CN110662581A - 特定聚合物用于产生抗污染效果的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚合物或包含所述聚合物以及额外的其他已知化妆品成分的化妆产品在人类皮肤或对人类头发上导致抗污染作用,尤其是保护人类皮肤或人类头发免受粉尘影响的用途,其中所述聚合物为阳离子、阴离子或非离子聚合物,并且其中所述聚合物在水中在20℃下至少在4‑9的pH下具有至少0.01g聚合物/100g水的水溶解度。

Description

特定聚合物用于产生抗污染效果的用途
本发明涉及聚合物或包含所述聚合物以及额外的其他已知化妆品成分的化妆产品用于对人类皮肤或对人类头发产生抗污染效果,尤其是保护人类皮肤或人类头发以防粉尘的用途,其中所述聚合物为阳离子、阴离子或非离子聚合物,并且其中所述聚合物在水中在20℃下至少在4-9的pH下具有至少0.01g聚合物/100g水的水溶解度。
人类周围的空气经常受到空气污染的影响。空气污染的一个组成部分是颗粒物质,尤其是粉尘和沙,尤其还有细粉尘,尤其是细颗粒物。
从化妆角度来看,保护人类皮肤或头发免受空气污染的影响,尤其是防止空气中的粉尘沉积是理想的,因为粉尘的沉积尤其会损害皮肤或头发的外观,例如皮肤可能会呈现灰色或浅灰色。颗粒的粘附和颗粒上的物质还可能导致其他影响,例如导致皮肤过早老化(例如,老年斑),皮肤表面发生变化(如干燥和/或粗糙的皮肤),肤色不均,亮度降低,表皮水分流失增加,以及皮肤弹性、皮肤柔软度和皮肤柔韧性降低。还可引起头发的变化,例如脆性和粗糙度增加。皮肤和/或头皮的敏感性也可能增加。
因此,需要一种化妆产品,其保护皮肤或头发免受空气污染,尤其是防止颗粒物质,尤其是沙或粉尘,尤其是细粉尘的影响。在化妆品工业中,这种保护被称为对人类皮肤或人类头发的抗污染作用。因此,换言之,需要对人类皮肤或人类头发具有抗污染效果的化妆品。
US 4 913 897公开了一种亲水性水凝胶,其作为防止污染和有毒物质的保护膜。公开了由聚氨酯、聚丙烯腈以及丙烯腈与聚乙酸乙烯酯的共聚物组成的水凝胶。污染应理解为意指有毒物质和传染性物质。
DE 31 47 024A1公开了一种具有直径为10-200微米的无机颗粒(滑石、云母、白垩)的成膜基质(公开了聚氧化乙烯、多糖、聚乙烯醇),其用于防止污染。污染应理解为意指有毒的气体和液体。
EP 1 684 710A1公开了一种具有聚合物的油凝胶(具有吸水性粉末的憎水物质)。
EP 0 884 047A1公开了多氨基聚合物在保护脂质和蛋白质免受光诱导的过氧化中的用途。
EP 1 157 683A1公开了化妆品制剂中的纤维(聚酯、聚氨酯、丙烯酸类、棉等),其用于防止空气污染、臭氧、一氧化碳、氮氧化物和重金属。所公开的纤维不溶于水。
EP 0 577 718A1公开了化妆品制剂中的鞘脂(神经酰胺等),其用于防止污染(空气污染、臭氧、一氧化碳、氮氧化物和重金属)。
EP 1 447 074A1公开了直径为1-10nm的交联聚合物纳米颗粒在化妆产品(例如皮肤护理产品)中的用途。
KR 101 653 755公开了硅氧烷-丙烯酸酯共聚物用于抗污染目的的用途。
FR 2836633公开了包含聚N-乙烯基吡咯烷酮均聚物的组合物用于抗污染目的的用途。
本发明的目的是提供适于化妆品应用的物质,其对人类皮肤或人类头发具有抗污染作用,也就是说,提供适于化妆品应用的物质,其保护皮肤或头发免受空气污染,尤其是防粉尘,尤其是防细粉尘,优选地,这些物质减少了构成空气污染的那些物质,尤其是粉尘,尤其是细粉尘对皮肤或头发的粘附。
该目的通过权利要求1的用途实现。权利要求1的用途是本发明的主题。从属权利要求是本发明的优选实施方案。
玻璃化转变温度Tg可如“实施例”部分中所述测定。
许多本发明的聚合物具有进一步的优点,即它们提高了构成空气污染的那些物质,尤其是粉尘以及沙,尤其是细粉尘被水洗掉的能力。
本发明的其他实施方式由权利要求的用途给出,其中在每种情况下,导致抗污染效果的用途是针对降低构成空气污染的那些物质,尤其是粉尘,尤其是细粉尘在皮肤上的粘附性的用途描述的。
本发明的其他实施方式由权利要求的用途给出,其中在每种情况下,导致抗污染效果的用途是针对用于提高构成空气污染的那些物质,尤其是粉尘,尤其是细粉尘被水洗掉的能力的用途描述的。
本发明的另一主题和该主题进一步优选的实施方案是一种对人类皮肤或人类头发产生抗污染作用,尤其是保护人类皮肤或人类头发免受粉尘,尤其是细粉尘污染的方法,其包括将如权利要求中任一项所定义的聚合物或包含如权利要求中任一项所定义的聚合物且额外包含其他已知化妆品成分的化妆品施加至需要抗污染效果,尤其是防粉尘,尤其是防细粉尘的该人类皮肤或该人类头发上。
除所述的聚合物之外,存在于所述化妆产品中的其他已知化妆品成分可为水,表面活性剂,乳化剂,无机或有机填料,感官添加剂(添加用来调节感官性质的物质,例如硅氧烷、粉末原料、弹性体、活性物质(例如薄荷醇等)),颜料,光防护过滤剂,保湿物质(例如多元醇,尤其是甘油,尿素),水溶性或脂溶性活性成分,添加剂(例如防腐剂、香料、螯合剂或中和剂),稠度调节剂(例如脂肪醇、甘油脂肪酸酯)。
特别地,包含所述聚合物和其他已知化妆品成分的所述化妆产品可为水性制剂,例如水溶液或水性凝胶(称为水凝胶),其中该制剂优选包含0至最大20重量%,优选0至最大10重量%,优选0-5重量%,特别优选0至最大 2.5重量%的疏水成分。疏水成分应理解为意指油、脂肪和蜡。
特别地,包含所述聚合物和其他已知化妆品成分的所述化妆产品可为半固体凝胶、水性凝胶、泵喷雾剂、气溶胶喷雾剂、乳液,例如霜或奶液。
包含所述聚合物和其他已知化妆品成分的所述化妆产品可为可通过刷子/海绵/金属/塑料施加器,布(例如擦拭布),喷雾施加或手动施加的产品。
包含所述聚合物和其他已知化妆品成分的所述化妆产品可为可用作皮肤护理产品以保护皮肤免受颗粒物质影响和用于皮肤护理的产品。
包含所述聚合物和其他已知化妆品成分的所述化妆产品可为可用作“外涂物(topcoat)”添加剂的产品,其在施加皮肤护理产品(例如日霜、防晒霜、彩妆、粉底等)之后施加,由此特别降低颗粒物质(粉尘)的粘附,且任选提高其清除能力。
包含所述聚合物和其他已知化妆品成分的所述化妆产品可为可用作“打底物(base coat)”的产品,其在施加皮肤护理产品(例如日霜、防晒霜、彩妆、粉底等)之前施加,由此特别降低颗粒物质(粉尘)的粘附,且任选提高其清除能力。
除了所述聚合物之外,可在所述化妆产品(该产品在下文中也称为制剂)中使用的其他已知化妆品成分可选自下述成分中一种或多种。
所述化妆品制剂可为用于身体护理的配制剂,例如身体乳、霜、奶液、可喷雾乳液、用于消除体味的产品等。本发明的聚合物也可用于含表面活性剂的配制剂中,例如泡沫浴、沐浴凝胶、洗发水和护发素。根据最终应用,所述化妆品制剂包含一系列其他助剂和添加剂,例如表面活性剂、其他油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、加脂剂、稳定剂、聚合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、生物源活性成分,去头屑剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、自晒黑剂、酪氨酸酶抑制剂(脱色剂)、水溶助长剂、增溶剂、防腐剂、香料油,染料等,其在下文以示例方式列出。
此处直至下文“实施例”部分开始时的所有细节仅仅描述了本发明的特定实施方案,在任何情况下都不是本发明的必要特征。
多元醇和皮肤保湿活性成分
特别地,这些可为低碳数的醇、二醇或多元醇及其醚,优选为乙醇,异丙醇,丙二醇,甘油,乙二醇,乙二醇单乙基或单丁基醚,丙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚,二甘醇单甲基或单乙醚及类似产品,其他低碳数的醇如乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、甘油。除多元醇以外,还可使用其他皮肤保湿活性成分,例如尿素、透明质酸、甘油基葡糖苷、丝氨酸等。
活性成分
特别地,这些可理解为意指生育酚,乙酸生育酚,棕榈酸生育酚,抗坏血酸,(脱氧)核糖核酸及其断裂产物,β-葡聚糖,视黄醇,红没药醇,尿囊素,植烷三醇,泛醇,AHA酸,氨基酸,神经酰胺,假神经酰胺,精油,植物提取物如芦荟、李子提取物、班巴拉(bambara)坚果提取物和维生素复合物。
可用的驱虫剂的实例包括N,N-二乙基间甲苯甲酰胺,1,2-戊二醇或 3-(N-正丁基-N-乙酰氨基)丙酸乙酯(其以商品名Insect
Figure BDA0002282551110000041
3535由 Merck KGaA出售)和丁基乙酰氨基丙酸酯。
防止黑色素形成并用于脱色组合物中的可能酪氨酸抑制剂例如为熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C)。
特别优选的活性成分为植物提取物,例如翼籽辣木(Moringa pteryosperma)种子提取物(例如获自BASF的PurisoftTMLS 9726),摩洛哥坚果(Argania spinosa)叶提取物(例如获自BASF的ArganylTMLS 9781和 ARGANYL PW LS 9830),镰形木荚苏木(Eperuafalcate)树皮提取物(例如获自BASF的EperulineTMPW)。
止汗剂
止汗剂为铝、锆或锌的盐。该类合适的止汗活性成分例如为氯化铝、氯化羟铝、二氯化羟铝、倍半氯化羟铝,及其例如与1,2-丙二醇的络合物,尿囊素羟铝(Aluminumhydroxyallantoinate)、氯化酒石酸铝、三氯羟铝锆、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆,及其例如与氨基酸如甘氨酸的络合物。优选使用氯化羟铝、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆,及其络合物。本发明的制剂可包含基于化妆品制剂总重量为1-50重量%,优选为5-30重量%,尤其为8-25 重量%量的止汗剂。
酯酶抑制剂
在腋窝区存在汗的情况下,细菌形成细胞外酶—酯酶,优选蛋白酶和/ 或脂酶,其切断汗中存在的酯并由此释放气味物质。合适的酯酶抑制剂优选为柠檬酸三烷基酯,例如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯,尤其为柠檬酸三乙酯(
Figure BDA0002282551110000051
CAT,BASF Personal Care and Nutrition GmbH,Düsseldorf/FRG)。所述物质抑制酶活性并由此减轻气味形成。作为可能的酯酶抑制剂的其他物质为甾醇硫酸酯或磷酸酯,例如羊毛甾醇、胆固醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇的硫酸酯和磷酸酯;二羧酸及其酯,例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯,羟基羧酸及其酯,例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯,以及甘氨酸锌。
本发明的制剂可包含基于化妆品制剂总重量为0.01-20重量%,优选为 0.1-10重量%,尤其为0.3-5重量%量的酯酶抑制剂。
除臭活性成分抵消、消除或清除体臭。体臭是通过皮肤细菌对顶泌汗液的作用而产生的,其形成难闻的降解产物。相应地,适合作为除臭活性成分的尤其是发芽抑制剂、酶抑制剂,臭味吸收剂或臭味掩盖剂。
