应容器1的上下两端均设置有密封板2以将反应容器1围成密闭空间，所述密封板2呈漏斗状结构，所述反应容器1的下端设置有连续相进口3，所述反应容器1的上端设置有连续相出口4，所述反应容器1中设置有单层线圈状的分散相挤出管5，所述分散相挤出管5间的匝间距离为0.5cm，所述分散相挤出管5设置有若干层，相邻两层分散相挤出管5间的距离为0.5cm，相邻两层分散相挤出管5间首尾连通，所述分散相挤出管5的侧壁设置有挤出孔，所述分散相挤出管5上设置有微孔膜，所述分散相挤出管5的末端设置有测压装置；其中，所述分散相挤出管5的制备方法为包括以下步骤：
a、将25g聚偏氟乙烯粉末溶于溶于250mL的N-甲基吡络烷酮中，充分搅拌使其完全溶解，然后在洁净玻璃上挂膜，空气中暴露30s后立即放入去离子水凝胶浴中，待膜自动从玻璃上剥离后取出膜，并在去离子水中浸泡3h，获得第一膜体；
b、将第一膜体侵入氢氧化钾/高锰酸钾溶液中，65℃水浴反应2h，取出并浸泡在去离子水中2h，然后再浸入含有硫酸氢钠的硫酸溶液中，待膜由黑色变成白色时，取出膜并浸泡在去离子水中2h，取出获得第二膜体；
c、将第二膜体浸入衣康酸溶液中，加入过氧化氢做引发剂，并通入氮气，65℃反应4h，取出，用去离子水反复浸泡冲洗3次，低温烘干，获得第三膜体；
d、将第三膜体溶解于N-甲基吡络烷酮中，加入聚乙烯吡络烷酮，加热搅拌使其完全溶解且均匀分散，静止2h后，获得铸膜液，将孔径为0.5-1mm的多孔玻璃管置于铸膜液上成膜，空气中暴露60s后立即放入过饱和氯化钠溶液凝固液中1h，取出，在去离子中反复浸泡3次，烘干，获得所述分散相挤出管5；
2)配置连续相，将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口3输入，并使其从连续相出口4输出；其中，所述乳化剂为质量比为10:4:1的烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物；
3)配置分散相，将苦皮藤素与溶剂混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管5的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口4输出的液体即为苦皮藤素水乳剂。
实施例5
如图1所示，一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)构建反应容器1，所述反应容器1为圆筒状结构，所述反应容器1的上下两端均设置有密封板2以将反应容器1围成密闭空间，所述密封板2呈漏斗状结构，所述反应容器1的下端设置有连续相进口3，所述反应容器1的上端设置有连续相出口4，所述反应容器1中设置有单层线圈状的分散相挤出管5，所述分散相挤出管5间的匝间距离为0.5cm，所述分散相挤出管5设置有若干层，相邻两层分散相挤出管5间的距离为0.5cm，相邻两层分散相挤出管5间首尾连通，所述分散相挤出管5的侧壁设置有挤出孔，所述分散相挤出管5上设置有微孔膜，所述分散相挤出管5的末端设置有测压装置；其中，所述分散相挤出管5的制备方法为包括以下步骤：
a、将25g聚偏氟乙烯粉末溶于溶于250mL的N-甲基吡络烷酮中，充分搅拌使其完全溶解，然后在洁净玻璃上挂膜，空气中暴露30s后立即放入去离子水凝胶浴中，待膜自动从玻璃上剥离后取出膜，并在去离子水中浸泡3h，获得第一膜体；
b、将第一膜体侵入氢氧化钾/高锰酸钾溶液中，65℃水浴反应2h，取出并浸泡在去离子水中2h，然后再浸入含有硫酸氢钠的硫酸溶液中，待膜由黑色变成白色时，取出膜并浸泡在去离子水中2h，取出获得第二膜体；
c、将第二膜体浸入衣康酸溶液中，加入过氧化氢做引发剂，并通入氮气，65℃反应4h，取出，用去离子水反复浸泡冲洗3次，低温烘干，获得第三膜体；
d、将第三膜体溶解于N-甲基吡络烷酮中，加入聚乙烯吡络烷酮，加热搅拌使其完全溶解且均匀分散，静止2h后，获得铸膜液，铸膜液进行真空脱泡，真空脱泡条件为压强0.08MPa，50℃条件下真空脱泡3h，待脱泡结束后再将多孔玻璃管置于铸膜液中上成膜，空气中暴露60s后立即放入过饱和氯化钠溶液凝固液中1h，取出，在去离子中反复浸泡3次，烘干，获得所述分散相挤出管5；
2)配置连续相，将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口3输入，并使其从连续相出口4输出；其中，所述乳化剂为质量比为10:4:1的烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物；
