CN110642844B - 3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物及其制备方法 - Google Patents
3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110642844B CN110642844B CN201911018245.6A CN201911018245A CN110642844B CN 110642844 B CN110642844 B CN 110642844B CN 201911018245 A CN201911018245 A CN 201911018245A CN 110642844 B CN110642844 B CN 110642844B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- substituted phenyl
- compound
- solvent
- compound iii
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物，结构通式为
其中，基团R为苯基、具有取代基的苯基、C1～4烷基、C1～6环烷基、苄基或苯乙基。本发明还提供了一种上述3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的制备方法，包括：在金属催化剂和溶剂的作用下，邻炔基苯胺类化合物和邻羧基苯甲醛于密封环境中在0℃～300℃反应，合成3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物。该制备方法简单、金属催化剂用量少且条件温和、无需惰性气体保护、反应介质环境友好且反应时间短、收率高。本发明提供的上述一系列化合物中含有吲哚基团和异苯并呋喃酮基团，使得该类化合物及其制备方法在天然产物、医药、农药以及材料等领域有着潜在的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物及其制备方法。
背景技术
吲哚和异苯并呋喃酮是常见的结构单元，广泛存在于天然产物和药物中，通常具有一些特殊的生物活性。因此对于具有该类片段化合物的构建一直是有机化学合成领域的重点内容。近年来，文献报道了一些以吲哚与邻羧基苯甲醛经傅克酰基化反应，但是这些方法对反应条件要求苛刻，且底物适用性具有一定的局限性。
醋酸钯由于其优越的催化效力，被广泛应用于各类有机合成反应中，尤其是近年来所报道的其对炔的官能化反应具有特殊的促进作用(Modern Research in Catalysis,2012,01,11-14；Journal of the American Chemical Society,1960,82,5143-5147)，以它为催化剂构建各类杂芳环系化合物受到越来越研究者的关注。因此，为了能快速构建该类骨架结构化合物库，为进一步研究这类结构潜在的生物活性提供物质基础，寻找方便、高效的合成这类化合物的方法显得尤为重要。
发明内容
有鉴于此，确有必要提供一种3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物及其制备方法。
为此，本发明提供一种3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物，结构通式为
其中，所述结构通式中的基团R为苯基、具有取代基的苯基、C1～4烷基、C1～6环烷基、苄基或苯乙基。本文中“具有取代基的苯基”是指苯基上的至少一个氢原子被取代基取代，且该取代基可以为烷基、苯基、卤基、氰基、硝基、酰基、酯基、羧基、卤烷基、烷氧基或卤代烷氧基等；“C1～4烷基”代表烷基中的碳原子数小于等于4；“C1～6环烷基”代表环烷基中的碳原子数小于等于6。
基于上述，所述基团R为苯基、叔丁基、环丙基、苄基、苯乙基、联苯基、芴基、卤素取代的苯基、氰基取代的苯基、硝基取代的苯基、甲酸甲酯取代的苯基、C1～4烷基取代的苯基、C1～4烷氧基取代的苯基、C1～4烷酰基取代的苯基、卤代C1～4烷基取代的苯基或卤代C1～4烷氧基取代的苯基。
其中，“卤素取代的苯基”是指苯基上的至少一个氢原子被氟、氯、溴或碘取代。“C1～4烷基取代的苯基”是指苯基上的至少一个氢原子被烷基取代，且烷基中的碳原子数小于等于4；如，甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、丙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、丁基取代的苯基、叔丁基取代的苯基。“C1～4烷氧基取代的苯基”是指苯基上的至少一个氢原子被烷氧基取代，且烷氧基中的碳原子数小于等于4；如，甲氧基取代的苯基、乙氧基取代的苯基、丙氧基取代的苯基。“C1～4烷酰基取代的苯基”是指苯基上的至少一个氢原子被烷酰基取代，且烷酰基中的碳原子数小于等于4；如，甲酰基取代的苯基、乙酰基取代的苯基、丙酰基取代的苯基、异丙酰基取代的苯基、丁酰基取代的苯基、叔丁酰基取代的苯基。“卤代C1～4烷基取代的苯基”是指苯基上的至少一个氢原子被卤代烷基取代，且卤代烷基中的碳原子数小于等于4；如，三氟甲基取代的苯基。“卤代C1～4烷氧基取代的苯基”是指苯基上的至少一个氢原子被卤代烷氧基取代，且卤代烷氧基中的碳原子数小于等于4，如，三氟甲氧基取代的苯基。
本发明还提供一种3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的制备方法，包括步骤：在金属催化剂和溶剂的作用下，邻炔基苯胺类化合物
和邻羧基苯甲醛于密封环境中在0℃～300℃反应，合成3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物。
合成上述3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的历程如下所示：
反应机理可能为：
和
发生缩合反应生成席夫碱中间体
该席夫碱中间体在金属催化剂的作用下，经络合反应形成金属配位螯合物，该金属配位螯合物在所述溶剂中，通过质子转移被活化，并依次进行内环化反应和金属转移作用，以及五元N环化反应形成上述3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物
基于上述制备方法，将1mmol的所述邻炔基苯胺类化合物、0.5～5mmol的邻羧基苯甲醛和0.1～500mol％的所述金属催化剂置于微波反应管中，加入0.1～50mL所述溶剂并密封，在0℃～300℃下搅拌反应1～48h，合成所述3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物。
基于上述，所述邻炔基苯胺类化合物和邻羧基苯甲醛的摩尔比为1:0.5～1:5，其中优选1:1～1:3。
基于上述，所述金属催化剂为醋酸钯、双乙酰丙酮钯、双三苯基膦二氯化钯、四三苯基膦钯等有机钯盐类化合物，其中优选醋酸钯。
基于上述，所述溶剂为水、甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚、N,N-二甲基甲酰胺、醋酸、二甲基亚砜、甲苯、二氧六环、四氢呋喃、乙腈、丙酮和六氟异丙醇中的一种或任意混合溶剂中的一种或任意混合溶剂，其中优选甲苯。
基于上述，所述邻炔基苯胺类化合物为
或
本发明提供的上述3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的制备方法以邻炔基苯胺类化合物和邻羧基苯甲醛为原料，在金属催化剂的作用下就可以合成产物，制备方法简单、金属催化剂用量少且条件温和、无需惰性气体保护、反应介质环境友好且反应时间短、收率高。本发明提供的3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物中含有吲哚基团和异苯并呋喃酮基团，使得该类化合物及其制备方法在天然产物、医药、农药以及材料等合成领域有着潜在的应用前景。
具体实施方式
下面通过具体实施方式，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
实施例1
本实施例提供化合物III-1：3-(2-苯基-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
化合物III-1的产率与反应条件有重要关系，下面就反应物2-(苯基乙炔基)苯胺与邻羧基苯甲醛的摩尔比、金属催化剂种类、溶剂种类、反应温度等参数对化合物III-1的合成条件进行优化，结果如表1所示。合成条件优化试验中的其它条件参数为：2-(苯基乙炔基)苯胺1mmol，金属催化剂的用量1mol％，溶剂1mL。表1中的“核磁收率”以三苯基甲烷为内参对照，由1H NMR积分所得；“投料比”代表2-(苯基乙炔基)苯胺与邻羧基苯甲醛的摩尔比。
表1化合物III-1的合成条件优化及结果