杀菌或抑菌活性成分
合适的杀菌或抑菌活性成分的典型实例尤其为壳聚糖和苯氧基乙醇。已发现5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚是特别有效的,其由Ciba-Geigy,Basel,瑞士以
Figure BDA0002282551110000061
商品名出售。合适的杀菌剂原则上是有效对抗革兰氏阳性菌的所有物质,例如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)脲、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(三氯生)、4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,2’- 亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、 3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇、氨基甲酸3-碘-2-丙炔丁基酯、洗必泰、3,4,4’- 三氯碳酰苯胺(TTC)、抗菌加臭剂、百里酚、百里香油、丁子香酚、丁香油、薄荷醇、薄荷油、法呢醇、苯氧基乙醇、甘油单癸酸酯、甘油单辛酸酯、甘油单月桂酸酯(GML)、二甘油单癸酸酯(DMC)、N-烷基水杨酰胺如 N-辛基水杨酰胺或N-癸基水杨酰胺。
本发明的制剂可包含基于化妆品制剂总重量为0.01-5重量%,优选为 0.1-2重量%量的杀菌或抑菌活性成分。
吸汗物质
吸汗物质包括改性淀粉如Dry Flo Plus(获自National Starch),硅酸盐,滑石和似乎适合吸汗的类似晶型的其他物质。本发明的制剂可包含基于化妆品总重量为0.1-30重量%,优选为1-20重量%,尤其为2-8重量%量的吸汗物质。
作为加脂剂,除了凡士林和链烷烃以及石蜡之外,还可使用诸如羊毛脂和卵磷脂的物质,以及聚乙氧基化或酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,甘油单酸酯和脂肪酸链烷醇酰胺,其同时用作泡沫稳定剂。
UV过滤剂
根据本发明,合适的UV光防护过滤剂是在室温下为液体或晶体的有机物质(光防护过滤剂),其能够吸收紫外射线并以较长波辐射,例如热形式再次释放所吸收的能量。UV过滤剂可为油溶性或水溶性的。典型的油溶性 UV-B过滤剂或广谱UV-A/B过滤剂包括:
Figure BDA0002282551110000071
3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑(Mexoryl SDS 20)及其衍生物,例如 3-(4-甲基亚苄基)樟脑,如EP 0693471B1所述;
Figure BDA0002282551110000072
3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐(Mexoryl SO);
Figure BDA0002282551110000073
3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和盐(Mexoryl SX);
Figure BDA0002282551110000074
3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮和盐(Mexoryl SL);
Figure BDA0002282551110000075
N-{(2和4)-[2-氧代亚冰片-3-基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物(MexorylSW),2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)甲硅醚基)丙基)苯酚(Mexoryl SL);
Figure BDA0002282551110000076
4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊酯;
Figure BDA0002282551110000077
肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、 4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(奥克立林);
Figure BDA0002282551110000078
水杨酸的酯,优选水杨酸2-乙基己酯、水杨酸4-异丙基苄酯、水杨酸高薄荷酯;
Figure BDA0002282551110000079
二苯甲酮衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’- 甲基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
Figure BDA00022825511100000710
亚苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯;
Figure BDA00022825511100000711
三嗪衍生物,例如,如EP 0818450A1所述的2,4,6-三苯胺基(对-羰-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三[对-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(Uvinul T 150),或4,4’-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基) 苯基氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]苯甲酸双(2-乙基己基)酯 (HEB);
Figure BDA00022825511100000713
2,2-(亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(Tinosorb M);
Figure BDA00022825511100000714
2,4-双[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S);
Figure BDA0002282551110000081
丙-1,3-二酮,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮;
如EP 0694521B1所述的酮基三环(5.2.1.0)癸烷衍生物;
Figure BDA0002282551110000083
亚苄基丙二酸二乙酯聚二甲基硅氧烷(Parsol SLX);
Figure BDA0002282551110000084
三联苯三嗪(TinosorbA2B)。
可用的水溶性UV过滤剂包括:
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐;
Figure BDA0002282551110000086
2,2-((1,4-亚苯基)双(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸,单钠盐)(Neo Heliopan AP)
Figure BDA0002282551110000087
二苯甲酮磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐;
Figure BDA0002282551110000088
3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和 2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。
可用的典型UVA过滤剂尤其为苯甲酰甲烷衍生物,例如DE 19712033A1(BASF)中所述的1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(
Figure BDA0002282551110000089
1789)、1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)丙-1,3-二酮和烯胺化合物以及苯甲酸2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]己酯(
Figure BDA00022825511100000810
A plus)。
UVA和UVB过滤剂当然也可混合使用。特别有利的组合为苯甲酰甲烷衍生物,例如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(
Figure BDA00022825511100000811
1789)和2-氰基-3,3- 苯基肉桂酸2-乙基己酯(奥克立林(Octocrylene)),与肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯的组合。这种类型的组合有利地与水溶性过滤剂,例如2-苯基苯并咪唑 -5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐组合。
合适的UV光防护过滤剂尤其为根据欧盟委员会指令附录VII(版本为 2005年1月28日的欧盟指南2005/9/EC,修订指南76/768/EEC,关于化妆品,意在修订附录VII以适应技术发展,在此明确引用)批准的物质。
除所述的可溶性物质之外,不溶性光防护颜料也可用于该目的,尤其是细分散的金属氧化物和盐。合适的金属氧化物的实例尤其为氧化锌和二氧化钛,此外还有铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物,及其混合物。所用的盐可为硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。所述氧化物和盐以颜料形式用于皮肤护理和皮肤保护乳液以及用于装饰性化妆品。所述颗粒应具有小于100纳米,优选5-50纳米,尤其是15-30纳米的平均直径。它们可具有球形,然而也可使用具有椭圆形或以某些其他方式偏离球形构造的形状的颗粒。颜料也可以以表面处理的,即亲水化或疏水化的形式存在。典型实例为涂覆的二氧化钛,例如T 805二氧化钛(Degussa)或
Figure BDA0002282551110000091
T、
Figure BDA0002282551110000092
T-2000、
Figure BDA0002282551110000093
T-Aqua、
Figure BDA0002282551110000094
AVO、
Figure BDA0002282551110000095
T-ECO、 T-OLEO和
Figure BDA0002282551110000097
T-S(Merck)。典型实例为氧化锌,例如中性氧化锌、氧化锌NDM(Symrise)或Z-(BASF)或SUNZnO-AS和SUNZnO-NAS(Sunjun Chemical Co.Ltd.)。合适的疏水涂覆剂特别为硅氧烷,尤其为三烷氧基辛基硅烷或二甲基硅油(simethicone)。在防晒组合物中,优选使用所谓的微米颜料或纳米颜料。优选使用微粉化氧化锌。其他合适的UV光防护过滤剂在P.Finkel于 Journal 122,8/1996,第543-548页和Parf. Kosm,第80卷,第3期/1999,第10-16页的综述中给出。
