CN110623853A

CN110623853A - 一种清洁护理组合物及其制备方法

Info

Publication number: CN110623853A
Application number: CN201910686246.1A
Authority: CN
Inventors: 樊媛媛; 赵义存; 华寿虎
Original assignee: Deya Biotechnology Co Ltd
Current assignee: Deya Biotechnology Co Ltd
Priority date: 2019-07-29
Filing date: 2019-07-29
Publication date: 2019-12-31
Anticipated expiration: 2039-07-29
Also published as: CN110623853B

Abstract

本发明属于清洁护理剂领域，涉及一种表面活性剂中的增稠剂及包含所述增稠剂的清洁护理组合物。所述增稠剂所述增稠剂包含甘油月桂酸酯、椰油酰甲基单乙醇胺和氢化植物油甘油酯类柠檬酯，是适用于氨基酸表面活性剂的流变剂，能够有效增稠、对体系的pH不敏感、不影响泡沫性能、低温下粘度变化小，而且适用于制备透明组合物。本发明还涉及一种包含所述的增稠剂的清洁护理组合物，所述组合物清洁效果稳定持久。所述组合物还可包含氨基酸表面活性剂。

Description

一种清洁护理组合物及其制备方法

技术领域

本发明属于清洁护理组合物领域，涉及一种含氨基酸表面活性剂的清洁护理组合物。

背景技术

在护理组合物中，清洁类组合物占很大一部分比例。清洁类组合物主要包括洗发水、沐浴露和洗面奶。清洁类组合物中的主要作用成分是表面活性剂，主要有阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂。表面活性剂使用不当，会对皮肤产生刺激，破坏皮肤屏障，造成敏感性肌肤。因此温和环保的表面活性剂是明确的市场趋势，也与绿色可持续发展的思路相符。

氨基酸表面活性剂具有安全、温和、易降解、发泡性好等特点，是一种性能优异的阴离子表面活性剂。它能产生绵密的泡沫，带来美好的使用体验；并且十分易冲洗，利于节约用水。氨基酸表面活性剂来源于天然可再生资源—植物油和氨基酸，对环境友好；而且在清洁的同时对皮肤和毛发还有调理的作用。

清洁类组合物应有理想的粘度，同时需维持稳定和良好的泡沫性能。理想的粘度有利于组合物的生产和控制，也利于消费者的使用，尤其在涂抹到非水平的身体表面时不易流走。基于多年的市场研究发现，消费者更偏好稠的、绵密泡沫的组合物，这些组合物给消费者带来更好的感官和使用体验。

发明内容

用于清洁护理组合物的增稠剂/流变剂有很多，主要包括天然来源和合成来源。天然增稠剂如黄原胶、卡拉胶和纤维素类，包括羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素和甲基纤维素。合成的增稠剂包括丙烯酸聚合物类、马来酸酐聚合物和烷醇酰胺类。

这些流变剂难以用于氨基酸表面活性剂的增稠，它们有的对pH敏感，有的无法达到理想粘度，有的在低温下使组合物冻住没有流动性，还有些会影响起泡性。如有报道用月桂酰肌氨酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱复配，比例为4:8，且体系pH为5.1时，粘度可达理想值。现有技术还公开了另一种氨基酸自增稠体系，体系中含有月桂酰肌氨酸钠、烷基糖苷以及椰油酰胺丙基胺氧化物；体系的pH值为5.2-5.8；溶剂为水。在该氨基酸自增稠体系种，只有在月桂酰肌氨酸钠、椰油酰胺丙基胺氧化物用量达到体系重量的16％或以上，烷基糖苷的用量达到3％用量以上时，才表现出优异的自增稠性能。而且此自增稠体系对pH及为敏感，0.1的波动即可引起粘度的大幅度变化，难以应用到实际生产过程中，因此以氨基酸表面活性剂为主的清洁护理组合物的市场化应用受到了限制。

由于氨基酸本身的生物特性，因此在研制适于氨基酸表面活性剂的增稠剂，存在一定技术难度：

1、氨基酸表面活性剂亲水基团较大，难以形成棒状胶束，使得体系难以增稠；

2、氨基酸表面活性剂属于阴离子表面活性剂，其受pH影响大。粘度的稳定性难以控制；

3、氨基酸表面活性剂属于阴离子表面活性剂，虽然在低pH的条件下会获得理想粘度，但其失去盐的形式，发泡力会降低。

鉴于以上情况，本领域对流变剂有显著的需求。要求一种适用于氨基酸表面活性剂的流变剂，能够有效增稠、对体系的pH不敏感、低温粘度变化小、不影响泡沫性能和适用于透明组合物。为解决上述技术问题和满足上述需求，本发明提供一种增稠剂，其用于氨基酸表面活性剂的增稠，所述增稠剂包含甘油月桂酸酯、椰油酰甲基单乙醇胺和氢化植物油甘油酯类柠檬酯。