从表1中可以看出：在使用醋酸钯为催化剂，投料比为1:1的情况下，对溶剂进行优化，在N,N-二甲基甲酰胺溶剂体系中以34％的收率得到目标产物，在乙腈溶剂体系中以52％的收率得到目标产物，在二甲基亚砜溶剂体系中以53％的收率得到目标产物，在甲醇溶剂体系中以55％的收率得到目标产物，在水溶剂体系中以13％的收率得到目标产物，在甲苯溶剂体系中以73％的收率得到目标产物。基于此，对投料比进行了优化，投料比为1:1.5时收率为93％，投料比为1:3时收率为94％。然后，对催化剂进行了筛选，发现：催化剂为双乙酰丙酮钯时收率为42％，催化剂为四三苯基膦钯时收率为39％，催化剂为双三苯基膦二氯化钯时收率为22％，催化剂为1,1’-双三苯基膦二茂铁二氯化钯时收率为48％，催化剂为三二亚苄基丙酮二钯时收率为29％。之后，对反应温度进行筛选，发现：在常温下收率为46％，在60℃收率为63％。因此，确定上述物料的最优反应条件是以醋酸钯为催化剂，在100℃的甲苯溶剂中按照投料比为1:1.5的比例使反应进行6小时，可以高收率的得到目标产物化合物III-1。
具体地，本实施例提供的上述化合物III-1的制备方法：在微波反应管中加入193mg(约1mmol)的2-(苯基乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到292mg产物III-1，该产物为白色固体，且产率为90％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.66(s,4H),7.60(d,J＝7.9Hz,1H),7.48(d,J＝16.1Hz,3H),7.42(s,1H),7.33(d,J＝4.5Hz,1H),7.10(t,J＝7.4Hz,1H),6.88(s,1H),6.68(s,1H),6.09(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.21,144.89,142.08,134.77,131.64,130.93,129.93,129.53,128.89,128.79,127.53,125.98,123.47,122.65,121.46,121.07,111.65,105.60,85.01.HRMS(ESI)m/z:calculated for C22H15NO2[M+H]+:326.1181,found:326.1170；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-1的结构式如上所示。
实施例2
本实施例提供化合物III-2：3-(2-(2-氟苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-2的制备方法：在微波反应管中加入211mg(约1mmol)的的2-((2-氟苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到294mg产物III-2，该产物为白色固体且产率为86％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.02(s,1H),7.70(dd,J＝14.7,7.4Hz,2H),7.62(d,J＝7.9Hz,2H),7.54(d,J＝6.7Hz,1H),7.43(s,1H),7.23(t,J＝23.2Hz,3H),7.11(t,J＝7.5Hz,1H),6.93(s,1H),6.70(s,1H),6.17(s,1H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ168.17,161.13,158.67,145.05,134.88,132.88,132.86,131.24,131.16,130.96,129.61,127.45,125.84,124.86,123.89,123.87,123.06,121.44,121.25,119.62,119.47,116.06,115.84,111.31,107.17,85.13.HRMS(ESI)m/z:calculated forC22H14FNO2[M+H]+:344.1087,found:344.1071；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-2的结构式如上所示。
实施例3
本实施例提供化合物III-3：3-(2-(4-氟苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-3的制备方法：在微波反应管中加入211mg(约1mmol)的的2-((4-氟苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到315mg产物III-3，该产物为白色固体，且产率为92％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.66(s,5H),7.60(d,J＝7.9Hz,2H),7.36(d,J＝1.8Hz,1H),7.32(d,J＝4.7Hz,1H),7.18(s,3H),7.11(t,J＝7.2Hz,1H),6.90(s,1H),6.65(s,1H),6.04(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.10,144.71,134.78,131.81,131.73,131.00,129.34,127.73,127.51,126.03,123.45,122.78,121.55,121.07,116.06,115.86,111.64,105.84,84.84.HRMS(ESI)m/z:calculated for C22H14FNO2[M+H]+:344.1087,found:344.1067；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-3的结构式如上所示。
实施例4
本实施例提供化合物III-4：3-(2-(2-氯苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-4的制备方法：在微波反应管中加入227mg(约1mmol)的2-((2-氯苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到283mg产物III-4，该产物为白色固体且产率为79％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝6.6Hz,1H),7.72(d,J＝4.6Hz,2H),7.62(d,J＝7.8Hz,3H),7.54(d,J＝6.9Hz,1H),7.44(d,J＝3.9Hz,2H),7.09(t,J＝7.5Hz,1H),7.03(s,1H),6.87(t,J＝7.6Hz,1H),6.66(s,1H),6.00(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.18,144.83,138.45,135.31,134.86,134.62,133.93,131.06,130.90,130.72,129.74,127.55,127.38,126.01,124.25,122.93,121.40,121.33,111.45,106.64,85.14.HRMS(ESI)m/z:calculated for C22H14ClNO2[M+H]+:360.0791,found:360.0776；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-4的结构式如上所示。
实施例5
本实施例提供化合物III-5：3-(2-(4-氯苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-5的制备方法：在微波反应管中加入227mg(约1mmol)的2-((4-氯苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到326mg产物III-5，该产物为白色固体且产率为91％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.06(s,1H),7.67(d,J＝3.0Hz,3H),7.60(d,J＝7.8Hz,2H),7.47(s,2H),7.36(s,1H),7.31(d,J＝5.3Hz,1H),7.11(t,J＝7.3Hz,1H),6.90(s,1H),6.67(s,1H),6.05(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.04,144.59,140.75,134.97,134.80,131.08,131.01,130.05,129.35,129.10,127.43,126.00,123.43,122.89,121.58,121.14,111.65,105.96,84.81.HRMS(ESI)m/z:calculated for C22H14ClNO2[M+H]+:360.0791,found:360.0767；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-5的结构式如上所示。
