CN110653003A - 一种固体酸催化剂、制备方法及其一种烷基化反应方法 - Google Patents

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Abstract

一种固体酸催化剂，含有分子筛与无机氧化物基体，其特征在于所述固体酸催化剂负载有第Ⅷ族贵金属和过渡金属，所述的第Ⅷ族贵金属选自Pt、Pd、Rh中的至少一种，所述的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的至少一种。本发明提供的固体酸催化剂在烷基化反应中显示出很高的稳定性和耐硫性能，在相同的烷基化条件下显著提高催化剂的再生性能。

Description

一种固体酸催化剂、制备方法及其一种烷基化反应方法
技术领域
本发明涉及一种固体酸烷基化的反应方法，更进一步说涉及异丁烷/丁烯固体酸烷基化的反应方法和工艺流程。
背景技术
异丁烷与丁烯的烷基化反应是石油炼制工业中生产高辛烷值汽油组分的重要过程，这种烷基化油作为理想的高辛烷值汽油调和组分，具有辛烷值高，敏感度低，雷德法蒸汽压低，并且不含烯烃、芳烃，硫含量低的特点。
目前工业应用的烷基化油生产工艺主要有硫酸法和氢氟酸法烷基化工艺，但是由于硫酸和氢氟酸本身的腐蚀性、毒性以及工艺流程中废酸排放对环境的危害，造成烷基化油生产企业的安全环保压力日益增加。为此，上世纪八十年代以来，全球许多较大的石油公司和科研机构一直致力于固体酸烷基化工艺的研究和开发，希望环境友好的固体酸工艺能够替代液体酸工艺。
固体酸烷基化工艺的核心是性能优良的固体酸催化剂的开发，目前固体酸烷基化催化剂主要分为四类：金属卤化物、固体超强酸、负载型杂多酸和分子筛。固体酸催化剂相对液体酸催化剂具有稳定性好、不腐蚀设备、对环境污染少、易与产品分离、便于运输等的优点，其中分子筛催化剂因其比表面积大、酸性位多、酸性可调、热稳定性好、择形催化，在石化领域得到广泛的应用。
炼厂C3～C6单烯烃一般来自于催化裂化装置，在不经过脱S装置的情况下物料中S含量相对较高，因此烷基化装置均设有脱S的原料预处理装置。
用于异丁烷丁烯烷基化的分子筛催化剂在研究过程中由于存在失活较快、单程寿命短的问题，催化剂需要进行再生。
CN1088449C公开了一种负载氢化功能金属的Y或β分子筛催化剂，以氢化功能金属为0.5％Pt的USY分子筛，催化剂的单程寿命为4～10h。负载氢化功能金属的沸石分子筛催化剂可以在临氢条件下再生。
CN101631614B公开了一种双金属固体酸烷基化催化剂，金属选自PtNi、PtCo，在降低了纯贵金属催化剂的成本同时，具有相同或更优越的再生活性。
CN101589008B也公开了一种负载氢化功能金属和稀土金属的分子筛催化剂，在临氢条件下可以实现催化剂的再生。
烷基化原料中的硫不仅会影响产品烷基化油的质量，同时会使含有氢化功能金属的催化剂中毒，导致再生性能和活性的下降。
当体系中存在含硫毒化物时，铂催化剂用量要大幅度增加，甚至使催化剂完全失活(CN102188997A)。
综上所述，固体酸烷基化催化剂寿命较短，需要提高催化剂的再生性能，因此催化剂一般引入加氢金属，但是引入加氢金属会导致催化剂的耐硫性能降低，影响催化剂的再生性能和活性。提高固体酸烷基化催化剂的耐硫性和再生性能意义重大。
发明内容
本发明人通过大量的试验发现，当以第Ⅷ族贵金属与某些过渡金属离子共同负载在固体酸催化剂时，催化剂的耐硫性能大大提高，在烷基化反应过程中同时吸附掉原料中的硫，保证烷基化油的产品质量，失活催化剂在再生后可以脱除掉催化剂中吸附的硫，不影响催化剂的再生性能和活性。基于此，形成本发明。
因此，本发明的目的之一是提供一种固体酸催化剂；目的之二是提供该固体酸催化剂的制备方法；目的之三是提供一种烷基化反应方法。