本发明还提供所述增稠剂的制备方法，将月桂酸甘油酯和氢化植物油甘油酯类柠檬酯在75℃下融化后，与椰油酰甲基单乙醇胺混合，在300-500rpm下搅拌30分钟至均匀，冷却出料。

本发明还提供一种清洁护理组合物，其包含氨基酸表面活性剂和如权利要求1所述的增稠剂。

在一个实施例中，所述氨基酸表面活性剂可为月桂酰肌氨酸钠。其氨基酸碳链相对较长，分子量较大，易于和增稠剂穿插交联。

在一个实施例中，所述增稠剂包含甘油月桂酸酯、椰油酰甲基单乙醇胺和氢化植物油甘油酯类柠檬酯。

在一个实施例中，按氨基酸表面活性剂的总重量的重量份计，所述甘油月桂酸酯为0.1-10％，所述椰油酰甲基单乙醇胺为0.1-12％，所述氢化植物油甘油酯类柠檬酯为0.1-2％。

在一个实施例中，按氨基酸表面活性剂的总重量的重量份计，所述甘油月桂酸酯为2％，所述椰油酰甲基单乙醇胺为4％，所述氢化植物油甘油酯类柠檬酯为0.5％。

在一个实施例中，所述氨基酸表面活性剂中的氨基酸成分为丙氨酸、谷氨酸、肌氨酸、丝氨酸或甘氨酸，所述氨基酸表面活性剂中的酰氯成分为癸酰氯、月桂酰氯、椰油酰氯、肉豆蔻酰氯或棕榈酰氯，所述氨基酸表面活性剂中的盐成分为钠盐、钾盐、铵盐或TEA盐。

本发明还提供所述清洁护理组合物的制备方法，包括如下步骤：(1)取适量纯化水，然后按依次加入月桂酰肌氨酸钠30％水溶液、椰油酰胺丙基甜菜碱35％水溶液、和癸基葡糖苷,在70-75℃下搅拌10-15分钟，混合均匀后，加入聚季铵盐-10，搅拌30-40分钟，使之完全溶解；(2)加入本发明的增稠剂0.5-2.5％，搅拌10-15分钟，混合均匀；(3)降温至40℃以下，依次加入泛醇和防腐剂，补足纯化水至100％，用柠檬酸调节pH在5.0-8.0。

有益效果：

本发明所述的用于氨基酸表面活性剂的增稠剂，可以解决现有技术中的问题，如对pH敏感，无法有效增稠达到理想粘度，低温粘度变化大(组合物冻住)，还有些会影响起泡性。提供一种适用于氨基酸表面活性剂的流变剂，能够有效增稠、对体系的pH不敏感、不影响泡沫性能、低温下粘度变化小和适用于透明组合物。适用于氨基酸表面活性剂的增稠剂，能够有效增稠、对体系的pH不敏感、不影响泡沫性能、低温粘度变化小和适用于透明组合物。

1、广泛的pH范围内保持粘度稳定

氨基酸表面活性剂属于阴离子表面活性剂，其受pH影响较大，粘度的稳定性难以控制。现有技术的增稠体系对pH极为敏感，0.1的波动即可引起粘度的大幅度变化，难以应用到实际生产过程中。而加入当前流变剂的氨基酸表面活性剂体系，对pH不敏感，可以在pH5.0-8.0范围内，粘度保持稳定。

2、达到理想粘度

一般增稠剂的添加量为0.1-4.0％。实际应用中，更偏向于增稠效率高的增稠剂。由于氨基酸表面活性剂的生物特性，现有传统增稠剂难以达到理想粘度。如丙烯酸聚合物，无法给氨基酸表面活性剂增稠。

3、泡沫性能

泡沫性能是考察清洁类组合物功效的重要指标。此发明的增稠剂，对配方体系的泡沫性能没有影响。还具有增泡稳泡的作用。

4、低温下稳定性

对于很多增稠剂其流变性能受温度影响很大。尤其在低温时，体系流动性变差，甚至冻住。加入了此发明的增稠剂，组合物粘度在低温下仍然有好的流动性，体系粘度变化不大。并且透明性没有明显改变。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明作具体的介绍。

