CN110652876B - 一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法，属于膜分离技术领域，具体方案如下：一、通过缩合聚合方法将对苯二甲酰氯，3,3’‑二甲基‑4,4’‑二氨基二苯甲烷和N,N‑二甲基‑1,3‑二氨基丙烷共同溶解于二甲基甲酰胺和三乙胺的混合溶液中，低温共聚，制备聚酰胺聚合物，二、将聚酰胺聚合物与1,3‑丙磺酸内酯反应，得到两亲性的两性离子聚酰胺，三、将两亲性的两性离子聚酰胺与聚砜共混得到铸膜液，利用非溶剂诱导相转化法制备超滤膜。在有机溶剂的铸膜液中，两亲性聚合物中疏水聚酰胺链段与聚砜极性相似，增加了其相溶性。在水相中，两亲性聚合物中亲水链段在膜表面富集，起到防污功效。

Description

一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法
技术领域
本发明属于膜分离技术领域，具体涉及一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法。
背景技术
膜分离技术具有高效、操作方便、不污染环境、低能耗等突出优点，已广泛应用于水资源、环境、食品及生物医药等领域。膜材料总体可分为两类，即高分子膜材料和无机膜材料，其中应用最广泛的为高分子膜材料。高分子聚合物膜材料的优点包括耐热性好、抗化学腐蚀、机械性能优异和较好的成膜性等。然而，在实际应用中，产生的膜污染会降低膜的过滤性能，而且由于膜的清洗和更换，提高了膜技术的应用成本，极大地限制了膜在各领域中的应用。因此，膜污染是目前迫切需要解决的问题。
共混改性方法是目前研究最多、最简单的一种方法，共混改性是将亲水性物质通过与膜材料共混制备亲水改性聚合物膜。共混改性方法因制备工艺简单、成本低廉且无需复杂的设备和后处理过程，最容易实现工业化生产。共混改性成功的关键是亲水改性添加剂材料的选择和制备。工业上多采用亲水的聚乙二醇(PEG)或聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为致孔材料和亲水添加剂，通过相转化法制备成膜，可以提高膜的通量和抗污染性能。然而，上述两种亲水材料由于其为水溶性聚合物，在保存和使用过程中，会逐渐流失，难以起到长久防污的目的。本发明针对以上难题，合成了一种两亲性聚合物，既能防止其在使用过程中流失，又可以起到亲水防污的功效，具有重要的应用前景和意义。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的不足，提供一种具有高通量和防污性能的两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法。该方法制备的复合超滤膜不仅具有较高的通量，还具有高效的防污性能，对超滤膜的工业化生产具有重要的意义。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：
一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法，所述两亲性聚合物的合成路线如下：
Figure BDA0002283486470000021
进一步的，两亲性聚合物中，15≤n≤25。
一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将0.4-1.6g两亲性聚合物溶于15.4-16.6g N-甲基吡咯烷酮NMP中，超声至两亲性聚合物完全溶解，得到混合液B，将2-4g的聚砜加入到混合液B中，60-90℃下搅拌24-48h；然后，在60-90℃下恒温静置脱泡24-48h得到铸膜液；
步骤二、将配制好的铸膜液倒在干净的玻璃板上，进行刮膜；将刮完后得到的液膜在空气中停滞30-60s，放入16-20℃的超纯水凝固浴中固化成膜；最后将从玻璃板上脱落下来的超滤膜放在超纯水中浸泡24-48h以消除膜中残余的N-甲基吡咯烷酮NMP溶剂得到两亲性聚合物改性超滤膜。
进一步的。所述两亲性聚合物的合成方法包括以下步骤：
步骤1、将3.05-5.07g对苯二甲酰氯、1.48-2.55g 3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷和0.21-0.42gN,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷共同溶解于二甲基甲酰胺和三乙胺的混合液A中，在0-15℃反应12-24h聚合得到混合体系；
步骤2、将混合体系倒入去离子水中析出沉淀物，过滤，将沉淀物水洗3-6次后，200-250℃下真空干燥时间12-24h，制备链段可控的聚酰胺聚合物；