3)配置分散相，将苦皮藤素与溶剂混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管5的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口4输出的液体即为苦皮藤素水乳剂。
通过对烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物的比例进行调控，可使水乳剂在更高的硬水环境中仍能保持良好的稳定状态，不易出现絮凝、分层的问题。
实施例6
如图1所示，一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)构建反应容器1，所述反应容器1为圆筒状结构，所述反应容器1的上下两端均设置有密封板2以将反应容器1围成密闭空间，所述密封板2呈漏斗状结构，所述反应容器1的下端设置有连续相进口3，所述反应容器1的上端设置有连续相出口4，所述反应容器1中设置有单层线圈状的分散相挤出管5，所述分散相挤出管5间的匝间距离为0.5cm，所述分散相挤出管5设置有若干层，相邻两层分散相挤出管5间的距离为0.5cm，相邻两层分散相挤出管5间首尾连通，所述分散相挤出管5的侧壁设置有挤出孔，所述分散相挤出管5上设置有微孔膜，所述分散相挤出管5的末端设置有测压装置；其中，所述分散相挤出管5的制备方法为包括以下步骤：
a、将25g聚偏氟乙烯粉末溶于溶于250mL的N-甲基吡络烷酮中，充分搅拌使其完全溶解，然后在洁净玻璃上挂膜，空气中暴露30s后立即放入去离子水凝胶浴中，待膜自动从玻璃上剥离后取出膜，并在去离子水中浸泡3h，获得第一膜体；
b、将第一膜体侵入氢氧化钾/高锰酸钾溶液中，65℃水浴反应2h，取出并浸泡在去离子水中2h，然后再浸入含有硫酸氢钠的硫酸溶液中，待膜由黑色变成白色时，取出膜并浸泡在去离子水中2h，取出获得第二膜体；
c、将第二膜体浸入衣康酸溶液中，加入过氧化氢做引发剂，并通入氮气，65℃反应4h，取出，用去离子水反复浸泡冲洗3次，低温烘干，获得第三膜体；
d、将第三膜体溶解于N-甲基吡络烷酮中，加入聚乙烯吡络烷酮，加热搅拌使其完全溶解且均匀分散，静止2h后，获得铸膜液，铸膜液进行真空脱泡，真空脱泡条件为压强0.08MPa，50℃条件下真空脱泡3h，待脱泡结束后再将多孔玻璃管置于铸膜液中上成膜，空气中暴露60s后立即放入过饱和氯化钠溶液凝固液中1h，取出，在去离子中反复浸泡3次，烘干，获得所述分散相挤出管5；
2)配置连续相，将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口3输入，并使其从连续相出口4输出；其中，所述乳化剂为质量比为10:4:1的烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物；
3)配置分散相，将苦皮藤素与环己酮混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管5的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口4输出的液体即为苦皮藤素水乳剂；其中，所述苦皮藤素的制备方法为：将苦皮藤根皮粉碎，置于磷酸缓冲液中，然后置于微波提取器中进行一次提取，提取温度为50摄氏度，过滤，获得滤渣，使用蒸馏水反复清洗滤渣3次，将清洗后的滤渣置于乙醇中，浸泡12h，再将浸泡物浸泡于微波提取器中进行提取，过滤，收集滤液，并将所述滤液进行减压蒸馏回收乙醇，获得的浓缩液上大孔树脂并使用乙醇进行梯度洗脱，收集含苦皮藤素的洗脱液，并再次进行减压蒸馏浓缩，即为所述苦皮藤素。
使用磷酸缓冲液对苦皮腾根皮进行初次提取，以去除水溶性的卫矛醇，三萜等物质，减少后期的纯化难度。
实施例7
如图1所示，一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其包括以下步骤：
1)构建反应容器1，所述反应容器1为圆筒状结构，所述反应容器1的上下两端均设置有密封板2以将反应容器1围成密闭空间，所述密封板2呈漏斗状结构，所述反应容器1的下端设置有连续相进口3，所述反应容器1的上端设置有连续相出口4，所述反应容器1中设置有单层线圈状的分散相挤出管5，所述分散相挤出管5间的匝间距离为0.5cm，所述分散相挤出管5设置有若干层，相邻两层分散相挤出管5间的距离为0.5cm，相邻两层分散相挤出管5间首尾连通，所述分散相挤出管5的侧壁设置有挤出孔，所述分散相挤出管5上设置有微孔膜，所述分散相挤出管5的末端设置有测压装置；其中，相邻两层分散相挤出管5间，一层分散相挤出管5的管体与另一层分散相挤出管5的匝间位置对应，以使连续相在分散相挤出管5的匝间位置处留出时被与其相邻的下一层的分散相挤出管5的管体阻挡而向管体的两侧流动，使得连续相中的乳化剂混合的更加均匀，使其与分散相的结合更加的均匀；其中，所述分散相挤出管5的制备方法为包括以下步骤：