除上述两组主光防护物质之外,还可使用抗氧化剂类型的次光防护剂,其中断UV辐射穿透皮肤时引发的光化学反应链。其典型实例为氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物,肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜素(例如-胡萝卜素、-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,绿原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫葡糖,丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕榈酰基、油基、亚油基、胆甾醇基和甘油基酯)及其盐,硫代二丙酸二月桂基酯,硫代二丙酸二硬脂基酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐)以及极低耐受剂量(例如pmol至mol/kg)的硫酰亚胺化合物(例如丁硫氨酸硫酰亚胺、高半胱氨酸硫酰亚胺、丁硫氨酸砜、五-、六-、七-硫堇(thionine)硫酰亚胺),以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸),腐殖酸,没食子酸,胆汁提取物,胆红素,胆绿素,EDTA,EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,泛醌和泛醇及其衍生物,维生素C和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯),生育酚和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)以及安息香树脂的苯甲酸松柏醇酯,芸香亭酸及其衍生物,α-糖基芸香苷,阿魏酸,亚糠基葡萄糖醇,肌肽,丁基羟基甲苯,丁基羟基苯甲醚,愈创木酸,去甲二氢愈创木酸,三羟基苯丁酮,尿酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,超氧化物岐化酶,锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4),硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒),1,2-二苯乙烯及其衍生物(例如氧化1,2-二苯乙烯、反-氧化1,2-二苯乙烯)和这些指定活性成分的根据本发明合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂质)。
本发明的优选实施方案涉及化妆品制剂,其包含一种或多种本发明的聚合物和至少一种选自如下组的UV光防护过滤剂:4-甲基亚苄基樟脑、二苯甲酮-3、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、三-联苯基三嗪、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、乙基己基三嗪酮和二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、 3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐、3,3’-(1,4-亚苯基二次甲基)双 (7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)及其盐、3-(4’-磺基)亚苄基莰烷-2-酮及其盐、N-{(2和4)-[2-氧代亚冰片-3-基]甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)甲硅醚基)丙基)苯酚、亚苄基丙二酸二乙酯聚二甲基硅氧烷、不溶性光防护颜料及其混合物。
这些UV防护过滤剂可例如以如下商品名商购获得:
Figure BDA0002282551110000101
MBC(INCI:4-甲基亚苄基樟脑;生产商:Symrise);
Figure BDA0002282551110000102
BB(INCI:二苯甲酮-3,生产商:Symrise);
Figure BDA0002282551110000103
1789(INCI:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,生产商:Hoffmann-La Roche(Givaudan));
Figure BDA0002282551110000111
S(INCI:双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪);
Figure BDA0002282551110000112
M(INCI:亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚;生产商: BASF);HEB(INCI:二乙基己基丁酰胺基三唑酮,生产商:3V Inc.);
Figure BDA0002282551110000114
T150(INCI:乙基己基三嗪酮,生产商:BASF AG);
Figure BDA0002282551110000115
A plus(INCI:二乙氨基羟基苯甲酰基己基己酸酯;生产商:BASF AG);
Figure BDA0002282551110000116
SO:3-(4'-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐INCI:樟脑苯扎氯胺硫酸二甲酯;SX:3,3'-(1,4-亚苯基二次甲基)双(7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸),CTFA:INCI对苯二亚甲基樟脑磺酸;
Figure BDA0002282551110000118
SL:3-(4'-磺基)亚苄基莰烷-2-酮,INCI亚苄基樟脑磺酸;
Figure BDA0002282551110000119
SW:N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}苄基]丙烯酰胺的聚合物,INCI聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑;
Figure BDA00022825511100001110
SL:2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)甲硅醚基)丙基)苯酚; INCI:DROMETRIZOLE TRISILOXANE;
Figure BDA00022825511100001111
SLX:聚二甲基硅氧烷丙二酸二乙酯,INCI聚硅氧烷-15。
其他实例为颜料滤光剂,例如无机颜料滤光剂,例如二氧化钛和氧化锌,和/或有机颜料滤光剂,例如亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚 (Tinosorb M)和三-联苯基三嗪(Tinosorb A2B)。
本发明的制剂可包含基于化妆品制剂总重量为0.5-30重量%,优选2.5-20重量%,特别优选5-15重量%量的UV防护滤光剂。
自晒黑剂
自晒黑剂应理解为意指导致皮肤变褐的物质。实例包括以美拉德反应的方式与皮肤中的氨基酸反应以产生有色化合物的α,β-不饱和醛。自晒黑剂的其他可用的活性成分包括天然或合成酮醇和醛醇。合适的活性成分的实例包括二羟基丙酮、赤藓酮糖、甘油醛、四氧嘧啶、羟基甲基乙二醛、γ- 二醛、6-醛-D-果糖、茚三酮和内消旋酒石醛(meso-tartaraldehyde)。合适的自晒黑剂尤其为二羟基丙酮和/或赤藓酮糖。
已经发现特别有利的自晒黑剂是上述活性成分彼此或与粘康醛(muconaldehyde)或/和萘醌类如5-羟基-1,4-萘醌(胡桃醌)和2-羟基-1,4-萘醌的混合物。
自晒黑剂通常以基于化妆品制剂总重量为1-10重量%,尤其为2-5重量%的浓度存在。
颜料
术语颜料包括任何种类的颗粒,其是白色或有色的,有机或无机的,不可溶于制剂并起到将所述剂着色的用途。在优选实施方案中,使用无机颜料,特别优选的是金属氧化物。
无机颜料的实例包括:任选表面涂覆的二氧化钛,锆或铈的氧化物和锌、铁(黑色、黄色或红色)和铬的氧化物,锰紫,群青蓝,水合铬和铁(III) 蓝,金属粉末如铝粉或铜粉。
在本发明的优选实施方案中,颜料选自无机颜料,优选选自金属氧化物。在优选实施方案中,颜料选自二氧化钛、氧化锌、氧化铁及其混合物。特别优选的无机着色颜料为金属氧化物,尤其为氧化铁。
颜料可单独或以混合物形式存在。
在本发明的上下文中,优选的是由白色颜料(例如高岭土、二氧化钛或氧化锌)和无机彩色颜料(例如铁氧化物颜料、铬氧化物)构成的颜料混合物,且颜料可以以涂覆或未涂覆的形式存在。在有色颜料中,特别优选的是铁氧化物。
在本发明的上下文中,颜料还可有利地选自除纯色外还赋予该化妆品制剂额外性能—例如颜色的角度依赖性(随角异色)、光泽(非表面光泽)或织构—的效应颜料。根据本发明,有利地,除一种或多种白色颜料和/或有色颜料外还使用该类效应颜料。
效应颜料的最重要组是光泽颜料,其根据DIN 55944:2003-11包括金属效应颜料和珠光颜料。一些具体效应颜料不能归于这两类,例如石墨薄片、氧化铁薄片和微粉化二氧化钛,其中后者不产生光泽效果,而是角度依赖性光散射效果。在根据DIN 55943:2001-10的光泽颜料中,它们主要呈效应颜料薄片的形式。平行取向的光泽颜料表现出特有的光泽。光泽颜料的视觉效果基于在金属粒子(金属效应颜料)上、在高折射率透明颗粒(珠光颜料)上或在干涉现象(干涉颜料)上的定向反射(DIN 55944:2003-11)。
根据本发明优选的市售效应颜料的实例为:获自Merck的Timiron和 #174;获自Merck的Iriodin和#174(用于装饰工业应用的珠光和有色光泽颜料);获自Merck的Xirallic和#174(深色晶体效应颜料)。
根据本发明,也可使用以下颜料:
基于云母的颜料:
Figure BDA0002282551110000131
MultiReflectionsTM
基材云母涂覆有金属氧化物—二氧化钛(TiO2)和/或氧化铁(Fe2O3),以产生白色相干和金属效果。反射颜色取决于金属氧化物涂层的厚度。为了产生吸收和复杂的色移效果,还使用其他颜料。这些无机和有机颜料为氧化铬、铁氧化物、亚铁氰化铁(铁蓝)、胭脂红和D&C/FD&C漆。
基于硼硅酸钙钠的颜料:
用金属氧化物和/或其他着色剂涂覆ReflecksTM、ReflecksTM Dimensions和ReflecksTMMultiDimensions或其他染料的片,以产生具有增强的色纯度、亮度、透明度和反射率的效应颜料。ReflecksTM MultiDimensions由片组成,所述片由硼硅酸钙钠组成,其涂覆有二氧化钛和二氧化硅(SiO2)。这些颜料具有独特的色移效果。
基于合成云母的颜料:
ChioneTM
将金属氧化物施加到由合成云母组成的基材上。由于基材的净主色,由此形成的外观的特征在于非常明亮的颜色,其具有增强的色度。这些基于合成云母的颜料理想地适用于需要广泛的珠光效果和虹彩效果的此类产品。
基于氯氧化铋的颜料:
从溶液中沉淀出氯氧化铋晶体的片。各等级具有其自己的大小、形状、厚度和闪光。还可能的是Chroma-Lite系列的颜料,其中氯氧化铋与云母和其他着色剂组合。