为了实现目的之一，本发明提供的固体酸催化剂，含有分子筛与无机氧化物基体，其特征在于所述固体酸催化剂负载有第Ⅷ族贵金属和过渡金属，所述的第Ⅷ族贵金属选自Pt、Pd、Rh中的至少一种，所述的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的至少一种。。
为了实现目的之二，本发明还提供了上述固体酸催化剂的制备方法，其特征在于将分子筛与无机氧化物基体原料混合成型得到的催化剂母体与一种浸渍液接触并经真空低温蒸发、干燥、焙烧，所述的浸渍液是由第Ⅷ族贵金属的盐溶液与过渡金属的盐溶液混合而成，所述的第Ⅷ族贵金属选自Pt、Pd、Rh中的至少一种，所述的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的至少一种。
为了实现目的之三，本发明进一步提供了一种烷基化反应方法，其特征在于在烷基化反应条件下将异构烷烃和烯烃作为烷基化原料与一种固体酸催化剂接触进行烷基化反应，其中所述的固体酸催化剂为一种固体酸催化剂，该固体酸催化剂，含有质量比为60～90:10～40的分子筛与无机氧化物基体，其特征在于所述的固体酸催化剂，负载有0.1～2wt％的第Ⅷ族贵金属和0.2～5wt％的过渡金属，所述的第Ⅷ族贵金属选自Pt、Pd、Rh中的至少一种，所述的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的至少一种。所述的烷基化原料中硫含量不大于500ppmw。
本发明提供的固体酸催化剂，在烷基化反应中显示出很高的稳定性和耐硫性能，在相同的烷基化条件下显著提高催化剂的再生性能。
附图说明
图1为本发明的烷基化反应方法的连续反应流程图。
具体实施方式
本发明提供的固体酸催化剂，含有分子筛与无机氧化物基体，其特征在于所述的固体酸催化剂，负载有第Ⅷ族贵金属和过渡金属，所述的第Ⅷ族贵金属选自Pt、Pd、Rh中的至少一种，所述的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的至少一种。
本发明的固体酸催化剂中，所说的分子筛选自X沸石、Y沸石和β沸石中的一种或多种，其中优选Y型沸石。所说的Y沸石中，更优选比表面积600～700m2/g、孔体积大于0.35mL/g、晶胞尺寸2.450～2.460nm的改性Y沸石。所说的基体原料选自氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化硅中的一种、两种或多种，考虑到氧化铝基体对分子筛酸性有一定影响，对反应有促进作用，因此优选的无极氧化物基体为氧化铝。其中分子筛与无机氧化物基体质量比为60～90:10～40，优选70～80:20～30，例如80：20。
本发明的固体酸催化剂负载第Ⅷ族贵金属和过渡金属，所述的第Ⅷ族贵金属选自Pt、Pd、Rh中的至少一种，优选为Pt；所述的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的至少一种，优选Mo、Ga、Yb中的一种。可以配合实施的金属种类为Pt和Mo的组合、Pt和Ga的组合、Pt和Yb的组合、Pt和Mo、Ga的组合、Pt和Mo、Yb的组合、Pt和Ga、Yb的组合。第Ⅷ族贵金属为0.06～2wt％且过渡金属为0.2～5wt％；优选的，第Ⅷ族贵金属为0.08～1.5wt％且过渡金属为0.5～3wt％；更优选的，第Ⅷ族贵金属为0.08～0.6wt％且过渡金属为0.8～2.5wt％。在上述含量的前提下最优选的，Ⅷ族贵金属与过渡金属的质量比为1:0.5～10。
本发明提供的固体酸催化剂的制备方法，其特征在于包括将分子筛与无机氧化物基体原料混合成型得到的催化剂母体与一种浸渍液接触并经真空低温蒸发、干燥、焙烧，所述的浸渍液是由第Ⅷ族贵金属的盐溶液与过渡金属的盐溶液混合而成，所述的第Ⅷ族贵金属选自Pt、Pd、Rh中的至少一种，所述的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的至少一种。