实施例6
本实施例提供化合物III-6：3-(2-(4-溴苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-6的制备方法：在微波反应管中加入227mg(约1mmol)的2-((4-溴苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到347mg产物III-6，该产物为白色固体，且产率为86％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.61(dt,J＝24.5,12.1Hz,7H),7.36(s,1H),7.30(d,J＝5.6Hz,1H),7.10(t,J＝7.3Hz,1H),6.89(s,1H),6.67(s,1H),6.04(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.04,144.60,140.72,134.81,132.09,131.34,131.03,130.52,129.37,127.47,126.04,123.44,123.21,122.92,121.61,121.16,111.70,105.94,84.82.HRMS(ESI)m/z:calculated forC22H14BrNO2[M+H]+:404.0286,found:404.0266；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-6的结构式如上所示。
实施例7
本实施例提供化合物III-7：3-(2-(4-氯-3-氟苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-7的制备方法：在微波反应管中加入245mg(约1mmol)的2-((4-氯-3-氟苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到339mg产物III-7，该产物为白色固体，且产率为90％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.67(s,3H),7.60(d,J＝7.8Hz,2H),7.31(s,3H),7.12(s,1H),6.91(s,1H),6.66(s,1H),6.02(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.95,144.51,134.83,132.04,131.10,129.83,129.75,128.92,127.47,126.03,123.44,123.15,121.71,121.25,116.95,111.60,106.53,84.67.HRMS(ESI)m/z:calculated for C22H14ClFNO2[M+H]+:378.0697,found:378.0671；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-7的结构式如上所示。
实施例8
本实施例提供化合物III-8：3-(2-(2-(三氟甲基)苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-8的制备方法：在微波反应管中加入261mg(约1mmol)的2-((2-(三氟甲基)苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到326mg产物III-8，该产物为白色固体，且产率为83％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.10-8.02(m,1H),7.86(d,J＝7.8Hz,1H),7.73(dd,J＝13.5,7.4Hz,2H),7.70-7.66(m,2H),7.62(dd,J＝12.6,7.7Hz,2H),7.40-7.33(m,1H),7.10(t,J＝7.5Hz,1H),6.91-6.81(m,2H),6.68(s,1H),5.96(d,J＝8.4Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.19,144.54,136.86,134.98,134.88,134.39,131.88,131.08,129.69,129.35,127.41,126.32,126.27,126.22,126.17,125.93,123.85,123.84,122.86,121.40,121.29,111.42,107.28,85.02.HRMS(ESI)m/z:calculated for C23H14F3NO2[M+H]+:394.1055,found:394.1026；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-8的结构式如上所示。
实施例9
本实施例提供化合物III-9：3-(2-(4-(三氟甲基)苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-9的制备方法：在微波反应管中加入261mg(约1mmol)的2-((4-(三氟甲基)苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到377mg产物III-9，该产物为白色固体，产率为96％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.75(s,7H),7.66(s,2H),7.62(d,J＝7.9Hz,2H),7.46-7.27(m,2H),7.12(t,J＝7.2Hz,1H),6.94(s,1H),6.73(s,1H),6.05(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.98,144.49,134.87,131.12,130.11,127.46,126.08,125.81,125.29,123.46,123.27,121.76,121.37,106.77,84.78.HRMS(ESI)m/z:calculated for C23H14F3NO2[M+H]+:394.1055,found:394.1029；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-9的结构式如上所示。
实施例10
本实施例提供化合物III-10：4-(1-(3-氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-1-基)-1H-吲哚-2-基)苄腈，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-10的制备方法：在微波反应管中加入218mg(约1mmol)的4-((2-氨基苯基)乙炔基)苄腈和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到297mg产物III-10，该产物白色固体，且产率为85％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.72(d,J＝40.4Hz,5H),7.63(d,J＝8.0Hz,2H),7.32(d,J＝27.9Hz,2H),7.14(s,1H),6.94(s,1H),6.76(s,1H),6.05(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.84,144.32,134.90,132.66,131.21,130.18,127.44,126.15,125.00,123.61,123.46,121.91,121.52,118.39,84.69.HRMS(ESI)m/z:calculated for C23H14N2O2[M+H]+:351.1134,found:351.1110；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-10的结构式如上所示。
实施例11