特种性能矿物质:
Figure BDA0002282551110000141
ChioneTMM-SVA,
特种性能矿物质是一类矿物产品,其在某些类型的化妆品组合物中赋予平衡和一致性,同时这些保持光学中性。它们还提供改善的织构,尤其是在粉末应用中。
此外,本发明的制剂还可有利地包含有机有色颜料,即几乎不可溶于该制剂中的有机染料。根据DIN 55944:1990-04,有机颜料可根据化学状况分成偶氮颜料和多环颜料,根据颜色状况分成彩色或黑色颜料。有机白色颜料没有实用意义。
在本发明的上下文中,颜料还可有利地以市售油性或水性预分散体的形式使用。
本发明的制剂通常包含基于化妆品制剂总重量为0.1-40重量%的颜料。
在本发明的上下文中,还有利的是本发明的制剂包含一种或多种染料。
染料可为合成或天然来源的。合适染料的列表可参见EP 1 371 359A2 第8页第25-57行,第9和10页以及第11页第1-54行,在此其明确地引用。
本发明的制剂包含基于化妆品制剂总重量通常为0.01-5重量%,优选为 0.1-1.0重量%的染料。本发明的制剂通常包含基于化妆品制剂的总重量为 0.01-30重量%,尤其为0.1-15重量%,优选为1-10重量%总量的染料和颜料。
合适的染料和颜料尤其是根据欧盟委员会指令附录IV(版本为2005年1 月28日的欧盟指南2005/9/EC,修订指南76/768/EEC,关于化妆品,意在修改附录VII以适应技术发展,其在此明确引用)的染料和颜料。
无机和有机填料
粉末原料/填料/感官修饰剂
合适的填料为滑石、氧化硅、硬脂酸锌、云母、高岭土、尼龙(尤其是 Orgasol)粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、丙烯酸酯粉末、聚四氟乙烯、淀粉、氮化硼、共聚物微球(例如Expancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)和硅树脂微珠(获自Toshiba的Tospearl)。
可用于本发明组合物中的其他填料包括其他无机粉末,例如石灰、高分散二氧化硅、氧化钙、碳酸钙、氧化镁、碳酸镁、漂白土、绿坡缕石、膨润土、白云母、金云母、合成云母、锂云母、锂蒙脱石、黑云母、锂云母、蛭石、硅酸铝、硅酸铝镁、硅藻土、淀粉、烷基-和/或三烷基芳基铵绿土、化学改性的硅酸铝镁、有机改性的蒙脱石、水合硅酸铝、水合二氧化硅、高分散淀粉-辛烯基琥珀酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、金属钨酸盐、镁、氧化硅-氧化铝、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(煅烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(硬脂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙和硬脂酸铝),胶态二氧化硅;有机粉末、环糊精、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物粉末、苯并胍胺树脂粉末和聚四氟乙烯粉末;氧化硅二甲硅酸酯、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、倍半硅氧烷、乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半氧烷交联聚合物、月桂酰赖氨酸。
乳化剂
在本发明的一个实施方案中,本发明的配制剂包含至少一种乳化剂。
每种乳化剂都被指定所谓的HLB值(介于0至20之间的无量纲值),这指示偏向水溶性还是油溶性。低于9的数值是指优先油溶性的疏水乳化剂;高于11的数值是指水溶性的亲水乳化剂。HLB值描述了乳化剂的亲水和亲脂基团的大小和强度的平衡。乳化剂的HLB值也可由增量(即构成分子的不同亲水和疏水基团的HLB增量)计算。其通常可见于表格文献(例如H.P. Fiedler,Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie,Kosmetik und angrenzendeGebiete[药学、化妆品和相关领域的赋形剂词典],Editio Cantor Verlag, Aulendorf,第4版,1996)或生产商数据。乳化剂在两相中的溶解性有效地决定了乳液类型。当乳化剂在水中具有更好的溶解度时,获得O/W乳液。相反,当乳化剂在油相中具有更好的溶解度时,在其他方面相同的制备条件下会产生W/O乳液。
在本发明的一个实施方案中,本发明的制剂包含多于一种乳化剂。取决于其他组分,本领域技术人员使用常规的乳化剂体系(例如乳化剂和助乳化剂)。
非离子乳化剂
非离子型乳化剂组包括,例如:
(1)2-50摩尔氧化乙烯和/或1-20摩尔氧化丙烯加成到具有8-40个碳原子的直链脂肪醇、加成到具有12-40个碳原子的脂肪酸和加成到在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚上的产物。
(2)1-50摩尔氧化乙烯加成到甘油上的产物的C12-C18脂肪酸单酯和二酯。
(3)具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸及其氧化乙烯加合产物的脱水山梨糖醇单酯和二酯。
(4)在烷基中具有8-22个碳原子的烷基单糖苷和寡糖苷及其乙氧基化类似物。
(5)7-60摩尔氧化乙烯加成到蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的产物。
(6)多元醇,尤其是聚甘油酯,例如多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯或聚甘油二聚亚油酸酯。两个或更多个这些物质类别的化合物的混合物同样是合适的。
(7)2-15摩尔氧化乙烯加成到蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的产物。
(8)基于直链、支化、不饱和或饱和C6-C22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸和聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、蔗糖酯、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯,或混合酯,例如甘油硬脂酸酯柠檬酸酯和甘油硬脂酸酯乳酸酯。
(9)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物和相应的衍生物。
(10)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,优选甘油或聚甘油的混合酯。
氧化乙烯和/或氧化丙烯加成到脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、甘油单酯和二酯以及脂肪酸的脱水山梨糖醇单酯和二酯上或加成到蓖麻油上的产物是已知的市售产品。这些是同系物混合物,其平均烷氧基化度对应于氧化乙烯和/或氧化丙烯与进行该加成反应的底物的量的比率。根据乙氧基化度,它们是W/O或O/W乳化剂。氧化乙烯加成到甘油上的产物的C12/18-脂肪酸单酯和二酯已知为化妆品制剂的加脂剂。
根据本发明,特别合适的温和乳化剂为多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯及其混合物,其例如由BASF Personal Care and Nutrition GmbH以“
Figure BDA0002282551110000161
PGPH”(W/O乳化剂)或“VL 75”(与月桂基葡糖苷的1:1重量比混合物,O/W乳化剂)或
Figure BDA0002282551110000171
SBL(W/O乳化剂)商品名出售。就此而言,尤其可参考欧洲专利EP 766661B1。这些乳化剂的多元醇组分可源自具有至少2个,优选3-12个,尤其是3-8个羟基和2-12个碳原子的物质。
特别优选的乳化剂例如为鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(例如Abil EM-90)、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(例如Dehymuls PGPH)、聚甘油基 -3-二异硬脂酸酯(例如Lameform TGI)、聚甘油基-4异硬脂酸酯(例如Isolan GI 34)、聚甘油基-3油酸酯(例如Isolan GO 33)、二异硬脂酰基聚甘油基-3 二异硬脂酸酯(例如Isolan PDI)、聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯(例如 Tego Care 450)、聚甘油基-3蜂蜡(例如Cera Bellina)、聚甘油基-4癸酸酯(例如聚癸酸甘油酯T2010/90)、聚甘油基-3鲸蜡基醚(例如ChimexaneNL)、聚甘油基-3二硬脂酸酯(例如Cremophor GS 32)和聚甘油聚蓖麻醇酸酯(例如 AdmulWOL 1403)、油酸甘油酯(例如Monomuls 90-O 18)、烷基葡糖苷(例如Plantacare 1200、Emulgade PL 68/50、Montanov 68、Tego Care CG 90、 Tego Glucosid L 55)、甲基葡萄糖异硬脂酸酯(例如Tego Care IS)、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯(Tego Care PS)、椰油酰水解小麦蛋白钠(例如Gluadin WK)、鲸蜡基磷酸钾(例如Amphisol K、Crodafos CKP)、烷基硫酸钠(例如 Lanette E)、蔗糖酯(例如Crodesta F-10、F-20、F-50、F-70、F-110、F-160、 SL-40、
Figure BDA0002282551110000172
Sucro)、乙氧基化和/或丙氧基化脂肪醇、脂肪酸、蓖麻油和氢化蓖麻油(例如Eumulgin B2、B2、B3、L、HRE 40、HRE 60、 RO 40、Cremophor HRE 40、HRE 60、L、WO 7、Dehymuls HRE 7、 Arlacel 989)、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(例如Arlacel P 135、Dehymuls LE)、脱水山梨糖醇酯、乙氧基化和/或丙氧基化脱水山梨糖醇酯及其混合物。特别有效的混合物由聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯和月桂基葡糖苷和甘油构成(例如Eumulgin VL 75)。聚甘油基-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(
Figure BDA0002282551110000173
GPS)、二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯(例如 Isolan PDI)、酰基谷氨酸的碱金属盐(例如Eumulgin SG)也是合适的。