本发明的制备方法，包括引入基质的步骤和金属改性的步骤。所说的引入基质的步骤是将分子筛与无机氧化物基体原料混合成型得到的催化剂母体。所说的金属改性的步骤为将催化剂母体抽真空后与所述的金属的盐溶液以及可选加入的选自水、醇、酮中的一种或几种的溶剂混合均匀后，经过浸渍、真空蒸发、干燥、焙烧得到。所述的浸渍液是第Ⅷ族贵金属和过渡金属的混合盐溶液，当浸渍液处理后经真空低温(如不高于80℃)蒸发、干燥、焙烧。
本发明的制备方法中，用含第Ⅷ族贵金属和过渡金属离子的溶液浸渍催化剂母体，其中，所说的第Ⅷ族贵金属优选Pt、Pd，更优选Pt，负载量为0.1～1.0wt％。所说的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的一种或几种，过渡金属与贵金属的质量比为0.5～10:1。所选用的第Ⅷ族贵金属的盐溶液，即前驱体以Pt为例，选自氯铂酸、氯铂酸铵、硝酸铂、四氯化铂、四氯合铂酸铵中的一种或几种，其中优选氯铂酸。所选用的过渡金属的盐溶液，采用过渡金属的硝酸盐、硫酸盐或其氯化物。所说的可选加入的溶剂优选为去离子水、乙醇、丙酮、丁酮、异丙醇中的一种或几种，更优选去离子水、乙醇、丙酮中的一种或几种。
本发明的制备方法中，在上述浸渍液的基础上，根据负载量一次性负载，将催化剂母体在圆底烧瓶中抽真空，缓慢加入浸渍液，浸渍液完全加入催化剂母体后，放空圆底烧瓶并取下摇晃混合均匀，浸渍时间不超过10小时，真空不高于80℃蒸发催化剂中的水分，蒸发至催化剂重量为催化剂母体的1.2～1.5倍，蒸发完取出催化剂干燥、焙烧。
本发明还提供了一种的烷基化反应方法，其特征在于在烷基化反应条件下将异构烷烃和烯烃作为烷基化原料与一种固体酸催化剂接触进行烷基化反应，其中所述的固体酸催化剂来自上述本发明的固体酸烷基化催化剂，所述的烷基化原料中硫含量不大于500ppmw。
所说的烷基化反应条件为温度30～200℃、压力为0.5～6.0MPa、进料空速为10～3000mL/g·h、烷烯比(异构烷烃与烯烃的摩尔比)为1.0～1000；优选的，烷基化反应条件为温度30～100℃、压力为0.9～6.0MPa、进料空速为100～2000mL/g·h、烷烯比为10～200。
本发明中，所述的异构烷烃为C4～C6异构烷烃，所说的烯烃为C3～C6单烯烃。优选的，所述的异构烷烃为异丁烷、所述的烯烃为1-丁烯和/或2-丁烯。
本发明中，与烷基化原料接触反应前，所述的固体酸催化剂先还原。
本发明的反应方法，还包括将所述的固体酸催化剂再生的过程，至少两个并联反应器使得烷基化反应过程与固体酸催化剂再生过程循环切换以保证烷基化反应连续进行。所述的固体酸催化剂再生的过程，其条件为温度250～500℃、压力0.5～6MPa，氢气与固体酸催化剂的质量比为200～4000，例如300℃、3MPa、氢气与固体酸催化剂的质量比为1000。优选的，当烯烃转化率小于95％时进行所述的固体酸催化剂再生的过程。
本发明的固体酸烷基化反应方法，可连续进行。本发明例如在多固定床反应器中，以本发明的固体酸催化剂为催化剂进行的循环切换反应-再生模式下的连续进行的异构烷烃和烯烃烷基化反应，烷基化原料(硫含量不大于500ppmw，例如50～500ppmw)不用经过脱硫预处理，可持续产出质量优异的硫含量低于1mg/L的烷基化汽油，具有很好的原料适应性以及催化剂可反复再生使用的特点。特别在贵金属为Pt(0.08～0.2wt％)、过渡金属为Mo、Ga、Yb中的两种的组合(0.8～1.2wt％)的情况下，其催化剂寿命、TMP选择性和产品的硫含量指标均有更好的跃升。
图1为本发明的烷基化反应方法的连续反应流程示意图。在并联的反应器1和反应器2中进行烷基化反应。在反应器1和反应器2中分别装填催化剂。在烷基化反应条件下，烷基化反应物料(异丁烷与丁烯)进入反应器1开始反应，反应出口的烷基化产品进入产品分离装置进行分析和分离，当反应器1出口烯烃转化率低于95％时，将反应器1切出，烷基化原料和产品切换至反应器2反应，反应器1排空后通氢气进行再生。以此方式进行反应-再生切换，实现烷基化反应的连续运行。