a、将25g聚偏氟乙烯粉末溶于溶于250mL的N-甲基吡络烷酮中，充分搅拌使其完全溶解，然后在洁净玻璃上挂膜，空气中暴露30s后立即放入去离子水凝胶浴中，待膜自动从玻璃上剥离后取出膜，并在去离子水中浸泡3h，获得第一膜体；
b、将第一膜体侵入氢氧化钾/高锰酸钾溶液中，65℃水浴反应2h，取出并浸泡在去离子水中2h，然后再浸入含有硫酸氢钠的硫酸溶液中，待膜由黑色变成白色时，取出膜并浸泡在去离子水中2h，取出获得第二膜体；
c、将第二膜体浸入衣康酸溶液中，加入过氧化氢做引发剂，并通入氮气，65℃反应4h，取出，用去离子水反复浸泡冲洗3次，低温烘干，获得第三膜体；
d、将第三膜体溶解于N-甲基吡络烷酮中，加入聚乙烯吡络烷酮，加热搅拌使其完全溶解且均匀分散，静止2h后，获得铸膜液，铸膜液进行真空脱泡，真空脱泡条件为压强0.08MPa，50℃条件下真空脱泡3h，待脱泡结束后再将多孔玻璃管置于铸膜液中上成膜，空气中暴露60s后立即放入过饱和氯化钠溶液凝固液中1h，取出，在去离子中反复浸泡3次，烘干，获得所述分散相挤出管5；
2)配置连续相，将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口3输入，并使其从连续相出口4输出；其中，所述乳化剂为质量比为10:4:1的烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物；
3)配置分散相，将苦皮藤素与环己酮混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管5的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口4输出的液体即为苦皮藤素水乳剂；其中，所述苦皮藤素的制备方法为：将苦皮藤根皮粉碎，置于磷酸缓冲液中，然后置于微波提取器中进行一次提取，提取温度为50摄氏度，过滤，获得滤渣，使用蒸馏水反复清洗滤渣3次，将清洗后的滤渣置于乙醇中，浸泡12h，再将浸泡物浸泡于微波提取器中进行提取，过滤，收集滤液，并将所述滤液进行减压蒸馏回收乙醇，获得的浓缩液上大孔树脂并使用乙醇进行梯度洗脱，收集含苦皮藤素的洗脱液，并再次进行减压蒸馏浓缩，即为所述苦皮藤素。
使用激光粒度分布仪对实施例7制备的水乳液的粒径进行检测，系统允许的浓度范围在10-60之间，以30-50之间为佳，粒度分布的评价为D10：小于此粒径的颗粒占总量的10％；D50：小于此粒径的颗粒占总量的50％；D90：小于此粒径的颗粒占总量的90％。D50越小，粒径越小。跨距＝(D90-D10)/D50，跨径越小，粒度分布越集中。重复使用实施例7制备的水乳液并对其的粒径分布进行检测，结果如表1所示。
表1
D10/μm D50/μm D90/μm 跨距
1 0.24 0.26 0.31 0.27
2 0.22 0.25 0.29 0.28
3 0.21 0.25 0.28 0.28
从表1可以看出，实施例7制备的水乳剂的粒度分布较集中，即制备的水乳剂的的粒径大小较为均匀一致。
<不同乳化剂对粒径分布>
试验一：以质量比为10:4:1的烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物为乳化剂，采用实施例7提供的膜乳法制备苦皮藤素水乳剂，检测乳化剂的粒径分布，如表2所示。
试验二：以烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚为乳化剂，采用实施例7提供的膜乳法制备苦皮藤素水乳剂，检测乳化剂的粒径分布，如表2所示。
试验三：以蓖麻油聚氧乙烯醚为乳化剂，采用实施例7提供的膜乳法制备苦皮藤素水乳剂，检测乳化剂的粒径分布，如表2所示。
表2
D10/μm D50/μm D90/μm 跨距
试验一 0.22 0.28 0.31 0.32
试验二 0.51 0.68 0.81 0.44
试验三 0.58 0.73 0.86 0.38
从表2可知，质量比为10:4:1的烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物为乳化剂，具有更小的粒径跨度，并且，其制备出来的水乳剂的粒径也更小。