适合作为亲脂W/O乳化剂的原则上是许多表格文献中概括的并为本领域技术人员所已知的HLB值为1-8的乳化剂。这些乳化剂中的一些列在例如Kirk-Othmer,“Encyclopedia of Chemical Technology”,第3版,1979,第8卷,第913页中。对乙氧基化产物而言,也可以根据如下公式计算HLB 值:HLB=(100-L):5,其中L是亲脂基团的重量比例,即氧化乙烯加合物中的脂肪烷基或脂肪酰基的重量百分比。
W/O乳化剂组中特别有利的是多元醇,尤其是C4-C6多元醇的偏酯,例如季戊四醇的偏酯或糖酯,例如蔗糖二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇单芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱水山梨糖醇单蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇三蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石酸酯、脱水山梨糖醇单柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇单马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯及其工业级混合物。1-30摩尔,优选5-10摩尔氧化乙烯加成到所述脱水山梨糖醇酯上的产物也适合作为乳化剂。
取决于配制剂,可有利地额外使用至少一种选自非离子型O/W乳化剂 (HLB值:8-18)和/或增溶剂组的乳化剂。这些例如为引言中已提及且具有相应的高乙氧基化度,例如对O/W乳化剂而言为10-20个氧化乙烯单元和对所谓的增溶剂而言为20-40个氧化乙烯单元的氧化乙烯加合物。根据本发明,特别有利的O/W乳化剂为十六/十八醇聚氧乙烯(12)醚和PEG-20硬脂酸酯。优选的合适增溶剂为
Figure BDA0002282551110000181
HRE 40(INCI:PEG-40氢化蓖麻油)、HRE 60(INCI:PEG-60氢化蓖麻油)、
Figure BDA0002282551110000183
L(INCI: PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚)和
Figure BDA0002282551110000184
SML 20(INCI:聚山梨酯-20)。
烷基寡糖苷组的非离子型乳化剂对皮肤特别友好,因此优选适合作为O/W乳化剂。C8-C22烷基单糖苷和寡糖苷、其制备及其应用是现有技术所已知的。其制备特别通过使葡萄糖或寡糖与具有8-22个碳原子的伯醇反应来进行。就糖苷基团而言,单糖苷(其中环状糖基团经糖苷键合到脂肪醇上) 或具有至多优选大约8的低聚度的寡聚糖苷是合适的。此处,低聚度是基于该类工业级产品的常规同系物分布的统计平均值。可以以商品名
Figure BDA0002282551110000191
获得的产品包含经葡糖苷键合到平均低聚度为1-2的寡葡聚糖基团上的C8-C16烷基。衍生自葡糖胺的酰基葡糖酰胺也适合作为非离子型乳化剂。根据本发明,优选的是BASF Personal Care and Nutrition Deutschland GmbH以商品名
Figure BDA0002282551110000192
PL 68/50出售的产品,其是烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1:1混合物。根据本发明,还可使用月桂基葡糖苷、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯、甘油和水的混合物,其可以以商品名
Figure BDA0002282551110000193
VL 75商购获得。
根据本发明,还可有利地使用蔗糖酯,例如蔗糖聚硬脂酸酯和氢化聚异丁烯的混合物,其可以以商品名
Figure BDA0002282551110000194
Sucro商购获得。还有蔗糖聚硬脂酸酯和棕榈酸鲸蜡基酯的混合物,其可以以商品名
Figure BDA0002282551110000195
Sucro Plus商购获得。
诸如卵磷脂和磷脂之类的物质也适合作为乳化剂。天然卵磷脂的实例包括脑磷脂,其也称为磷脂酸并且是1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。相反,磷脂通常应理解为意指磷酸与甘油的单酯和优选二酯(磷酸甘油酯),它们通常计入脂肪中。此外,鞘氨醇或鞘脂也是可能的。
存在的乳化剂可例如为硅氧烷乳化剂。这些可例如选自烷基聚甲基硅氧烷共聚醇和/或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,尤其是选自特征在于以下化学结构的化合物:
其中X和Y独立地选自H(氢)和具有1-24个碳原子的支化和非支化烷基、酰基和烷氧基,p为0-200,q为1-40,且r为1-100。
在本发明的上下文中,特别有利地使用的硅氧烷乳化剂的一个实例为 EvonikGoldschmidt以商品名
Figure BDA0002282551110000201
B 8842、
Figure BDA0002282551110000202
B 8843、B 8847、B8851、
Figure BDA0002282551110000205
B 8852、
Figure BDA0002282551110000206
B 8863、
Figure BDA0002282551110000207
B 8873和
Figure BDA0002282551110000208
B 88183出售的聚二甲基硅氧烷共聚醇。在本发明的上下文中,特别有利地使用的界面活性物质的另一实例为Evonik Evonik以商品名
Figure BDA0002282551110000209
EM 90出售的鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇)。在本发明的上下文中,特别有利地使用的界面活性物质的另一实例为Evonik Evonik以商品名
Figure BDA00022825511100002010
EM 97和
Figure BDA00022825511100002011
WE 09出售的环聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷共聚醇。此外,发现乳化剂月桂基 PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷(月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇)是非常特别有利的并可以以商品名Dow
Figure BDA00022825511100002012
5200FormulationAid获自Dow Corning Ltd。另一有利的硅氧烷乳化剂是获自Wacker的辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷。
对本发明的硅油包水乳液而言,可使用所有已知用于该类乳液的乳化剂。根据本发明,此处特别优选的硅油包水乳化剂为鲸蜡基PEG/PPG-10/1 聚二甲基硅氧烷和月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷[例如EM 90(Evonik Evonik)、DC5200 FormulationAid(Dow Corning)]以及这两种乳化剂的任何所需混合物。
表面活性剂
在本发明的一个实施方案中,本发明的制剂包含至少一种表面活性剂。
表面活性剂是可在水中溶解有机非极性物质的两亲性物质。由于其具有至少一个亲水分子结构部分和一个疏水分子结构部分的特定分子结构,因此其能降低水的表面张力,润湿皮肤,促进污垢的去除和溶解,促进漂洗,以及(需要的话)控制起泡。
表面活性剂通常应理解为意指HLB值大于20的表面活性物质。
存在的表面活性物质可为阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性离子表面活性剂。至少一种阴离子表面活性剂优选存在于含表面活性剂的化妆品制剂中,例如淋浴凝胶、泡沫浴,洗发剂等。
本发明的制剂以基于制剂总重量通常为0-40重量%,优选为0.05-30重量%,尤其为0.05-20重量%,优选为0.1-15重量%,尤其为0.1-10重量%的量包含表面活性剂。
非离子表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚二醇醚、烷基酚聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯、脂肪酸酰胺聚二醇醚、脂肪胺聚二醇醚、烷氧基化甘油三酯、混合醚和混合缩甲醛、任选部分氧化的烷(链烯)基寡糖苷和葡糖醛酸衍生物、脂肪酸N-烷基葡糖酰胺、蛋白质水解产物(尤其是小麦基植物产品)、多元醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、糖酯、脱水山梨糖醇酯、聚山梨酯和氧化胺、聚醚改性的聚硅氧烷、聚醚改性的硅氧烷弹性体。如果非离子表面活性剂含有聚二醇醚链,则这些可具有常规同系物分布,但优选具有窄同系物分布。
两性离子表面活性剂是用于在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个–COO(-)或–SO3 (-)基团的那些表面活性化合物的术语。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱类,例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵,N-酰氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,例如椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸铵和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,各自在烷基或酰基中具有8-18个碳原子,以及椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称椰油酰氨基丙基甜菜碱为人所知的脂肪酸酰胺衍生物。
同样适合的是两性表面活性剂,尤其是作为辅助表面活性剂。两性表面活性剂应理解为意指在分子中除C8-C18-烷基或酰基外还含有至少一个游离氨基和至少一个–COOH或–SO3H基团并能形成内盐的那些表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例为N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、 N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,各自在烷基中具有约8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂为N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰氨基乙基氨基丙酸盐和C12-18酰基肌氨酸。
两性和两性离子表面活性剂的典型实例为烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑甜菜碱和磺基甜菜碱。所提及的表面活性剂是完全已知的化合物。就这些物质的结构和制备而言,可参考本领域中的相关综述著作。特别合适的温和(即特别皮肤友好)的表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚二醇醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐、磺基琥珀酸单-和/或二-烷基酯、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基寡葡聚糖和/或其与烷基寡葡聚糖羧酸盐、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜碱、两性乙缩醛(amphoacetals)和/或蛋白质脂肪酸缩合产物(后者优选基于小麦蛋白或其盐)。
阴离子表面活性剂的特征在于水溶剂化阴离子基团,例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、柠檬酸根或磷酸根,和亲脂基团。皮肤相容的阴离子表面活性剂是本领域技术人员从相关手册中大量获知的并且可商购获得。这些尤其为烷基硫酸盐(呈其碱金属、铵或链烷醇铵盐形式)、烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸(含具有 12-18个碳原子的直链烷基或酰基),以及磺基琥珀酸酯和酰基谷氨酸盐(呈其碱金属或铵盐形式)。
阴离子表面活性剂的典型实例为皂,碱金属(例如钠和钾)盐、铵和烷基铵盐、烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、脂肪酸醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单酸甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、磺基琥珀酸单-和二烷基酯、磺基琥珀酰胺酸单-和二烷基酯、磺基甘油三酯、酰胺皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、烷基乳酸盐、烷基酒石酸盐、烷基柠檬酸盐、烷基磷酸盐、N-酰基氨基酸,例如酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐、烷基寡葡糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(尤其是基于小麦的植物产品)和烷基(醚)磷酸盐。如果阴离子表面活性剂包含聚二醇醚链,则这些可具有常规同系物分布,但优选具有窄同系物分布。
可用的阳离子表面活性剂尤其为季铵化合物。优选的是卤化铵,尤其是氯化铵和溴化铵,例如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。此外,极易生物降解的季铵酯化合物,例如以商品名
Figure BDA0002282551110000231
出售的二烷基铵硫酸甲酯盐和甲基羟基烷基二烷氧基烷基铵硫酸甲酯盐,以及
Figure BDA0002282551110000232
系列的相应产品也可用作阳离子表面活性剂。术语“酯季铵盐”通常应理解为意指季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。其可赋予本发明的制剂特别的柔软感。这些是通过有机化学的相关方法制备的已知物质。根据本发明,可使用的其他阳离子表面活性剂为季铵化蛋白质水解产物。
蜡组分
在本发明的一个实施方案中,本发明的制剂包含至少一种蜡组分。
本发明的制剂包含以基于制剂总重量通常为0-40重量%,尤其为0-20 重量%,优选为0.1-15重量%,尤其为0.1-10重量%量的蜡组分。
术语“蜡”通常应理解为意指具有下列性质的所有天然或合成物质和物质混合物:它们具有固体至脆而硬的稠度、粗至细的结晶、透明至浑浊,并在高于30℃下熔融而不分解。它们即使在略高于熔点时具有低粘度,不拉丝,并且表现出强烈依赖温度的稠度和溶解度。根据本发明,可使用在 30℃或更高温度下熔融的蜡组分或蜡组分混合物。
根据本发明,所用的蜡还可为具有蜡状稠度的脂肪和脂肪状物质,只要它们具有所需的熔点。这些尤其包括脂肪(甘油三酯)、甘油单-和二酯、天然和合成蜡、脂肪醇和蜡醇、脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的酯以及脂肪酸酰胺或这些物质的任何所需混合物。
脂肪应理解为意指三酰基甘油,即脂肪酸与甘油的三酯。它们优选包含饱和、未支化和未取代的脂肪酸基团。它们也可为混合酯,即甘油与不同脂肪酸的三酯。根据本发明可以使用且特别适合作为稠度调节剂的是通过部分氢化获得的所谓的氢化脂肪和油。植物的所谓的氢化脂肪和油是优选的,例如氢化蓖麻油、花生油、大豆油、菜籽油、菜油、棉籽油、大豆油、葵花油、棕榈油、棕榈仁油、亚麻籽油、杏仁油、玉米油、橄榄油、芝麻油、可可脂和椰子脂。合适的实例包括甘油与C12-C60脂肪酸,尤其是C12-C36脂肪酸的三酯。这些包括氢化蓖麻油,甘油和羟基硬脂酸的三酯,其可例如以商品名Cutina HR商购获得。甘油基三硬脂酸酯、甘油基三山萮酸酯(例如Syncrowax HRC)、甘油基三棕榈酸酯或以商品名Syncrowax HGLC已知的甘油三酯混合物同样是合适的,条件是该蜡组分或混合物的熔点为30℃或更高。
根据本发明,可用的蜡组分尤其为甘油单酯和甘油二酯以及这些甘油偏酯的混合物。根据本发明,可用的甘油酯混合物包括由BASF Personal Care and NutritionDeutschland GmbH&Co.KG出售的Novata AB和 Novata B(C12-C18甘油单-、二-和三酯的混合物)和Cutina MD或Cutina GMS(硬脂酸甘油酯)产品。
根据本发明,可用作蜡组分的脂肪醇包括C12-C50脂肪醇。脂肪醇可获自天然脂肪、油和蜡,例如肉豆寇醇、1-十五烷醇、鲸蜡醇、1-十七烷醇、硬脂醇、1-十九烷醇、二十烷醇、1-二十一烷醇、山萮醇、巴惟醇(brassidyl alcohol)、二十四烷醇、二十六烷醇或三十烷醇。根据本发明优选的是饱和的未支化脂肪醇。然而,根据本发明也可使用不饱和的支化或未支化脂肪醇作为蜡组分,只要它们具有所需的熔点。根据本发明,还可使用在天然存在的脂肪和油,例如牛脂、花生油、菜油、棉籽油、大豆油、葵花油、棕榈仁油、亚麻籽油、蓖麻油、玉米油、菜籽油、芝麻油、可可脂和椰子脂的还原中生成的脂肪醇馏分。然而,也可使用合成醇,例如来自齐格勒合成的直链偶数脂肪醇(Alfol)或来自羰基合成法的部分支化醇(Dobanol)。根据本发明,特别优选合适的是C14-C22脂肪醇,其例如由BASF Personal Careand Nutrition Deutschland GmbH以商品名Lanette 18(C18醇)、 Lanette 16(C16醇)、Lanette 14(C14醇)、Lanette O(C16/C18醇)和Lanette 22(C18/C22醇)出售。脂肪醇赋予所述制剂比甘油三酯更干爽的皮肤感觉并因此优于后者。
所用的蜡组分还可为C14-C40脂肪酸或其混合物。这些包括例如肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、二十六烷酸、三十烷酸、芥酸和桐酸以及取代的脂肪酸,例如12-羟基硬脂酸,和所述脂肪酸的酰胺或单乙醇酰胺,该列表是示例性的而非限制性的。根据本发明,可使用例如天然植物蜡,例如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡、软木蜡(cork wax)、Guaruma蜡、稻米胚芽油蜡、甘蔗蜡、小冠椰子蜡、褐煤蜡、葵花蜡、果蜡如橙蜡、柠檬蜡、葡萄柚蜡、蜡果杨梅蜡,和动物蜡,例如蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛蜡和尾脂(uropygial grease)。在本发明的上下文中,可有利地使用氢化或硬化蜡。根据本发明,可用的天然蜡还包括矿物蜡、例如纯地蜡和地蜡,或石化蜡,例如矿脂、石蜡和微晶蜡。可用的蜡组分还包括化学改性的蜡,尤其是硬蜡,例如褐煤酯蜡、sasol蜡和氢化霍霍巴蜡。根据本发明,可用的合成蜡包括例如蜡状聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。根据本发明,优选的是植物蜡。
蜡组分也可选自饱和和/或不饱和、支化和/或未支化的链烷羧酸与饱和和/或不饱和、支化和/或未支化醇的蜡酯,其选自芳族羧酸、二元羧酸、三元羧酸和羟基羧酸(例如12-羟基硬脂酸)与饱和和/或不饱和、支化和/或未支化醇的酯以及选自长链羟基羧酸的交酯。该类酯的实例为硬脂酸C16-C40烷基酯、硬脂酸C20-C40烷基酯(例如Kesterwachs K82H)、二聚酸的C20-C40二烷基酯、C18-C38烷基羟基硬脂酰硬脂酸酯或芥酸C20-C40烷基酯。还可使用C30-C50烷基蜂蜡、柠檬酸三硬脂基酯、柠檬酸三异硬脂基酯、庚酸硬脂基酯、辛酸硬脂基酯、柠檬酸三月桂基酯、乙二醇二棕榈酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二(12-羟基硬脂酸酯)、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸棕榈基酯、山萮酸硬脂基酯、鲸蜡基酯、山萮酸十六/十八烷酯和山萮酸山萮酯。脂肪酸偏甘油酯,即甘油与具有12-18个碳原子的脂肪酸的工业级单-和/或二酯,例如甘油单/二月桂酸酯、-棕榈酸酯、-肉豆蔻酸酯或-硬脂酸酯也可用于该目的。
此外,合适的蜡包括珠光蜡。尤其用在表面活性制剂中的可能的珠光蜡例如为:亚烷基二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸甘油单酯;多价的任选羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的长链酯;脂肪物质,例如具有总共至少24个碳原子的脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯,尤其是月桂酮和二硬脂基醚;脂肪酸,例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸,具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物,及其混合物。
油体
本发明的织构化组合物中的油和/或蜡选自脂肪酸酯,格尔伯特醇,甘油三酯或偏酯,单/二烷基醚,碳酸单/二烷基酯,油溶性UV过滤剂,脂肪醇醚,微晶蜡,烃或矿物油,硅油,天然植物油及其混合物。
优选的油和/或蜡为基于具有6-18个,优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇(Eutanol G,Eutanol G 16)、直链C6-C22脂肪酸与直链或支化 C6-C22脂肪醇的酯,或支化C6-C13羧酸与直链或支化C6-C22脂肪酸的酯,例如肉豆蔻酸肉豆蔻基酯(MM)、棕榈酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、异硬脂酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、山萮酸肉豆蔻基酯、芥酸肉豆蔻基酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯、棕榈酸鲸蜡基酯(