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但并不因此限制本发明的内容。
反应评价分析方法如下:
烷基化反应性能以异丁烷/丁烯烷基化反应中催化剂的寿命、三甲基戊烷选择性和烷基化油中硫含量为主要参数进行对比。
烷基化反应产物分布通过装有Al2O3和PONA柱及高压进样器的安捷伦7890A气相色谱获得。每两个小时取一次样，在进样口样品被分成两部分，0.01～0.1分钟的低沸点混合物(C4以下烃类)进入Al2O3柱，0.2～9.5分钟的高沸点物质(C5以上烃类)被载气吹入PONA柱中。对所得气相色谱谱图识别计算各组分的百分含量。
烷基化油的硫含量通过库伦法测定。
对比例1
本对比例说明Pt负载在Y沸石载体上的对比催化剂及其制备过程。
选取H2PtCl6·6H2O作为Pt前驱体，浸渍液溶剂选择去离子水，采用液固比2:1，真空浸渍法制备Pt的负载量为0.5wt％的Pt负载在催化剂母体(下同，Y分子筛：Al2O3＝85:15，Y分子筛的性质参数比表面积680m2/g，孔体积0.38mL/g，晶胞常数2.460nm)上的对比催化剂。
对比催化剂样品标记为D，其XRD、XRF数据列于表1。
实施例1
本实施例说明本发明的催化剂及其制备过程。
选取H2PtCl6·6H2O作为Pt前驱体，选取MoCl5作为Mo前驱体，浸渍液溶剂选择去离子水，采用液固比2:1，采用真空共浸渍法制备Pt负载量为0.5wt％，Mo负载量为2.5wt％的PtMo负载在催化剂母体上的催化剂。
催化剂样品标记为Y1，其XRD、XRF数据列于表1。
实施例2
本实施例说明本发明的催化剂及其制备过程。
选取H2PtCl6·6H2O作为Pt前驱体，选取GaCl3作为Ga前驱体，浸渍液溶剂选择去离子水，采用液固比2:1，采用真空共浸渍法制备Pt负载量为0.5wt％，Ga负载量为2.5wt％的PtGa负载在催化剂母体上的催化剂。
催化剂样品标记为Y2，其XRD、XRF数据列于表1。
实施例3
本实施例说明本发明的催化剂及其制备过程。
选取H2PtCl6·6H2O作为Pt前驱体，选取YbCl3·6H2O作为Yb前驱体，浸渍液溶剂选择去离子水，采用液固比2:1，采用真空共浸渍法制备Pt负载量为0.5wt％，Yb负载量为2.5wt％的PtYb负载在催化剂母体上的催化剂。
催化剂样品标记为Y3，其XRD、XRF数据列于表1。
实施例4
本实施例说明本发明的催化剂及其制备过程。
选取H2PtCl6·6H2O作为Pt前驱体，选取MoCl5作为Mo前驱体，浸渍液溶剂选择去离子水，采用液固比2:1，采用真空共浸渍法制备，Pt负载量为0.1wt％，Mo负载量为1wt％的PtMo负载在催化剂母体上的催化剂。
催化剂样品标记为Y4，其XRD、XRF数据列于表1。
实施例5
本实施例说明本发明的催化剂及其制备过程。
选取H2PtCl6·6H2O作为Pt前驱体，选取MoCl5作为Mo前驱体，浸渍液溶剂选择去离子水，采用液固比2:1，采用真空共浸渍法制备，Pt负载量为1wt％，Mo负载量为0.5wt％的PtMo负载在催化剂母体上的催化剂。
催化剂样品标记为Y5，其XRD、XRF数据列于表1。
实施例6
本实施例说明本发明的催化剂及其制备过程。
选取H2PtCl6·6H2O作为Pt前驱体，选取MoCl5作为Mo前驱体，选取GaCl3作为Ga前驱体，浸渍液溶剂选择去离子水，采用液固比2:1，采用真空共浸渍法制备，Pt负载量为0.1wt％，Mo负载量为0.5wt％，Ga负载量为0.5wt％的PtMoGa负载在催化剂母体上的催化剂。
催化剂样品编号Y6，其XRD、XRF数据列于表1。
实施例7
本实施例说明本发明的催化剂及其制备过程。