本实施例提供化合物III-11：3-(2-(3-(三氟甲氧基)苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-11的制备方法：在微波反应管中加入277mg(约1mmol)的2-((3-(三氟甲氧基)苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到270mg白色固体产物III-11，产率为66％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.67(s,2H),7.61(d,J＝7.9Hz,2H),7.52(s,2H),7.38(s,1H),7.32(s,2H),7.12(t,J＝7.2Hz,1H),6.92(s,1H),6.71(s,1H),6.05(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.95,149.51,144.58,140.22,134.81,133.72,131.05,130.30,128.13,127.52,126.00,123.43,123.17,122.16,121.71,121.30,120.95,111.66,106.62,84.78.HRMS(ESI)m/z:calculated forC23H14F3NO3[M+H]+:410.1004,found:410.0974；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-11的结构式如上所示。
实施例12
本实施例提供化合物III-12：3-(2-(4-硝基苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-12的制备方法：在微波反应管中加入238mg(约1mmol)的2-((4-硝基苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到303mg白色固体产物III-12为白色固体，产率为82％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.34(s,2H),8.06(s,1H),7.86(s,2H),7.68(s,1H),7.68–7.59(m,2H),7.37(s,2H),7.30(d,J＝4.5Hz,1H),7.14(t,J＝7.0Hz,1H),6.95(s,1H),6.81(s,1H),6.05(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ167.79,147.63,144.27,134.94,131.26,130.28,127.43,126.17,124.12,123.78,123.47,121.99,121.60,107.84,84.70.HRMS(ESI)m/z:calculated for C22H14N2O4[M+H]+:371.1032,found:371.1001；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-12的结构式如上所示。
实施例13
本实施例提供化合物III-13：3-(2-(4-乙酰基苯基团)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-13的制备方法：在微波反应管中加入235mg(约1mmol)的1-(4-((2-氨基苯基)乙炔基)苯基)乙-1-酮和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到260mg白色固体产物III-13，产率为71％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.08(s,3H),7.79(s,2H),7.67(s,2H),7.62(d,J＝7.9Hz,2H),7.40(s,1H),7.32(d,J＝4.5Hz,1H),7.12(t,J＝7.3Hz,1H),6.92(s,1H),6.76(s,1H),6.05(s,1H),2.65(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ197.48,168.05,144.57,136.83,136.20,134.89,131.11,129.83,128.85,127.45,126.07,123.47,123.25,121.74,121.37,111.88,106.86,84.91,26.73.HRMS(ESI)m/z:calculated for C24H17NO3[M+H]+:368.1287,found:368.1259；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-13的结构式如上所示。
实施例14
本实施例提供化合物III-14：4-(1-(3-氧代-1,3-二氢异苯并呋喃-1-基)-1H-吲哚-2-基)苯甲酸甲酯，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-14的制备方法：在微波反应管中加入251mg(约1mmol)的4-((2-氨基苯基)乙炔基)苯甲酸甲酯和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到356mg白色固体产物III-14，产率为93％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.15(s,2H),8.06(s,1H),7.75(s,2H),7.67(s,2H),7.62(d,J＝7.9Hz,1H),7.40(s,1H),7.32(d,J＝4.3Hz,1H),7.12(t,J＝7.3Hz,1H),6.92(s,1H),6.75(s,1H),6.07(s,1H),3.96(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.03,166.55,144.61,136.07,134.85,131.08,130.11,129.63,127.48,126.06,123.46,123.19,121.70,121.33,106.74,84.89,52.33.HRMS(ESI)m/z:calculated for C24H17NO4[M+H]+:384.1236,found:384.1211；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-14的结构式如上所示。
实施例15
本实施例提供化合物III-15：3-(2-(对甲苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-15的制备方法：在微波反应管中加入207mg(约1mmol)的2-(对甲苯基乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到247mg白色固体产物III-15，产率为73％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(s,1H),7.76–7.62(m,2H),7.58(d,J＝7.8Hz,3H),7.41(s,1H),7.31(d,J＝4.6Hz,3H),7.08(t,J＝7.5Hz,1H),6.86(s,1H),6.64(s,1H),6.06(s,1H),2.42(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.28,144.95,142.22,138.87,134.77,130.90,129.84,129.60,128.66,127.52,125.96,123.48,122.47,121.40,120.96,111.68,105.21,85.06,21.33.HRMS(ESI)m/z:calculated for C23H17NO2[M+H]+:340.1338,found:340.1319；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-15的结构式如上所示。
实施例16
本实施例提供化合物III-16：3-(2-(间甲苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-16的制备方法：在微波反应管中加入207mg(约1mmol)的2-(间甲苯基乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到274mg白色固体产物III-16，产率为81％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(s,1H),7.65(s,2H),7.59(d,J＝7.9Hz,1H),7.54-7.20(m,6H),7.09(t,J＝7.5Hz,1H),6.88(s,1H),6.65(s,1H),6.09(s,1H),2.43(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.26,144.97,142.27,138.68,134.73,131.55,130.87,130.57,129.56,128.73,127.54,127.00,125.90,123.43,122.55,121.40,121.00,111.63,105.40,85.03,21.47.HRMS(ESI)m/z:calculated for C23H17NO2[M+H]+:340.1338,found:340.1314；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-16的结构式如上所示。