步骤3、将步骤2得到的1.235g-2.25g聚酰胺聚合物与0.102-0.22g 1,3-丙烷磺酸内酯共同溶解于80-120ml的氯仿中，60-100℃下加热回流24-36h得到混合液C，将混合液C旋转蒸发得到粗产物，将粗产物100-150℃下真空干燥10-16h得到两亲性聚合物。
进一步的，步骤1中，混合液A的体积为150-250mL。
进一步的，步骤1中，混合液A中二甲基甲酰胺和三乙胺的体积比为2-5:1。
进一步的，步骤2中，所述去离子水的体积为150-200mL。
进一步的，步骤3中，旋转蒸发的水浴温度为60-80℃。
本发明相对于现有技术的有益效果是：
在有机溶剂的铸膜液中，两亲性聚合物中疏水聚酰胺链段与聚砜极性相似，增加了其相溶性。在水相中，两亲性聚合物中亲水链段在膜表面富集，起到防污功效。本发明通过调节铸膜液中两亲性添加剂的含量与结构实现对超滤膜孔径和亲水性的有效调控。该方法制备简单，超滤膜可反复使用，可大规模制备，具有重要的应用前景。
附图说明
图1为本发明制备的两亲性聚合物制备示意图；
图2为本发明实施例1-4制备的两亲性聚合物改性超滤膜的水通量随添加剂两亲性聚合物浓度变化曲线；
图3为本发明实施例1-4制备的两亲性聚合物改性超滤膜的接触角随添加剂两亲性聚合物浓度变化曲线；
图4为本发明实施例1-4制备的两亲聚合物改性超滤膜的蛋白截留率随添加剂两亲性聚合物浓度变化曲线；
图5为本发明实施例1制备的两亲性聚合物改性超滤膜的扫描电子显微镜图片。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
实施例1：
本实施例兼具两亲性聚合物的制备及两亲性聚合物改性超滤膜的制备，包括以下步骤：
步骤1:聚酰胺聚合物的制备：将3.05g对苯二甲酰氯，1.48g 3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷和0.21g N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷共同溶解于150ml的二甲基甲酰胺和三乙胺的混合液A中(其中，二甲基甲酰胺和三乙胺的体积比为2:1)，在0℃冰浴条件下反应12h聚合得到混合体系，将混合体系倒入150mL去离子水中析出沉淀物，抽滤，将沉淀物水洗3次，200℃下真空干燥时间12h，制备链段可控的聚酰胺聚合物；
步骤2：两亲性聚合物的制备：将步骤1得到的1.235g聚酰胺聚合物与0.102g1,3-丙烷磺酸内酯共同溶解于80ml的氯仿中，60℃下加热回流24h得到混合液C，将混合液C在60℃水浴下旋转蒸发得到粗产物，将粗产物100℃下真空干燥10h得到两亲性聚合物。
步骤3：两亲性聚合物改性超滤膜的制备：将0.4g两亲性聚合物溶于16.6gN-甲基吡咯烷酮中，超声至两亲性聚合物完全溶解，得到混合液B，将3g的聚砜加入到混合液B中，其中两亲性聚合物的浓度为2％，60℃下搅拌24h；然后，在60℃下恒温静置脱泡24h得到铸膜液；将配制好的铸膜液倒在干净的玻璃板上，进行刮膜；将刮完后得到的液膜在空气中停滞30s，放入16℃的超纯水凝固浴中固化成膜；最后将从玻璃板上脱落下来的超滤膜放在超纯水中浸泡24h以消除膜中残余的NMP溶剂得到两亲性聚合物改性超滤膜。
实施例2：
本实施例兼具两亲性聚合物的制备及两亲性聚合物改性超滤膜的制备，包括以下步骤：
步骤1:聚酰胺聚合物的制备：将3.66g对苯二甲酰氯，1.78g 3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷和0.26g N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷共同溶解于180ml的二甲基甲酰胺和三乙胺的混合液A中(其中，二甲基甲酰胺和三乙胺的体积比为3:1)，在5℃水浴条件下反应16h聚合得到混合体系，将混合体系反应结束后倒入160mL去离子水中析出沉淀物，抽滤，将沉淀物水洗4次，220℃下真空干燥时间12h，制备链段可控的聚酰胺聚合物；
步骤2：两亲性聚合物的制备：将步骤1得到的1.482g聚酰胺聚合物与0.132g1,3-丙烷磺酸内酯共同溶解于100ml的氯仿中，60℃下加热回流28h得到混合液C，将混合液C80℃水浴下旋转蒸发得到粗产物，将粗产物120℃下真空干燥12h得到两亲性聚合物。
步骤3：两亲性聚合物改性超滤膜的制备：将0.8g两亲性聚合物溶于16.2gN-甲基吡咯烷酮中，超声至两亲性聚合物完全溶解，得到混合液B，将3g的聚砜加入到混合液B中，其中两亲性聚合物的浓度为4％，70℃下搅拌28h；然后，在70℃下恒温静置脱泡28h得到铸膜液；将配制好的铸膜液倒在干净的玻璃板上，进行刮膜；将刮完后得到的液膜在空气中停滞40s，放入18℃的超纯水凝固浴中固化成膜；最后将从玻璃板上脱落下来的超滤膜放在超纯水中浸泡30h以消除膜中残余的NMP溶剂得到两亲性聚合物改性超滤膜。
实施例3：
本实施例兼具两亲性聚合物的制备及两亲性聚合物改性超滤膜的制备，包括以下步骤：
步骤1:聚酰胺聚合物的制备：将4.575g对苯二甲酰氯，2.22g 3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷和0.31g N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷共同溶解于190ml的二甲基甲酰胺和三乙胺的混合液A中(其中，二甲基甲酰胺和三乙胺的体积比为4:1)，在10℃水浴条件下反应18h聚合得到混合体系，将混合体系倒入180mL去离子水中析出沉淀物，抽滤，将沉淀物水洗5次，240℃下真空干燥时间24h，制备链段可控的聚酰胺聚合物。
步骤2：两亲性聚合物的制备：将步骤1得到的1.85g聚酰胺聚合物与0.153g 1,3-丙烷磺酸内酯共同溶解于110ml的氯仿中，60℃下加热回流32h得到混合液C，将混合液C60℃水浴下旋转蒸发得到粗产物，将粗产物140℃下真空干燥14h得到两亲性聚合物。
步骤3：两亲性聚合物改性超滤膜的制备：将1.2g两亲性聚合物溶于15.8gN-甲基吡咯烷酮中，超声至两亲性聚合物完全溶解，得到混合液B，将3g的聚砜加入到混合液B中，其中两亲性聚合物的浓度为6％，80℃下搅拌36h；然后，在80℃下恒温静置脱泡36h得到铸膜液；将配制好的铸膜液倒在干净的玻璃板上，进行刮膜；将刮完后得到的液膜在空气中停滞50s，放入19℃的超纯水凝固浴中固化成膜；最后将从玻璃板上脱落下来的超滤膜放在超纯水中浸泡36h以消除膜中残余的NMP溶剂得到两亲性聚合物改性超滤膜。
实施例4：
本实施例兼具两亲性聚合物的制备及两亲性聚合物改性超滤膜的制备，包括以下步骤：
步骤1:聚酰胺聚合物的制备：将5.07g对苯二甲酰氯，2.55g 3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷和0.42g N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷共同溶解于200ml的二甲基甲酰胺和三乙胺的混合液A中(其中，二甲基甲酰胺和三乙胺的体积比为5:1)，在15℃水浴条件下反应24h聚合得到混合体系，将混合体系倒入200mL去离子水中析出沉淀物，抽滤，将沉淀物水洗6次，250℃下真空干燥时间24h，制备链段可控的聚酰胺聚合物。
步骤2：两亲性聚合物的制备：将步骤1得到的2.25g聚酰胺聚合物与0.22g1,3-丙烷磺酸内酯共同溶解于120ml的氯仿中，100℃下加热回流36h得到混合液C，将混合液C，80℃水浴下旋转蒸发得到粗产物，将粗产物150℃下真空干燥16h得到两亲性聚合物。
步骤3：两亲性聚合物改性超滤膜的制备：将1.6g两亲性聚合物溶于15.4gN-甲基吡咯烷酮中，超声至两亲性聚合物完全溶解，得到混合液B，将3g的聚砜加入到混合液B中，其中两亲性聚合物的浓度为8％，90℃下搅拌48h；然后，在90℃下恒温静置脱泡48h得到铸膜液；将配制好的铸膜液倒在干净的玻璃板上，进行刮膜；将刮完后得到的液膜在空气中停滞60s，放入20℃的超纯水凝固浴中固化成膜；最后将从玻璃板上脱落下来的超滤膜放在超纯水中浸泡48h以消除膜中残余的NMP溶剂得到两亲性聚合物改性超滤膜。

Claims (6)

1.一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法，其特征在于：所述两亲性聚合物的合成方法包括以下步骤：
步骤1、将3.05-5.07g对苯二甲酰氯、1.48-2.55g 3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯甲烷和0.21-0.42g N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷共同溶解于二甲基甲酰胺和三乙胺的混合液A中，在0-15℃反应12-24h聚合得到混合体系；
步骤2、将混合体系倒入去离子水中析出沉淀物，过滤，将沉淀物水洗3-6次后，200-250℃下真空干燥12-24h，制备链段可控的聚酰胺聚合物；
步骤3、将步骤2得到的1.235g-2.25g聚酰胺聚合物与0.102-0.22g 1,3-丙烷磺酸内酯共同溶解于80-120ml的氯仿中，60-100℃下加热回流24-36h得到混合液C，将混合液C旋转蒸发得到粗产物，将粗产物100-150℃下真空干燥10-16h得到两亲性聚合物；
所述两亲性聚合物的合成路线如下：
Figure FDA0003362064060000011
其中，15≤n≤25。
2.根据权利要求1所述的一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将0.4-1.6g两亲性聚合物溶于15.4-16.6g N-甲基吡咯烷酮NMP中，超声至两亲性聚合物完全溶解，得到混合液B，将2-4g的聚砜加入到混合液B中，60-90℃下搅拌24-48h；然后，在60-90℃下恒温静置脱泡24-48h得到铸膜液；
步骤二、将配制好的铸膜液倒在干净的玻璃板上，进行刮膜；将刮完后得到的液膜在空气中停滞30-60s，放入16-20℃的超纯水凝固浴中固化成膜；最后将从玻璃板上脱落下来的超滤膜放在超纯水中浸泡24-48h以消除膜中残余的N-甲基吡咯烷酮NMP溶剂得到两亲性聚合物改性超滤膜。
3.根据权利要求1所述的一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤1中，混合液A的体积为150-250mL。
4.根据权利要求1所述的一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤1中，混合液A中二甲基甲酰胺和三乙胺的体积比为2-5:1。
5.根据权利要求1所述的一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤2中，所述去离子水的体积为150-200mL。
6.根据权利要求1所述的一种两亲性聚合物改性超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤3中，旋转蒸发的水浴温度为60-80℃。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115124714B (zh) * 2021-03-24 2023-07-04 杭州聚合顺新材料股份有限公司 亲水性两性离子改性聚酰胺及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105771699A (zh) * 2016-03-30 2016-07-20 华中科技大学 一种提高聚酰亚胺膜抗污染性能的方法及产品
CN108203510A (zh) * 2018-01-12 2018-06-26 哈尔滨工业大学（威海） 一种用于超微滤膜改性的甜菜碱型聚酰亚胺添加剂的制备方法
CN109731486A (zh) * 2019-03-08 2019-05-10 浙江工业大学 带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法
CN110180411A (zh) * 2019-05-20 2019-08-30 浙江工业大学 一种由磺酸内酯改性的高通量纳滤膜及制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11499013B2 (en) * 2018-04-03 2022-11-15 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Zwitterionic poly(sulfobetaine arylene ether sulfone) polymer synthesis route and applications for desalination membranes

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105771699A (zh) * 2016-03-30 2016-07-20 华中科技大学 一种提高聚酰亚胺膜抗污染性能的方法及产品
CN108203510A (zh) * 2018-01-12 2018-06-26 哈尔滨工业大学（威海） 一种用于超微滤膜改性的甜菜碱型聚酰亚胺添加剂的制备方法
CN109731486A (zh) * 2019-03-08 2019-05-10 浙江工业大学 带有刷状两性离子聚合物修饰层的纳滤膜及其制备方法
CN110180411A (zh) * 2019-05-20 2019-08-30 浙江工业大学 一种由磺酸内酯改性的高通量纳滤膜及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Antifouling polysulfone ultrafiltration membranes with sulfobetaine polyimides as novel additive for the enhancement of both water flux and protein rejection》;Gao Hongwei et al.;《Journal of Membrane Science》;20170729;第542卷;第81-90页 *

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