选取H2PtCl6·6H2O作为Pt前驱体，选取MoCl5作为Mo前驱体，选取YbCl3·6H2O作为Yb前驱体，浸渍液溶剂选择去离子水，采用液固比2:1，采用真空共浸渍法制备，Pt负载量为0.1wt％，Mo负载量为0.5wt％，Yb负载量为0.5wt％的PtMoYb负载在催化剂母体上的催化剂。
催化剂样品编号Y7，其XRD、XRF数据列于表1。
实施例8
本实施例说明本发明的催化剂及其制备过程。
选取H2PtCl6·6H2O作为Pt前驱体，选取YbCl3·6H2O作为Yb前驱体，选取GaCl3作为Ga前驱体，浸渍液溶剂选择去离子水，采用液固比2:1，采用真空共浸渍法制备，Pt负载量为0.1wt％，Yb负载量为0.5wt％，Ga负载量为0.5wt％的PtYbGa负载在催化剂母体上的催化剂。
催化剂样品编号Y8，其XRD、XRF数据列于表1。
表1
编号 晶胞参数/nm 结晶度/％ 贵金属种类及含量/％ 过渡金属种类及含量/％
D 2.448 55.9 Pt、0.503 ——
Y1 2.448 55.7 Pt、0.511 Mo、2.498
Y2 2.449 55.9 Pt、0.501 Ga、2.505
Y3 2.449 56.0 Pt、0.503 Yb、2.510
Y4 2.448 56.1 Pt、0.101 Mo、1.001
Y5 2.449 56.3 Pt、1.014 Mo、0.508
Y6 2.448 55.6 Pt、0.102 Mo、0.505，Ga、0.511
Y7 2.449 55.8 Pt、0.110 Mo、0.502，Yb、0.504
Y8 2.448 56.2 Pt、0.104 Ga、0.503，Yb、0.512
对比例2
用对比例1得到的对比催化剂D，在由图1所示的连续流动固定床反应器加压反应评价装置中进行反应。以混合异丁烷和丁烯为原料，反应器1和反应器2各装填催化剂5g，催化剂在装填完后，先将催化剂用N2 300℃吹扫2h，处理后反应器1调整至反应温度，在设定的进料空速下将异丁烷/丁烯的混合原料(含硫214ppmw)通入反应器1，用Angilent7890A气相色谱仪在线分析，当烯烃转化率低于95％时，转至反应器2反应，反应器1进行再生(300℃保持4h，压力3MPa,氢气体积流量与固体酸催化剂的体积比为500)，以此类推，实现连续运行。
烷基化油产品通过库伦法测定油中硫含量。
具体操作条件、目的产物TMP和催化剂寿命(原料丁烯100％转化时间)以及油中硫含量见表2。
实施例9-16
实施例9-16说明本发明的烷基化反应方法。
用实施例1-8中得到的催化剂，同对比例2的原料和反应、再生操作条件。目的产物TMP和催化剂寿命(原料丁烯100％转化时间)以及烷油中硫含量见表2。
表2
Figure BDA0001711536120000101
从表1和表2可以看出，本发明提供的负载多金属的固体酸催化剂，相比单贵金属催化剂，活性和再生性能较优。由于特定过渡金属对硫的吸附作用，使得产品烷基化油的硫含量(小于0.5mg/L)大幅降低，在本发明提供的再生条件下，吸附的硫又可以完全脱附，实现催化剂的完全再生，以此实现在高硫原料下连续生产烷基化油的烷基化方法。特别地，在优选的金属组合和含量下的实施例16-18，催化剂寿命、TMP选择性和产品的硫含量指标均有更好的跃升、达到最优。
实施例17
本实施例说明本发明的烷基化方法。
用实施例8得到的催化剂Y8，以50ppmw硫含量的原料进行烷基化反应。目的产物TMP和催化剂寿命(原料丁烯100％转化时间)以及烷油中硫含量见表3。
对比例3
同实施例17的反应条件，区别在于采用对比催化剂D。目的产物TMP和催化剂寿命(原料丁烯100％转化时间)以及烷油中硫含量见表3。
实施例18
本实施例说明本发明的烷基化方法。
用实施例8得到的催化剂Y8，以500ppmw硫含量的原料进行烷基化反应。目的产物TMP和催化剂寿命(原料丁烯100％转化时间)以及烷油中硫含量见表3。
对比例4