实施例17
本实施例提供化合物III-17：3-(2-(4-乙基苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-17的制备方法：在微波反应管中加入221mg(约1mmol)的2-((4-乙基苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到271mg白色固体产物III-17，产率为77％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(s,1H),7.63(s,2H),7.58(d,J＝7.8Hz,3H),7.42(s,1H),7.31(d,J＝4.6Hz,3H),7.08(t,J＝7.4Hz,1H),6.86(s,1H),6.64(s,1H),6.07(s,1H),2.71(dd,J＝14.8,7.3Hz,2H),1.28(t,J＝7.6Hz,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ168.28,145.16,144.97,142.25,134.75,130.89,129.94,129.61,128.90,128.42,127.54,125.94,123.49,122.47,121.39,120.97,111.65,105.23,85.07,28.72,15.53.HRMS(ESI)m/z:calculated for C24H19NO2[M+H]+:354.1494,found:354.1472；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-17的结构式如上所示。
实施例18
本实施例提供化合物III-18：3-(2-(4-(叔丁基)苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-18的制备方法：在微波反应管中加入249mg(约1mmol)的2-((4-(叔丁基)苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到289mg白色固体产物III-18，产率为76％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(s,1H),7.63(s,3H),7.58(d,J＝7.8Hz,2H),7.52(s,2H),7.43(s,1H),7.31(d,J＝4.5Hz,1H),7.08(t,J＝7.4Hz,1H),6.86(s,1H),6.64(s,1H),6.08(s,1H),1.36(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.27,151.98,144.98,142.19,134.73,130.87,129.67,128.67,127.57,125.92,125.85,123.50,122.48,121.39,120.97,111.61,105.24,85.08,34.79,31.30.HRMS(ESI)m/z:calculated for C26H23NO2[M+H]+:382.1807,found:382.1781；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-18的结构式如上所示。
实施例19
本实施例提供化合物III-19：3-(2-(4-丙基苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-19的制备方法：在微波反应管中加入235mg(约1mmol)的2-((4-丙基苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到267mg白色固体产物III-19，产率为73％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(s,1H),7.64(s,2H),7.58(d,J＝7.8Hz,3H),7.42(s,1H),7.30(s,3H),7.08(t,J＝7.4Hz,1H),6.86(s,1H),6.64(s,1H),6.07(s,1H),2.64(t,J＝7.5Hz,2H),1.68(dd,J＝14.9,7.4Hz,2H),0.98(t,J＝7.3Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.26,144.95,143.59,142.24,134.72,130.85,129.80,129.58,128.97,128.88,127.53,125.92,123.47,122.44,121.37,120.94,111.59,105.22,85.05,37.82,24.47,13.86.HRMS(ESI)m/z:calculated for C25H21NO2[M+H]+:368.1651,found:368.1626；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-19的结构式如上所示。
实施例20
本实施例提供化合物III-20：3-(2-(4-丁基苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-20的制备方法：在微波反应管中加入249mg(约1mmol)的2-((4-丁基苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到297mg白色固体产物III-20，产率为78％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(s,1H),7.63(s,2H),7.58(d,J＝7.8Hz,3H),7.42(s,1H),7.30(d,J＝3.9Hz,3H),7.08(t,J＝7.4Hz,1H),6.86(s,1H),6.64(s,1H),6.07(s,1H),2.67(t,J＝7.5Hz,2H),1.64(dt,J＝15.2,7.6Hz,2H),1.39(dq,J＝14.6,7.3Hz,2H),0.95(t,J＝7.3Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.26,144.95,143.82,142.25,134.72,130.85,129.81,129.58,128.93,128.83,127.53,125.91,123.47,122.44,121.36,120.94,111.60,105.21,85.05,35.44,33.53,22.35,13.94.HRMS(ESI)m/z:calculated for C26H23NO2[M+H]+:382.1807,found:382.1780；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-20的结构式如上所示。
实施例21
本实施例提供化合物III-21：3-(2-(4-甲氧基苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-21的制备方法：在微波反应管中加入223mg(约1mmol)的2-((4-甲氧基苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到291mg白色固体产物III-21，产率为82％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.66(d,J＝3.0Hz,5H),7.58(d,J＝7.8Hz,2H),7.40(s,1H),7.32(d,J＝4.9Hz,1H),7.09(d,J＝7.4Hz,1H),7.05(d,J＝13.5Hz,1H),6.86(s,1H),6.62(s,1H),6.04(s,1H),3.86(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.25,160.11,144.93,141.95,134.73,131.26,130.88,129.58,127.53,125.96,123.87,123.46,122.37,121.36,120.86,114.35,111.59,105.01,85.03,55.43.HRMS(ESI)m/z:calculated for C23H17NO3[M+H]+:356.1287,found:356.1268；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-21的结构式如上所示。
实施例22