Figure BDA0002282551110000262
CP)、硬脂酸鲸蜡基酯、异硬脂酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、山萮酸鲸蜡基酯、芥酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、棕榈酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、异硬脂酸硬脂基酯、油酸硬脂基酯、山萮酸硬脂基酯、芥酸硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、山萮酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸异丙基酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山萮酸油基酯、芥酸油基酯(
Figure BDA00022825511100002614
J 600)、肉豆蔻酸山萮基酯、棕榈酸山萮基酯、硬脂酸山萮基酯、异硬脂酸山萮基酯、油酸山萮基酯、山萮酸山萮基酯、芥酸山萮基酯、肉豆蔻酸芥基(erucyl)酯、棕榈酸芥基酯、硬脂酸芥基酯、异硬脂酸芥基酯、油酸芥基酯、山萮酸芥基酯和芥酸芥基酯、硬脂酸乙基己酯(
Figure BDA0002282551110000263
868)、月桂酸己酯(
Figure BDA0002282551110000264
A)、苯甲酸C12.15烷基酯(
Figure BDA0002282551110000265
AB)、己二酸二丁酯(
Figure BDA0002282551110000266
B)、椰油辛酸酯(
Figure BDA0002282551110000267
C5)、椰油辛酸/癸酸酯(
Figure BDA0002282551110000268
LC,
Figure BDA0002282551110000269
C 5C)、辛酸丙基庚基酯(
Figure BDA00022825511100002610
Sensoft)、十六/十八烷基异壬酸酯(SN)、油酸癸酯(
Figure BDA00022825511100002612
V)、乙基己酸十六/十八烷基酯(EHO);合适还有C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯,直链和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)的酯,例如丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯(
Figure BDA0002282551110000271
PGDC)和/或格尔伯特醇,基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯,基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单-/二-/三酯混合物(331,
Figure BDA0002282551110000273
312,318),C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸(尤其是苯甲酸)的酯,C2-C12二羧酸与具有1-22个碳原子的直链或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,植物油,支化伯醇,取代的环己烷,直链和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯,例如碳酸二辛酯(
Figure BDA0002282551110000275
CC),基于具有6-18个碳原子,优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,苯甲酸与直链和/或支化C6-C22醇的酯(例如
Figure BDA0002282551110000276
TN,
Figure BDA0002282551110000277
AB),每个烷基具有6-22个碳原子的直链或支化、对称或不对称的二烷基醚,例如二辛基醚(OE),环氧化脂肪酸酯的多元醇开环产物 (Cetiol E)。其他合适的润肤剂为植物油(GPO,
Figure BDA00022825511100002710
PFO,
Figure BDA00022825511100002711
PS 6,SBE,
Figure BDA00022825511100002713
SH)及其混合物(
Figure BDA00022825511100002714
VP),硅油,烃(如矿物油),异链烷烃,石蜡液,十一烷/十三烷(
Figure BDA00022825511100002715
Ultimate),氢化聚异丁烯(
Figure BDA00022825511100002716
Light),矿物油,异链烷烃,石蜡。
合适的其他油体例如为基于具有6-18个碳原子,优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇,以及另外的其他酯,例如肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、异硬脂酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、山萮酸肉豆蔻基酯、芥酸肉豆蔻基酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯、棕榈酸鲸蜡基酯、硬脂酸鲸蜡基酯、异硬脂酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、山萮酸鲸蜡基酯、芥酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、棕榈酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、异硬脂酸硬脂基酯、油酸硬脂基酯、山萮酸硬脂基酯、芥酸硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、山萮酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、山萮酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山萮酸油基酯、芥酸油基酯、肉豆蔻酸山萮基酯、棕榈酸山萮基酯、硬脂酸山萮基酯、异硬脂酸山萮基酯、油酸山萮基酯、山萮酸山萮基酯、芥酸山萮基酯、肉豆蔻酸芥基酯、棕榈酸芥基酯、硬脂酸芥基酯、异硬脂酸芥基酯、油酸芥基酯、山萮酸芥基酯和芥酸芥基酯。合适还有C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支化 C6-C22脂肪醇的酯,尤其是苹果酸二辛酯,直链和/或支化脂肪酸与多元醇 (例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)的酯,基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯,基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单-/二-/三酯混合物,C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸(尤其是苯甲酸)的酯,C2-C12二羧酸与具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯,植物油,支化伯醇,取代的环己烷,直链和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯,例如碳酸二辛酯(
Figure BDA0002282551110000281
CC),基于具有6-18个碳原子,优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,苯甲酸与直链和/或支化C6-C22醇的酯(例如
Figure BDA0002282551110000282
TN),每个烷基具有6-22个碳原子的直链或支化、对称或不对称的二烷基醚,例如二辛基醚(
Figure BDA0002282551110000283
OE),环氧化脂肪酸酯的多元醇开环产物。
可用的其他油体例如为硅油。它们可作为环状和/或线性硅油存在。硅油是高分子量的合成聚合化合物,其中硅原子通过氧原子以链状和/或网格状方式连接,硅的其余化合价由烃基满足(通常为甲基,更少为乙基、丙基、苯基等)。系统地,硅油被称为聚有机硅氧烷。甲基取代的聚有机硅氧烷就体积而言是该组中最重要的化合物,其特征在于以下结构式:
Figure BDA0002282551110000284
也称为聚二甲基硅氧烷或二甲硅油(dimethicone)(INCI)。聚二甲基硅氧烷具有各种链长和各种分子量。
在本发明的上下文中,有利的聚有机硅氧烷例如为聚二甲基聚硅氧烷 [聚(二甲基硅氧烷)],其可例如以商品名Abil 10至10 000由Evonik Evonik 获得。还有利的是苯基甲基聚硅氧烷(INCI:苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷)、环状硅氧烷(八甲基环四硅氧烷或十甲基环五硅氧烷)(其根据INCI也称为环聚二甲基硅氧烷、氨基改性的硅氧烷(INCI:A氨基聚二甲基硅氧烷)和硅氧烷蜡,例如聚硅氧烷-聚亚烷基共聚物(INCI:硬脂基聚二甲基硅氧烷和鲸蜡基聚二甲基硅氧烷)和二烷氧基二甲基聚硅氧烷(硬脂氧基聚二甲基硅氧烷和山萮氧基硬脂基聚二甲基硅氧烷),其可作为各种Abil 蜡等级由EvonikEvonik获得。然而,就本发明而言,还可有利地使用其他硅油,例如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)。根据本发明,特别优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷。
本发明的制剂还可包含防腐剂、香料油、加脂剂、稳定剂和/或水溶助长剂。
合适的防腐剂例如为苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸、苯甲酸及其盐、苯甲醇、水杨酸苄酯。脱氢乙酸、甲基噻唑啉酮或山梨酸及其盐,以及以商品名
Figure BDA0002282551110000291
已知的银络合物,以及 Cosmetics Directive附件6第A和B部分所列的其他物质类别。还使用起防腐助剂作用的物质,例如乙基己基甘油和辛乙二醇,以及多元醇和醇,例如丙二醇、苯基丙醇、苯乙基醇和十一烷醇,以及以商品名
Figure BDA0002282551110000292
已知的银络合物。此外,适合作为防腐剂的是具有5-8个碳原子的1,2-链烷二醇,其描述于WO 07/048757中。
合适的防腐剂尤其是依据欧盟委员会指令附录VI(版本为2005年1月28 日的欧盟指南2005/9/EC,修订指南76/768/EEC,关于化妆品,意在修订附录VII以适应技术发展,在此明确引用)批准的物质。
香料油包括天然和合成加味剂的混合物。天然加味剂为花、茎和叶、果实、果壳、根、木、药草和草、针叶和枝、树脂和香脂的提取物。此外,可能的是动物原材料,例如麝猫香和海狸香,以及酯、醚、醛、酮、醇和烃类的合成加味化合物。
可提及的稳定剂为脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸或蓖麻油酸镁、铝和/ 或锌,以及络合剂,还有螯合剂。它们是与金属离子形成螯合物的化合物。它们用于遮蔽(不希望的)金属离子的化学性质,例如亚氨基二琥珀酸四钠 (也称为亚氨基二琥珀酸四钠盐)、乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸盐。
为了改善流动特性,也可使用水溶助长剂,例如乙醇、异丙醇或多元醇。此处合适的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少2个羟基。多元醇仍可包含其他官能团,特别是氨基,或被氮改性。
实施例
A1:用于测试抗污染效果的测试方法
为了测试物质是否对人类皮肤具有抗污染作用,尤其是保护人类皮肤免受粉尘,特别是细粉尘的影响,采用了下文所述的测试方法。
使用活性炭(由德国Karlsruhe的Carl Roth GmbH获得)作为保护模型。活性炭是微晶碳。活性炭颗粒和细粉尘颗粒之间在尺寸方面存在差异。尽管如此,活性炭仍是细粉尘的合适模型物质。活性炭也适合人体研究,因为与许多其他物质相比,其在毒理学上是安全的。
为该方法开发了一种测试装置,以便能够研究待测试物质对皮肤的抗粘附作用。在这种情况下,所用的设备用于将活性炭确定地施加至人体的腋下。在这种情况下,将限定量的活性炭放置在腔室内,并在标准压力下通过气流将其施加到腋下的皮肤上。
将测试物质施加至用乙醇预清洁的皮肤上。为此,将标准化量的测试物质施加至腋下皮肤的规定区域上(如果下文没有另外说明,则这为 2mg/cm2)。首先,在处理之前,通过照相记录来记录每个皮肤部位。在施加测试物质之后,拍摄相同部位的另一张照片。在10分钟的干燥时间后,通过鼓风施加活性炭。在用活性炭处理后,进一步记录照片。这些照片用于确定粘附在皮肤上的污垢(活性炭)量。对每种测试物质而言,在腋下四个不同部位上的执行该方法。
在对腋下的所有四个部位进行所述的测量后,测试粘附污垢(活性炭) 被洗掉的能力的差异。为此,将限定量的水施加到各个皮肤部位。
当记录照片时,要确保光线条件一致。通过合适的计算机程序进行处理区域的比较。为此,将平均灰度值作为基线。从没有活性炭的相同皮肤部位的值中减去具有粘附活性炭的皮肤的值。获得的值差异越大,粘附在皮肤上的活性炭就越多。随后,为每个受试者计算所有受试者的平均值和标准偏差(如果没有另外说明,则这为11个)。通过由清洗之前的平均灰度值减去清洗之后的平均灰度值来确定被洗掉的能力。结果相对于未处理皮肤的结果描述。
A1-1:用于测试在头发上的抗污染效果的测试方法
以类似的方法研究对头发的影响:用测试物质处理各头发,然后使用适当的设备在腔室内借助气流暴露于限定量的活性炭中。用数码显微镜拍摄各头发,并通过照片评估而定量化脏污程度。用限定量的水冲洗各头发,并通过数字显微镜再次照相并确定相应的脏污。
A2:用于测定玻璃化转变温度Tg的方法
玻璃化转变温度Tg如下测定。在测量之前,将以水分散体形式存在的聚合物冷冻干燥。像所有其他聚合物一样,随后将其在所用的DSC仪器(TA Instruments DSC Q100)中进行干燥处理。将样品在80℃下等温运行1小时。在该运行之后,再进行30分钟的等温运行,直至获得恒重的样品。聚合物玻璃化转变温度Tg的测定是使用相同的仪器以MDSC模式(DSC测量)进行的。将包含2-10mg干燥聚合物的标准铝盘在-50℃至200℃的温度范围内以 1K/分钟的加热速率和0.5K/分钟的调制速率加热。根据“Universal Analysis 2000”软件(版本4.7A,TA Instruments,Eschborn/德国)的标准“glass/step transition”评估可逆加热信号。玻璃化转变温度被指定为曲线的拐点。
B:测试物质
测试了下文所述的聚合物1至9。%表示重量%。
第一组:丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物或共聚物
Figure BDA0002282551110000311
关于表述的注释:“丙烯酸化物(Acrylate)”应理解为意指丙烯酸和甲基丙烯酸及其盐和酯
第二组:阳离子聚合物
第三组:含己内酰胺的聚合物
聚合物编号 名称 更准确的表述
聚合物6 聚乙烯基己内酰胺 N-乙烯基己内酰胺均聚物
第四组:乙烯基吡咯烷酮(VP)、乙烯基咪唑(VI)和任选其他单体的共聚物
Figure BDA0002282551110000322
比较组:聚碳酸酯和聚氨酯
Figure BDA0002282551110000323
C:测试聚合物的性能和测试结果 (使用在水中含有1%重量聚合物的样品测得的抗粘附性/耐洗性):
Figure BDA0002282551110000324
这些结果表明,聚合物1至7导致了所需的抗污染效果,而聚合物8和9 则没有。可以设想,起到防尘作用的那些聚合物也对空气污染提供连续和全面的保护,不仅防尘,而且甚至防止构成空气污染的其他物质。
C-1:在头发上的测试结果
Figure BDA0002282551110000331
这些结果表明,聚合物3至5甚至在头发上也具有所需的抗污染效果,而聚合物9则没有。
D:配制剂
下列配制剂以示例方式显示了可如何构成包含上述聚合物的化妆品,因此应具有抗污染作用。
数值是指重量%。
有时,聚合物已以溶液或其他非纯形式引入配制剂中。在这些情况下,另外说明了聚合物的活性物含量。
配制剂1:半固体凝胶(霜),配制剂2-7:低粘度至自由流动的凝胶奶液
Figure BDA0002282551110000341
Figure BDA0002282551110000351
配制剂8-13:可通过泵喷雾和气溶胶喷雾施加的凝胶奶液,其作为皮肤保护剂和/或作为外涂物和/或打底物,用于皮肤护理制剂中的添加剂
Figure BDA0002282551110000361
Figure BDA0002282551110000371
配制剂14-19:霜
作为日间护理、婴儿护理、面部护理和身体护理的皮肤保护剂
Figure BDA0002282551110000391

Claims (12)

1.聚合物或包含所述聚合物以及额外的其他已知化妆品成分的化妆产品对人类皮肤或对人类头发产生抗污染作用,尤其是保护人类皮肤或人类头发免受粉尘影响,尤其是免受细粉尘的影响的用途,
其中所述聚合物在水中在20℃下至少在4-9的pH下具有至少0.01g聚合物/100g水的水溶解度,
并且其中所述聚合物选自如下组:
·聚丙烯酸,
·包含至多1重量%重复单元的聚丙烯酸,所述重复单元衍生自包含至少两个可聚合烯属不饱和双键以使得这些可以进行支化或交联的单体,
·甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物,其任选还包含重复单元,所述重复单元衍生自至少一种选自如下组的单体:丙烯酸,甲基丙烯酰胺,在烷基中具有2-30个碳原子的丙烯酸烷基酯,在烷基中具有2-30个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯,甲基丙烯酸与C12-C30脂肪醇的酯,其中所述脂肪醇已被1-100个氧化乙烯单元乙氧基化,以及包含至少两个可聚合烯属不饱和双键以使得这些可以进行支化或交联的单体,和
·乙烯基吡咯烷酮与至少一种其他烯属不饱和可聚合单体的共聚物,其中所述共聚物中的乙烯基吡咯烷酮的比例为至多90重量%,优选为至多80重量%,尤其为至多70重量%,
其中在所述聚合物包含衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的重复单元的情况下,所述重复单元以游离酸或盐的形式存在,其中如果它们以盐形式存在,则所述盐优选为碱金属盐,尤其为钠盐。
2.根据权利要求1的用途,其中包含至少两个可聚合烯属不饱和双键的单体为季戊四醇三烯丙基醚。
3.根据权利要求1的用途,其中所述聚合物为乙烯基吡咯烷酮与至少一种其他烯属不饱和可聚合单体的共聚物,其中所述共聚物中的乙烯基吡咯烷酮的比例为至多90重量%,优选为至多80重量%。尤其为至多70重量%,并且其中所述至少一种其他烯属不饱和可聚合单体选自乙烯基咪唑、甲基乙烯基咪唑
Figure FDA0002282551100000021
以及任何阴离子、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
4.根据权利要求3的用途,其中所述阴离子选自氯离子和(H3C-O-SO3)-
5.根据权利要求1-4中任一项的用途,其中所述聚合物优选具有至少70℃的玻璃化转变温度。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途,其中所述聚合物的平均摩尔质量(重均Mw)为至少100000g/mol。
7.根据权利要求1-6中任一项的用途,其中所述聚合物选自如下组:
·包含至多1重量%重复单元的聚丙烯酸,所述重复单元衍生自包含至少两个可聚合烯属不饱和双键以使得这些可以进行支化或交联的单体,
·由30-60重量%丙烯酸乙酯、30-60重量%甲基丙烯酸、5-30重量%甲基丙烯酰胺、0.1-10重量%C18烷基-(EO)25甲基丙烯酸酯和0.01-1.0重量%季戊四醇三烯丙基醚组成的共聚物,
·由30-60重量%丙烯酸乙酯和40-70重量%甲基丙烯酸组成的共聚物,
·由40-60重量%丙烯酸乙酯、30-50重量%甲基丙烯酸、5-15重量%丙烯酸和0.01-1.0重量%季戊四醇三烯丙基醚组成的共聚物,
·由60-80重量%丙烯酸叔丁酯、5-20重量%丙烯酸乙酯和10-30重量%甲基丙烯酸组成的三元共聚物,
·由40-65重量%乙烯基吡咯烷酮、25-35重量%甲基丙烯酰胺、5-20重量%乙烯基咪唑和5-20重量%季(甲基化)乙烯基咪唑组成的共聚物,和
·由50-70重量%乙烯基吡咯烷酮、20-40重量%甲基丙烯酰胺和1-10重量%乙烯基咪唑组成的共聚物。
8.根据权利要求1-7中任一项的用途,其中使用包含所述聚合物和额外的其他已知化妆品成分的化妆产品,并且其中所述聚合物以0.01-5%重量,优选0.05-2重量%,优选0.1-1.5重量%的浓度存在于所述产品中。
9.根据权利要求8的用途,其中除所述聚合物以外,所述化妆产品至少包含水作为额外的其他已知化妆品成分,并且其中所述产品包含至少20重量%,优选至少50重量%,优选至少99.9重量%的水,并且其中所述聚合物以在20℃下在水中完全分散、悬浮、溶解或溶胀的形式存在。
10.根据权利要求1-9中任一项的用途,其中使用包含所述聚合物和额外的其他已知化妆品成分的化妆产品,并且其中所述化妆产品是用于保护、护理和/或清洁皮肤,或用于护理和/或清洁头发的化妆产品。
11.根据权利要求1-9中任一项的用途,其中使用包含所述聚合物和额外的其他已知化妆品成分的化妆产品,并且其中所述化妆产品选自聚合物水溶液(即水凝胶)、不含乳化剂的乳液(即凝胶霜)、乳液如霜或奶液。
12.一种对人类皮肤或人类头发产生抗污染作用,特别是保护人类皮肤或人类头发免受粉尘,尤其是细粉尘影响的方法,所述方法包括将如前述权利要求中任一项所定义的聚合物,或者包含如前述权利要求中任一项所定义的聚合物和额外的其他已知化妆品成分的化妆产品施加至需要抗污染作用,尤其是防止粉尘的影响,尤其是防止细粉尘的影响的人类皮肤或人类头发上。
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