同实施例18的反应条件，区别在于采用对比催化剂D。目的产物TMP和催化剂寿命(原料丁烯100％转化时间)以及烷油中硫含量见表3。
表3
Figure BDA0001711536120000121

Claims (18)

1.一种固体酸催化剂，含有分子筛与无机氧化物基体，其特征在于所述固体酸催化剂负载有第Ⅷ族贵金属和过渡金属，所述的第Ⅷ族贵金属选自Pt、Pd、Rh中的至少一种，所述的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的至少一种。
2.按照权利要求1的催化剂，其中，所述的分子筛选自X沸石、Y沸石和β沸石中的至少一种；所述的无机氧化物选自氧化铝、氧化钛、氧化锆和氧化硅中的至少一种。
3.按照权利要求1的催化剂，其中，分子筛与无机氧化物基体的质量比为60～90:10～40。
4.按照权利要求1的催化剂，其中，负载有0.06～2wt％的第Ⅷ族贵金属和0.2～5wt％的过渡金属；优选的，负载有0.08～1.5wt％的第Ⅷ族贵金属和0.5～3wt％的过渡金属；更优选的，负载有0.08～0.6wt％的第Ⅷ族贵金属和0.8～2.5wt％的过渡金属；最优选的，负载有0.08～0.2wt％的第Ⅷ族贵金属和0.8～1.2wt％的选自Mo、Ga、Yb中的两种的过渡金属。
5.按照权利要求1或4的催化剂，其中，所述的第Ⅷ族贵金属为Pt。
6.按照权利要求1或4的催化剂，其中，所述的Ⅷ族贵金属与所述的过渡金属的质量比为1:0.5～10。
7.一种固体酸催化剂的制备方法，其特征在于包括将分子筛与无机氧化物基体原料混合成型得到的催化剂母体与一种浸渍液接触并经真空低温蒸发、干燥、焙烧，所述的浸渍液是由第Ⅷ族贵金属的盐溶液与过渡金属的盐溶液混合而成，所述的第Ⅷ族贵金属选自Pt、Pd、Rh中的至少一种，所述的过渡金属选自Mo、Ga、Yb中的至少一种。
8.按照权利要求7的制备方法，其中，所述的浸渍液中第Ⅷ族贵金属负载量为0.1～1wt％，过渡金属负载量与贵金属负载量之比为0.5～10:1。
9.按照权利要求7的制备方法，其中，所述的第Ⅷ族贵金属的盐溶液，选自氯铂酸、氯铂酸铵、硝酸铂、四氯化铂、四氯合铂酸铵中的一种或几种；所述的过渡金属的盐溶液为过渡金属的硝酸盐、硫酸盐或其氯化物。
10.一种烷基化反应方法，其特征在于在烷基化反应条件下将异构烷烃和烯烃作为烷基化原料与一种固体酸催化剂接触进行烷基化反应，其中所述的固体酸催化剂来自权利要求1-6之一的固体酸催化剂。
11.按照权利要求10的反应方法，其中，所述的烷基化原料中硫含量不大于500ppmw。
12.按照权利要求10的反应方法，其中，所述的烷基化反应条件为温度30～200℃、压力为0.5～6.0MPa、进料空速为10～3000mL/g·h、烷烯比为1.0～1000；优选的，所述的烷基化反应条件为温度30～100℃、压力为0.9～5.0MPa、进料空速为100～2000mL/g·h、烷烯比为10～200。
13.按照权利要求10的反应方法，其中，所述的异构烷烃为C4～C6异构烷烃，所说的烯烃为C3～C6单烯烃。
14.按照权利要求13的反应方法，其中，所述的异构烷烃为异丁烷、所述的烯烃为1-丁烯和/或2-丁烯。
15.按照权利要求10的反应方法，与烷基化原料接触反应前，所述的固体酸催化剂先还原。
16.按照权利要求10的反应方法，还包括将所述的固体酸催化剂再生的过程，至少两个并联反应器使得烷基化反应过程与固体酸催化剂再生过程循环切换以保证烷基化反应连续进行。
17.按照权利要求16的反应方法，其中，所述的固体酸催化剂再生的过程，其条件为温度250～500℃、压力0.5～6MPa，氢气与固体酸催化剂的体积比为200～4000。
18.按照权利要求16的反应方法，其中，当烯烃转化率小于95％时进行所述的固体酸催化剂再生的过程。
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