实验材料：

实验仪器：Brookfeild粘度计；pH计；罗氏泡沫仪；紫外分光光度计。

粘度检测方法：在规定温度下，选择合适的转子和转速，使用Brookfeild粘度计检测，检测2次，取平均值。

pH检测方法：在25℃下用标准溶液进行仪器校准。然后直接测量样品溶液。

泡沫性能检测方法：取2.5g样品,按GB/T 29679-2013标准操作，分别于0s,30s,3min和5min记下泡沫高度。

透光率检测方法：在550nm可见光下，用分光光度计测量。

以氨基酸表面活性剂为主要表面活性剂的清洁护理组合物的配制方法，包括如下步骤：

(1)取适量纯化水，然后按比例依次加入月桂酰肌氨酸钠30％水溶液、椰油酰胺丙基甜菜碱35％水溶液、和癸基葡糖苷。在70-75℃下搅拌10-15分钟，混合均匀。加入聚季铵盐-10，搅拌30-40分钟，使之完全溶解；

(2)加入本发明的增稠剂0.5-2.5％，搅拌10-15分钟，混合均匀；

(3)降温至40℃以下。依次加入泛醇和防腐剂。补足纯化水至100％。用柠檬酸调节pH在5.0-8.0。

表1：清洁护理组合物的实施例的配方

*配方以各成分占清洁护理组合物总重量的百分比(重量％)计。

*表面活性剂总活性物为清洁护理组合物总重量的约12％(按国家标准《GBT29679-2013洗发液、洗发膏》标准规定，成人洗发液总有效物质含量大于10％，行业内一般12％)。

配方中的表面活性剂还可以为其它氨基酸表面活性剂和其它常用阴离子、阳离子、两性离子和非离子表面活性剂，如月桂酰谷氨酸盐、椰油酰甘氨酸盐、椰油酰异磺酸钠和十二烷基硫酸钠等。

增稠性能/增稠效率的测定

按粘度检测方法检测粘度

表2：粘度检测结果

从此实验看出，当增稠剂的添加量大于1.5％时，体系即可达到理想粘度。以实施例3为例，探索增稠各组分的最优配比。以表1中所列的实施例3的配方为基准，增稠剂中各组分按表3所示不同配比配制并测定其粘度，配比按重量份比计。

表3：增稠剂各组分的配比

市售甘油月桂酸酯的价格为60元/KG,椰油酰甲基单乙醇胺的价格为12元/KG，氢化植物油甘油酯类柠檬酯的价格为62元/KG。

测定增稠剂各组分不同配比下在配方中的透光率和不同温度(2℃和25℃)下的粘度，如下表4所示。

表4：透光率及不同温度下粘度的检测结果

从上表可以看出，配比3和配比4在配方应用中有好的透光率和增稠效果。但配比4对体系的粘度影响随温度变化较大，低温下粘度增加很多。且配比4的单价较高，不适合市场推广。因此配比3即甘油月桂酸酯、椰油酰甲基单乙醇胺和氢化植物油甘油酯类柠檬酯的重量比为2:4:0.5时为最佳选择。

为考察增稠剂对清洁护理组合物的影响，将本发明实施例与现有技术组合物对照例进行对比。

对照例1：其他组分和本发明实施例3相同，仅增稠剂替换为现有自增稠剂，即月桂酰肌氨酸钠:烷基糖苷:椰油酰胺丙基胺氧化物的重量比为(4:3:12)，添加量为1.5％，体系pH调至6.5。

对照例2：其他组分和本发明实施例3相同，仅增稠剂替换为现有自增稠剂，即单月桂酸山梨醇酯:油酸单乙醇酰胺:氯化钠的重量比为(85:10:5)，添加量为1.5％，体系pH调至6.5。

对照例3：其他组分和本发明实施例3相同，但无增稠剂，体系pH调至6.5。

表5：实施例3和对照例的透光率和粘度

从上表可以看出，相对于现有技术，本发明的增稠剂能够对氨基酸表活体系有效增稠且不影响配方的透明性，1.5％的添加量即可达到理想粘度。

pH稳定性测试

为考察本发明实施例和对照组的pH稳定性，在不同pH值下测定本发明实施例3和对照例1的透光率(25℃)和粘度(Brookfeild,4#，20RPM，25℃)。

表6：实施例3和对照例在不同pH值下的透光率(25℃)

pH

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

实施例3

98.0％

98.3％

对照例1

98.0％

98.2％

98.0％

98.3％

对照例2

98.0％

98.1％

97.8％

98.0％

98.3％

对照例3

98.0％

98.2％

98.0％

98.2％

98.3％

表7：实施例3和对照例在不同pH值下的粘度(Brookfeild,4#，20RPM，25℃)

pH

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

实施例3

3860cps

3810cps

3775cps

3750cps

3760cps

对照例1

8000cps

10000cps

12000cps

1000cps

400cps

350cps

300cps

对照例2

7460cps

13530cps

10880cps

1540cps

890cps

600cps

580cps

对照例3

400cps

250cps

200cps

从上表可以看出，本发明实施例3在pH 5.0-8.0范围内，体系粘度无明显变化，性能稳定。而对照例1和2在不同pH下体系粘度变化较大，性能不稳定。对照例3由于未加入增稠剂，粘度也基本无变化。

低温性能测试

对于很多增稠剂，其流变性能受温度影响很大。尤其在低温时，体系流动性变差，甚至冻住。为考察了本发明清洁护理组合物的低温粘度稳定性。将实施例3和对照例作对比，在pH6.5和温度为2℃、5℃、10℃和25℃下测定其透光率和粘度，以测定其低温性能。

表8：实施例3和对照例1的透光率

温度	2℃	5℃	10℃	25℃
					实施例3	95.0％	95.0％	98.0％	98.0％
对照例1	有絮状物，无法检测	有絮状物，无法检测	95.0％	98.2％
					对照例2	乳白色半透，无法检测	有絮状物，无法检测	92.5％	97.8％
对照例3	98.0％	98.2％	98.2％	98.2％

表9：实施例3和对照例的粘度(Brookfeild,4#，20RPM)

从上表可以看出，加入了此发明的增稠剂，组合物粘度在低温下仍然有好的流动性，体系粘度变化不大。并且透明性没有明显改变。这个特点尤其适合组合物在寒冷区域的推广和销售。而对照例明显不如当前发明稳定。

泡沫性能测试

用实施例3与对照例考察起泡性和泡沫稳定性。在40℃下用罗氏泡沫仪(ROSS-Miles方法)测量。

表10：本发明实施例与对照例的起泡性和泡沫稳定性

从上表可以看出，本发明实施例起泡性优异，远优于国家标准(透明型大于100ml)。在5分钟内，泡沫体积变化不大，有很好的泡沫持久性。而对照例的起泡性及泡沫稳定性明显不如本发明。实施例3与对照例3相比，因为对照例3无增稠剂，起泡性和泡沫稳定性明显更佳。实施例3与对照例1和2相比，虽然对照例1和2也有增稠剂，但起泡性和泡沫稳定性明显不如实施例3，这是因为本发明增稠剂与氨基酸表面活性剂的协同作用所致。

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，上述实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。

Claims

1.一种增稠剂，其特征在于，其用于氨基酸表面活性剂的增稠，所述增稠剂包含甘油月桂酸酯、椰油酰甲基单乙醇胺和氢化植物油甘油酯类柠檬酯。

2.根据权利要求1所述的增稠剂的制备方法，其特征在于，将月桂酸甘油酯和氢化植物油甘油酯类柠檬酯在75℃下融化后，与椰油酰甲基单乙醇胺混合，在300-500rpm下搅拌30分钟至均匀，冷却出料。

3.一种清洁护理组合物，其特征在于，其包含氨基酸表面活性剂和如权利要求1所述的增稠剂。

4.根据权利要求3所述的清洁护理组合物，其特征在于，所述氨基酸表面活性剂为月桂酰肌氨酸钠。

5.根据权利要求3所述的清洁护理组合物，其特征在于，所述增稠剂包含甘油月桂酸酯、椰油酰甲基单乙醇胺和氢化植物油甘油酯类柠檬酯。

6.根据权利要求3所述的清洁护理组合物，其特征在于，按氨基酸表面活性剂的总重量的重量份计，所述甘油月桂酸酯为0.1-10％，所述椰油酰甲基单乙醇胺为0.1-12％，所述氢化植物油甘油酯类柠檬酯为0.1-2％。

7.根据权利要求3所述的清洁护理组合物，其特征在于，按氨基酸表面活性剂的总重量的重量份计，所述甘油月桂酸酯为2％，所述椰油酰甲基单乙醇胺为4％，所述氢化植物油甘油酯类柠檬酯为0.5％。

8.根据权利要求3所述的清洁护理组合物，其特征在于，所述氨基酸表面活性剂中的氨基酸成分为丙氨酸、谷氨酸、肌氨酸、丝氨酸、甘氨酸或牛磺酸，所述氨基酸表面活性剂中的酰氯成分为癸酰氯、月桂酰氯、椰油酰氯、肉豆蔻酰氯或棕榈酰氯，所述氨基酸表面活性剂中的盐成分为钠盐、钾盐、铵盐或TEA盐。

9.根据权利要求1所述的清洁护理组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)取适量纯化水，然后依次加入月桂酰肌氨酸钠30％水溶液、椰油酰胺丙基甜菜碱35％水溶液、和癸基葡糖苷,在70-75℃下搅拌10-15分钟，混合均匀后，加入聚季铵盐-10，搅拌30-40分钟，使之完全溶解；(2)加入本发明的增稠剂0.5-2.5％，搅拌10-15分钟，混合均匀；(3)降温至40℃以下，依次加入泛醇和防腐剂，补足纯化水至100％，用柠檬酸调节pH在5.0-8.0。