本实施例提供化合物III-22：3-(2-(4-乙氧基苯基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-22的制备方法：在微波反应管中加入237mg(约1mmol)的2-((4-乙氧基苯基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到291mg白色固体产物III-22，产率为79％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.65(d,J＝3.2Hz,2H),7.57(d,J＝7.8Hz,3H),7.40(s,1H),7.31(d,J＝5.1Hz,1H),7.08(t,J＝7.5Hz,1H),7.01(s,2H),6.85(s,1H),6.61(s,1H),6.04(s,1H),4.09(q,J＝6.9Hz,2H),1.45(t,J＝7.0Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.28,159.49,144.95,142.04,134.73,131.23,130.87,129.60,127.53,125.95,123.67,123.47,122.34,121.35,120.85,114.87,111.56,104.98,85.05,63.65,14.79.HRMS(ESI)m/z:calculated for C24H19NO3[M+H]+:370.1443,found:370.1419；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-22的结构式如上所示。
实施例23
本实施例提供化合物III-23：3-(2-([1,1'-联苯]-2-基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-23的制备方法：在微波反应管中加入269mg(约1mmol)的2-([1,1'-联苯]-2-基乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到280mg白色固体产物III-23，产率为70％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.93(d,J＝7.6Hz,1H),7.69(d,J＝7.3Hz,1H),7.57(dd,J＝8.4,4.8Hz,3H),7.54-7.48(m,2H),7.43(t,J＝7.5Hz,1H),7.38(d,J＝7.0Hz,2H),7.34(d,J＝6.9Hz,1H),7.32-7.25(m,2H),7.04(t,J＝7.5Hz,1H),6.87(s,1H),6.81-6.67(m,2H),5.83(d,J＝7.6Hz,1H),5.63(d,J＝8.3Hz,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.18,144.60,141.57,141.09,140.78,135.16,134.34,133.63,130.70,130.48,130.01,129.94,129.61,129.32,128.90,128.07,127.34,125.63,123.74,122.37,121.21,120.93,111.40,107.13,85.00.HRMS(ESI)m/z:calculated for C28H19NO2[M+H]+:402.1494,found:402.1468；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-23的结构式如上所示。
实施例24
本实施例提供化合物III-24：3-(2-([1,1'-联苯]-4-基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-24的制备方法：在微波反应管中加入269mg(约1mmol)的2-([1,1'-联苯]-4-基乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到352mg白色固体产物III-24，产率为88％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(s,1H),7.72(s,4H),7.62(t,J＝8.4Hz,6H),7.47(dd,J＝8.4,6.5Hz,4H),7.43-7.27(m,3H),7.10(t,J＝7.4Hz,1H),6.89(s,1H),6.72(s,1H),6.08(s,1H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.28,144.88,141.81,140.28,134.82,130.97,130.49,130.30,128.99,127.79,127.60,127.14,126.00,123.53,122.71,121.52,121.11,111.76,105.73,85.10.HRMS(ESI)m/z:calculated forC28H19NO2[M+H]+:402.1494,found:402.1470；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-24的结构式如上所示。
实施例25
本实施例提供化合物III-25：3-(2-(9H-芴-3-基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-25的制备方法：在微波反应管中加入281mg(约1mmol)的2-((9H-芴-3-基)乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到276mg白色固体产物III-25，产率为67％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(s,1H),7.83(d,J＝7.4Hz,3H),7.64(s,2H),7.63-7.54(m,2H),7.50(s,1H),7.41(t,J＝7.3Hz,1H),7.37-7.29(m,2H),7.11(t,J＝7.4Hz,1H),6.90(s,1H),6.71(s,1H),6.09(s,1H),3.98(s,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.31,144.94,143.55,140.89,128.71,127.52,127.31,126.97,126.49,125.17,123.46,122.56,121.44,121.00,120.24,85.12,37.01.HRMS(ESI)m/z:calculated for C29H19NO2[M+H]+:414.1494,found:414.1465；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-25的结构式如上所示。
实施例26
本实施例提供化合物III-26：3-(2-(叔-丁基)-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-26的制备方法：在微波反应管中加入173mg(约1mmol)的2-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到213mg白色固体产物III-26，产率为73％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.16-8.07(m,1H),7.84(s,1H),7.76-7.61(m,2H),7.47(d,J＝7.7Hz,1H),7.44-7.37(m,1H),6.98(t,J＝7.5Hz,1H),6.74(t,J＝7.8Hz,1H),6.42(s,1H),5.92(d,J＝8.4Hz,1H),1.62(s,9H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.20,149.40,145.28,136.34,134.99,131.01,129.12,127.64,126.12,123.22,121.99,120.90,120.57,111.47,102.13,85.57,32.41,31.09.HRMS(ESI)m/z:calculated for C20H19NO2[M+H]+:306.1494,found:306.1477；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-26的结构式如上所示。
实施例27