<稳定性试验>
将实施例1-7制备的水乳液密封于安瓿瓶于室温自然条件下存放，观察水乳剂的稳定性，结果如表3所示。
表3
Figure BDA0002222365080000131
从表3结果可知，本发明制备的水乳液在24个月内具有良好的稳定性。此外，对实施例1-7制备的水乳剂在贮存24个月后其含量、pH、持久起泡性以及稀释稳定性均符合EW质量标准。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用。它完全可以被适用于各种适合本发明的领域。对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改。因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。

Claims (7)

1.一种苦皮藤素水乳剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)构建反应容器，所述反应容器为圆筒状结构，所述反应容器的上下两端均设置有密封板以将反应容器围成密闭空间，所述密封板呈漏斗状结构，所述反应容器的下端设置有连续相进口，所述反应容器的上端设置有连续相出口，所述反应容器中设置有单层线圈状的分散相挤出管，所述分散相挤出管间的匝间距离为0.5cm，所述分散相挤出管设置有若干层，相邻两层分散相挤出管间的距离为0.5cm，相邻两层分散相挤出管间首尾连通，所述分散相挤出管的侧壁设置有挤出孔，所述分散相挤出管上设置有微孔膜，所述分散相挤出管的末端设置有测压装置；
所述分散相挤出管的制备方法为包括以下步骤：
a、将25g聚偏氟乙烯粉末溶于250mL的N-甲基吡络烷酮中，充分搅拌使其完全溶解，然后在洁净玻璃上挂膜，空气中暴露30s后立即放入去离子水凝胶浴中，待膜自动从玻璃上剥离后取出膜，并在去离子水中浸泡3h，获得第一膜体；
b、将第一膜体侵入氢氧化钾/高锰酸钾溶液中，65℃水浴反应2h，取出并浸泡在去离子水中2h，然后再浸入含有硫酸氢钠的硫酸溶液中，待膜由黑色变成白色时，取出膜并浸泡在去离子水中2h，取出获得第二膜体；
c、将第二膜体浸入衣康酸溶液中，加入过氧化氢做引发剂，并通入氮气，65℃反应4h，取出，用去离子水反复浸泡冲洗3次，低温烘干，获得第三膜体；
d、将第三膜体溶解于N-甲基吡络烷酮中，加入聚乙烯吡络烷酮，加热搅拌使其完全溶解且均匀分散，静止2h后，获得铸膜液，将多孔玻璃管置于铸膜液上成膜，空气中暴露60s后立即放入过饱和氯化钠溶液凝固液中1h，取出，在去离子中反复浸泡3次，烘干，获得所述分散相挤出管；
2)配置连续相，将去离子水与乳化剂混合均匀，然后从连续相进口输入，并使其从连续相出口输出；
3)配置分散相，将苦皮藤素与溶剂混合均匀，然后恒压通入所述分散相挤出管的始端以使分散相从挤出孔中挤出与连续相结合，所述连续相出口输出的即为苦皮藤素水乳剂。
2.根据权利要求1所述的苦皮藤素水乳剂的制备方法，其特征在于，所述多孔玻璃管的孔径为0.5-1mm。
3.根据权利要求1所述的苦皮藤素水乳剂的制备方法，其特征在于，步骤d)中，多孔玻璃管置于铸膜液中后先进行真空脱泡，真空脱泡条件为压强0.08MPa，50℃条件下真空脱泡3h，待脱泡结束后再使铸膜液在多孔玻璃管上成膜。
4.根据权利要求1所述的苦皮藤素水乳剂的制备方法，其特征在于，所述乳化剂为质量比为10:4:1的烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物。
5.根据权利要求1所述的苦皮藤素水乳剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为环己酮。
6.根据权利要求1所述的苦皮藤素水乳剂的制备方法，其特征在于，所述苦皮藤素的制备方法为：所述苦皮藤素的制备方法为：将苦皮藤根皮粉碎，置于磷酸缓冲液中，然后置于微波提取器中进行一次提取，提取温度为50摄氏度，过滤，获得滤渣，使用蒸馏水反复清洗滤渣3次，将清洗后的滤渣置于乙醇中，浸泡12h，再将浸泡物浸泡于微波提取器中进行提取，过滤，收集滤液，并将所述滤液进行减压蒸馏回收乙醇，获得的浓缩液经过大孔树脂纯化，获得的纯化物即为所述苦皮藤素。
7.根据权利要求1所述的苦皮藤素水乳剂的制备方法，其特征在于，相邻两层分散相挤出管间，一层分散相挤出管的管体与另一层分散相挤出管的匝间位置对应。
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