本实施例提供化合物III-27：3-(2-环丙基-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-27的制备方法：在微波反应管中加入157mg(约1mmol)的2-(环丙基乙炔基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到216mg白色固体产物III-27，产率为75％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝108.0Hz,3H),7.78-7.62(m,2H),7.60-7.37(m,2H),6.90(d,J＝94.7Hz,2H),6.29(s,1H),2.03(s,1H),0.96(d,J＝83.4Hz,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.49,145.17,143.31,134.80,130.96,127.74,125.99,123.57,122.08,120.96,120.60,111.02,102.90,84.39,29.72,6.76.HRMS(ESI)m/z:calculated for C19H15NO2[M+H]+:290.1181,found:290.1160；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-27的结构式如上所示。
实施例28
本实施例提供化合物III-28：3-(2-苄基-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-28的制备方法：在微波反应管中加入207mg(约1mmol)的2-(3-苯基丙-1-炔-1-基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，减压蒸馏出去溶剂,并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到267mg白色固体产物III-28，产率为79％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,1H),7.62(t,J＝7.4Hz,1H),7.56(dd,J＝10.9,4.0Hz,1H),7.50(d,J＝7.9Hz,4H),7.45–7.23(m,6H),7.03(s,1H),6.86(d,J＝65.5Hz,4H),6.47(s,1H),5.90(s,1H),4.37(d,J＝36.2Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.19,144.67,139.20,137.91,134.82,130.98,129.51,128.94,128.53,127.44,127.07,125.92,123.49,122.23,121.08,120.65,111.18,105.74,84.35,33.60.HRMS(ESI)m/z:calculated for C23H17NO2[M+H]+:340.1338,found:340.1317；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-28的结构式如上所示。
实施例29
本实施例提供化合物III-29：3-(2-苯乙基-1H-吲哚-1-基)异苯并呋喃-1(3H)-酮，结构式为
本实施例提供的上述化合物III-29的制备方法：在微波反应管中加入221mg(约1mmol)的2-(4-苯基丁-1-炔-1-基)苯胺和225mg(约1.5mmol)的邻羧基苯甲醛，2mg(约1mol％)的催化剂醋酸钯和1mL溶剂甲苯，然后密封所述微波反应管。在100℃下搅拌6小时后，减压蒸馏出去溶剂甲苯，并使用石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂通过柱层析分离纯化，得到250mg白色固体产物III-29，产率为71％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.08(s,1H),7.76–7.65(m,2H),7.49(d,J＝7.5Hz,1H),7.41–7.15(m,8H),7.02(s,1H),6.75(s,1H),6.43(s,1H),5.83(s,1H),3.24(s,4H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ168.19,144.66,140.62,134.86,131.10,128.60,128.35,127.57,126.39,126.12,123.64,121.89,120.97,120.47,111.13,103.61,84.10,35.10,28.93.HRMS(ESI)m/z:calculated for C24H19NO2[M+H]+:354.1494,found:354.1472；因此，可以确定本实施例提供的所述化合物III-29的结构式如上所示。
因此，本发明提供的上述3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的制备方法，成本低，原料方便易得，反应条件温和，催化剂用量少且条件温和、无需惰性气体保护、反应介质环境友好且反应时间短、收率高，底物适用性广。所以，本发明提供的上述制备方法为3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的制备提供了一条实用的高效途径。
最后应当说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制；尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明，所属领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者对部分技术特征进行等同替换；而不脱离本发明技术方案的精神，其均应涵盖在本发明请求保护的技术方案范围当中。
Claims (4)
1.一种3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的制备方法，所述化合物的结构通式为
其中，所述结构通式中的基团R为苯基、卤素取代的苯基、氰基取代的苯基、硝基取代的苯基、甲酸甲酯取代的苯基、C1～4烷基取代的苯基、C1～4烷氧基取代的苯基、C1～4烷酰基取代的苯基、卤代C1～4烷基取代的苯基或卤代C1～4烷氧基取代的苯基、联苯基、芴基、C1～4烷基、C1～6环烷基、苄基或苯乙基；
包括步骤：在金属催化剂和溶剂的作用下，邻炔基苯胺类化合物
和邻羧基苯甲醛于密封环境中在0℃～300℃反应，合成3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物；其中，所述金属催化剂为醋酸钯、双乙酰丙酮钯、双三苯基膦二氯化钯或四三苯基膦钯。
2.根据权利要求1所述的3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的制备方法，其特征在于：将1mmol的所述邻炔基苯胺类化合物、0.5～5mmol的邻羧基苯甲醛和0.1～500mol％的所述金属催化剂置于微波反应管中，加入0.1～50mL所述溶剂并密封，在0℃～300℃下搅拌反应1～48h，合成所述3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物。
3.根据权利要求2所述的3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述溶剂为水、甲醇、乙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚、N,N-二甲基甲酰胺、醋酸、二甲基亚砜、甲苯、二氧六环、四氢呋喃、乙腈、丙酮和六氟异丙醇中的一种或任意混合溶剂。
4.根据权利要求1～3任一项所述的3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物的制备方法，其特征在于：所述邻炔基苯胺类化合物为
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911018245.6A CN110642844B (zh) | 2019-10-24 | 2019-10-24 | 3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911018245.6A CN110642844B (zh) | 2019-10-24 | 2019-10-24 | 3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110642844A CN110642844A (zh) | 2020-01-03 |
| CN110642844B true CN110642844B (zh) | 2023-03-03 |
Family
ID=68994731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911018245.6A Active CN110642844B (zh) | 2019-10-24 | 2019-10-24 | 3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110642844B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109020976A (zh) * | 2018-09-28 | 2018-12-18 | 郑州大学 | 嘧啶并三氮唑-吲哚类化合物及其制备方法和应用 |
| CN109180684A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-11 | 郑州大学 | 一种双芳基类化合物及其制备方法 |
| CN110078675A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-08-02 | 郑州大学 | 4-芳基喹唑啉类化合物及其制备方法 |
-
2019
- 2019-10-24 CN CN201911018245.6A patent/CN110642844B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109020976A (zh) * | 2018-09-28 | 2018-12-18 | 郑州大学 | 嘧啶并三氮唑-吲哚类化合物及其制备方法和应用 |
| CN109180684A (zh) * | 2018-09-28 | 2019-01-11 | 郑州大学 | 一种双芳基类化合物及其制备方法 |
| CN110078675A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-08-02 | 郑州大学 | 4-芳基喹唑啉类化合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| In-vitrocytotoxicity of synthesized phthalide-fused indoles and indolines against HL-60 and HepG2 cells;Wong Sheryn等;《Arabian Journal of Chemistry》;20190227;3856-3865 * |
| Palladium-Catalyzed Ligand-Free Double Cyclization Reactions for the Synthesis of 3‑(1′-Indolyl)-phthalides;Shuo Yuan等;《Org. Lett.》;20200114;814-817 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110642844A (zh) | 2020-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | One-pot synthesis of Biginelli and Hantzsch products catalyzed by non-toxic ionic liquid (BMImSac) and structural determination of two products | |
| Zheng et al. | Highly Regio‐and Stereoselective Intermolecular Seleno‐and Thioamination of Alkynes | |
| Zhang et al. | Cobalt (II) chloride-mediated synthesis of beta-enamino compounds under solvent-free conditions | |
| Seashore‐Ludlow et al. | Domino carbopalladation‐carbonylation: investigation of substrate scope | |
| CN108997362B (zh) | 一种吡喃吲哚酮并中环类衍生物及其合成方法和应用 | |
| Jin et al. | An one-pot three-component process for the synthesis of 6-amino-4-aryl-5-cyano-3-methyl-1-phenyl-1, 4-dihydropyrano [2, 3-c] pyrazoles in aqueous media | |
| Bharti et al. | One‐pot Synthesis of Highly Functionalized Tetrahydropyridines: A Camphoresulfonic Acid Catalyzed Multicomponent Reaction | |
| Ma et al. | An intramolecular inverse electron demand Diels–Alder approach to annulated α-carbolines | |
| CN111423394B (zh) | 1,3,4-恶二唑杂环化合物的合成方法 | |
| Sarbu et al. | [2.2] Paracyclophane derivatives containing tetrathiafulvalene moieties | |
| Gong et al. | An easy direct arylation of 5-pyrazolones | |
| Poursattar Marjani et al. | An Efficient Route for the Synthesis of 11‐Aroyldiindeno [1, 2‐b: 2′, 1′‐e] pyridine‐10, 12‐diones | |
| Sun et al. | Base‐Catalyzed Cyclization of 1, 6‐Diynyl Carboxylates Involving Propargyl‐Allenyl Isomerization: Efficient Synthesis of Benzo [b] fluorene and Its Analogues | |
| Wang et al. | One-pot synthesis of pyrano [3, 2-c] pyran derivatives catalyzed by KF/Al2O3 | |
| Balalaie et al. | Pd-catalyzed synthesis of 3-(diarylmethylene)-2-oxindoles and 3-(arylmethylene)-2-oxindoles | |
| CN110642844B (zh) | 3位吲哚取代的异苯并呋喃酮类化合物及其制备方法 | |
| Gagnot et al. | Synthesis of unnatural α-amino esters using ethyl nitroacetate and condensation or cycloaddition reactions | |
| Li et al. | Palladium‐Catalyzed C− H Functionalization of Phenyl 2‐Pyridylsulfonates | |
| Abaee et al. | Antiselective Three‐Component Mannich Reactions in Thiopyran‐4‐one System | |
| CN110078675B (zh) | 4-芳基喹唑啉类化合物及其制备方法 | |
| da Rosa et al. | Synthesis of new indolecarboxylic acids related to the plant hormone indoleacetic acid IAA | |
| Yan et al. | One-pot and regioselective synthesis of functionalized γ-lactams via a metal-free sequential Ugi 4CR/intramolecular 5-exo-dig cyclization reaction | |
| Logeswaran et al. | Synthesis of Selenoflavones via Ruthenium-Catalyzed Selenylation of Unsaturated Acids | |
| Hong et al. | Direct Access to Acylated Azobenzenes and Amide Compounds by Reaction of Azoarenes with Benzylic Ethers as Acyl Equivalents | |
| CN110694684B (zh) | 杯芳烃相转移催化剂及其在丙硫菌唑中间体生产中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |