CN110591036A - 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110591036A
CN110591036A CN201910753526.XA CN201910753526A CN110591036A CN 110591036 A CN110591036 A CN 110591036A CN 201910753526 A CN201910753526 A CN 201910753526A CN 110591036 A CN110591036 A CN 110591036A
Authority
CN
China
Prior art keywords
shape memory
memory polymer
monomer
diisocyanate
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910753526.XA
Other languages
English (en)
Inventor
陈少军
肖旋
陈恒
卓海涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen University
Original Assignee
Shenzhen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen University filed Critical Shenzhen University
Priority to CN201910753526.XA priority Critical patent/CN110591036A/zh
Publication of CN110591036A publication Critical patent/CN110591036A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
    • C08G18/3844—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing one nitrogen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83—Chemically modified polymers
    • C08G18/831—Chemically modified polymers by oxygen-containing compounds inclusive of carbonic acid halogenides, carboxylic acid halogenides and epoxy halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2280/00—Compositions for creating shape memory

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明提供了形状记忆聚合物，由单体A、二异氰酸酯和分子量为400～1000的二元醇共聚，然后将所的聚合物与单体B季铵盐化得到；在其中单体A与二异氰酸酯、二元醇和单体B的摩尔比例为1：[0.9‑1.1]:[0‑1]：[0.1‑1.1]；所述单体A为带两个羟基的甜菜碱。与现有技术相比，本发明所述的形状记忆聚合物采用甜菜碱作为单体，显著提升了本发明的形状记忆聚合物的生物相容性和抗菌性能。另外通过合理的配方调配使其具备良好的形状记忆性能。最后所述的形状记忆聚合物还具备自修复性能，在一定湿度下可以自我修复，自我修复条件很温和。

Description

一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
形状记忆聚合物是指能够在感应到外界刺激(如温度、电磁、溶剂、光照)时，能够变形，并且去除刺激后能固定临时形状，当再次处于环境刺激条件下，又能重新恢复到原始形状的一类智能型聚合物。根据不同的刺激条件，形状记忆材料可以分为热致型、光致型、化学感应型和电磁感应型等。至今为止，形状记忆聚合物材料被广泛的应用在诸如生物医疗、纺织制衣、航空航天等高端领域，已经有多种形状记忆聚合物被开发应用；但是其在生物医疗领域的应用需要良好的生物相容性和湿度敏感特性，这些是普通的热致型形状记忆聚合物所不具备的。因此，改善普通热致形状记忆聚合物的生物相容性具有十分重要的应用前景。
在生物医疗、纺织制衣，可穿戴设备领域，急需性能良好的智能材料。但是由于这些设备直接与人体接触，有的甚至要植入体内，因此具备良好的生物相容性是十分必要的，另外，毕竟是外源性的异物，相容性较好，也容易引起感染，因此具备抗菌性能也是十分必要的。现有的形状记忆聚合物不具备抗菌性能。现有的具备抗菌性能的聚合物却无法兼顾良好的形状记忆功能。
为了满足对智能材料的最新需求，开发一种生物相容性良好，抗菌性良好的形状记忆聚合物智能材料是十分有必要的。
发明内容
本发明的目的是提供一种形状记忆聚合物，以解决现有的形状记忆聚合物无法兼顾抗菌性能和生物相容性的技术问题。
为了解决上述技术问题本发明一方面提供了一种形状记忆聚合物，由单体A、二异氰酸酯和分子量为400～1000的二元醇共聚，然后将所的聚合物与单体B季铵盐化得到；在其中单体A与二异氰酸酯、二元醇和单体B的摩尔比例为1：[0.9-1.1]:[0-1]：[0.1-1.1]；所述单体A的化学式为
中任意一种；
其中R的通式为-CnH2n，R’的通式为-CxH2x，x＝0～18。
优选地，所述二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
优选地，所述二元醇包括1，4-丁二醇、一缩丙二醇、一缩乙二醇、1，6-己二醇中的至少一种。
优选地，所述单体B为氯代或溴代的脂肪族羧酸或脂肪族羧酸盐，其脂肪链段长度为2～18。
进一步优选地，所述羧酸或羧酸盐包括溴乙酸、氯乙酸、溴丁酸、氯丁酸、溴己酸和氯己酸以及它们的盐中的至少一种。
本发明另一方面提供了所述的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S01：在惰性环境下将单体A和二异氰酸酯按比例配置，加入有机溶剂，并加入催化剂加热反应；
S02：在惰性化境下按比例加入二元醇，加热反应得到形状记忆聚合物前体溶液；
S03：在惰性环境下按比例将单体B的溶液加入所述形状记忆聚合物前体溶液，反应得到形状记忆聚合物溶液。
优选地，所述催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和四甲基乙二胺中的至少一种。
优选地，所述步骤S01中所述加热反应的条件为在60-80℃下反应1-4h；
所述步骤S02中所述加热反应的条件为在60-80℃下反应1-5h；
所述步骤S03中所述加热反应的条件为在40-80℃下反应6-24h.
优选地，所述步骤S02中溶质的质量分数为20-40％；
所述步骤S03中溶质的质量分数为5-15％。
本发明还一方面提供了所述的形状记忆聚合物在生物医疗、智能服装和可穿戴设备领域的应用。
与现有技术相比，本发明所述的形状记忆聚合物采用甜菜碱作为单体，显著提升了本发明的形状记忆聚合物的生物相容性和抗菌性能。另外通过合理的配方调配使其具备良好的形状记忆性能。最后所述的形状记忆聚合物还具备自修复性能，在一定湿度下可以自我修复，自我修复条件很温和。
本发明所述的形状记忆聚合物的制备方法没有任何高门槛的操作条件，也没有使用污染性很强的试剂，另外每个步骤可控性很好，采用的都是成熟的已知反应，产率高。因此适合大规模推广和应用。
附图说明
图1为本发明一实施例所述形状记忆聚合物的分子结构示意图；
图2为本发明一实施例所述形状记忆聚合物的形状记忆曲线图；
图3为本发明一实施例所述形状记忆聚合物的红外测试图；
图4为本发明一实施例所述形状记忆聚合物核磁氢谱；
图5为本发明一实施例所述形状记忆聚合物的自修复性能测试图；
图6为本发明一实施例所述形状记忆聚合物的再塑形性能测试图。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例一方面提供了一种形状记忆聚合物，由单体A、二异氰酸酯和分子量为400～1000的二元醇共聚，然后将所的聚合物与单体B季铵盐化得到；在其中单体A与二异氰酸酯、二元醇和单体B的摩尔比例为1：[0.9-1.1]:[0-1]：[0.1-1.1]；所述单体A的化学式为
中任意一种；
其中R的通式为-CnH2n，R’的通式为-CxH2x，x＝0～18。
具体的在优选实施例中，所述二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。二异氰酸酯兼备良好的稳定性的较强的反应活性。且原料较为易得，是聚氨酯化反应的首选。
具体的在优选实施例中，所述二元醇包括1，4-丁二醇、一缩丙二醇、一缩乙二醇、1，6-己二醇中的至少一种。选取这些小分子醇一方面熔点低相容性好，二方面碳链短反应活性高，并提供结晶核，促进聚氨酯中高分子量聚酯醇相快速形成结晶相，促进形状记忆聚合物快速固定临时形状。
具体的在优选实施例中，所述单体B为氯代或溴代的脂肪族羧酸或脂肪族羧酸盐，其脂肪链段长度为2～18。进一步优选实施例中，所述羧酸或羧酸盐包括溴乙酸、氯乙酸、溴丁酸、氯丁酸、溴己酸和氯己酸以及它们的盐中的至少一种。短碳链可以选取氯代物，价格具备优势，但是碳链较长时，活性较低时一般选取溴代物，具备较高活性。体系中残留的甜菜碱具备足够的碱性，可以同时作为催化剂与反应物，优选情况下可以选取羧酸盐，提供进一步的碱性环境，促进季铵化。最后羧基还可以提升所述形状记忆聚合物的水溶性，并进一步提升其生物相容性和抗菌性能。
综上，采用甜菜碱作为单体使得所述形状记忆聚合物材料具备抗菌性能，所述聚合物聚合物体系中的大量羰基，酰胺键，氨基，醚键等基团的存在使之生物亲和性良好；但是甜菜碱具备刚性的芳环结构，不容易具备良好的形状记忆功能，因此通过各个单体之间的配比，增强其形状记忆功能。另外，一方面聚合物体系中的大量羰基，酰胺键，氨基，醚键等亲水基团导致其亲水性良好；另一方面季铵盐化并添加羧酸进一步加强其水溶性。于是在湿度较大环境下，加上亲水性可以使得所述形状记忆聚合物自动富集水分，溶解之后断面的分子间距离拉近，在活性基团的作用下达到自我修复的效果。最后还通过基团链长，单体配比，反应条件控制等手段使得所述形状记忆聚合物具备丰富可调的性能，满足不同的应用场景。
本发明另一方面提供了所述的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S01：在惰性环境下将单体A和二异氰酸酯按比例配置，加入有机溶剂，并加入催化剂加热反应；
S02：在惰性化境下按比例加入二元醇，加热反应得到形状记忆聚合物前体溶液；
S03：在惰性环境下按比例将单体B的溶液加入所述形状记忆聚合物前体溶液，反应得到形状记忆聚合物溶液。
具体的所述步骤S01中，所述催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和四甲基乙二胺中的至少一种。锡催化剂是常用的聚氨酯催化剂，原料易得且催化效果很好。加入少量四甲基乙二胺则可以促进交联反应。
具体的，在所述步骤S01中所述加热反应的条件为在60-80℃下反应1-4h；
具体的，在所述步骤S02中所述加热反应的条件为在60-80℃下反应1-5h；
具体的，在所述步骤S03中所述加热反应的条件为在40-80℃下反应6-24h.
具体的，在所述步骤S02中溶质的质量分数为20-40％；
具体的，在所述步骤S03中溶质的质量分数为5-15％。
所述浓度和温度的控制都是为了控制聚合反应速率，保证聚合反应的可控化，防止过度聚合等不可控情况，以得到稳定均一的产品。
本发明还一方面提供了所述的形状记忆聚合物在生物医疗、智能服装和可穿戴设备领域的应用。由于本发明实施例所述的形状记忆聚合物具备良好的抗菌性能，生物亲和性，和自我修复性能，因此使得生物材料领域，例如生物医疗、智能服装和可穿戴设备领域。
接下来结合具体实施例和附图对本发明所述的形状记忆聚合物具体实施方式进行进一步说明。
实施例1
本实施例提供了所述形状记忆聚合物，按如下步骤制得：
第一步，在氮气保护下，在三口烧瓶中加入13.9g 2,6-吡啶二甲醇，用50ml二甲基亚砜搅拌溶解后，加入33.6g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)搅拌均匀后再加入3滴催化剂辛酸亚锡，温度控制在70℃反应3小时；然后再加入9g 1,4-丁二醇继续反应3小时，继续用二甲基亚砜调节溶液粘度至20wt％。第二步，按照吡啶含量摩尔数的1倍加入15.3g溴丙酸，在50℃的单口烧瓶中继续反应12小时。所制备的聚氨酯溶液在模具中100℃鼓风干燥12h，获得吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯薄膜。
所制备的吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯的离子静电作用示意如图1所示，红外光谱测试在3312cm-1有N-H振动峰，1706cm-1有C＝O振动峰，表明氨酯健的成功形成；另外，在1409cm-1处吡啶氮的峰消失；
这些结果表明了吡啶甜菜碱聚氨酯的成功制备。另外，XPS光电子能谱上402ev处增加了吡啶氮阳离子的峰；同时核磁共振氢谱在7.2ppm处多出的吸收峰，并且吡啶环上峰发生偏移，表明吡啶甜菜碱结构的成功引入；这些结果充分证明了本实例成功制备了含有吡啶甜菜碱结构的形状记忆聚氨酯。
所制备的吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯具有优秀的形状记忆性能。如图2所示，当聚合物拉伸变形至100％，降温能使其保持被拉伸的形状。随后的升温过程中，吡啶甜菜碱聚氨酯的形状回复至原始长度。过程中固定率和回复率都在99％以上；结果表明吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯具有优秀的形状记忆性能。
实施例2
本实施例提供了所述形状记忆聚合物，按如下步骤制得：
第一步，在氮气保护下，在三口烧瓶中加入21g 3-吡啶-1,5-戊二甲醇，用60mlN,N-二甲基甲酰胺搅拌溶解后，加入33g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)搅拌均匀后再加入4滴催化剂二月桂酸二丁基锡，温度控制在60℃反应4小时；然后再加入8g1，4-丁二醇继续反应4小时，继续用N,N-二甲基甲酰胺调节溶液粘度至15wt％。第二步，按照吡啶含量摩尔数的0.9倍加入15.3g溴丁酸钠，在50℃的单口烧瓶中继续反应12小时。所制备的聚氨酯溶液在模具中90℃鼓风干燥20h，获得吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯薄膜。
所制备的吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯的核磁共振氢谱如图3所示，红外光谱测试在3319cm-1有N-H振动峰，1705cm-1有C＝O振动峰，表明氨酯健的成功形成；另外，在1409cm-1处吡啶氮的峰消失；这些结果表明了吡啶甜菜碱聚氨酯的成功制备。另外，XPS光电子能谱上402ev处增加了吡啶氮阳离子的峰；同时核磁共振氢谱在8.8ppm处多出的吸收峰，并且吡啶环上峰发生偏移，表明吡啶甜菜碱结构的成功引入；这些结果充分证明了本实例成功制备了含有吡啶甜菜碱结构的形状记忆聚氨酯。
所制备的吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯自修复性能如图4所示，图4a为被切成两半的吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯，将其放置在富含湿度的常温环境下如图4b，一段时间后样条重新愈合，如图4c所示将其拉长至将要断裂时裂口不在切断位置。
实施例3
本实施例提供了所述形状记忆聚合物，按如下步骤制得：
第一步，在氮气保护下，在三口烧瓶中加入23g 3,5-吡啶二乙醇，用30mlN,N-二甲基乙酰胺搅拌溶解后，加入50g二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)搅拌均匀后再加入2滴催化剂二月桂酸二丁基锡，温度控制在60℃反应2小时；然后再加入8g 1,6-己二醇继续反应4小时，继续用N,N-二甲基乙酰胺调节溶液粘度至10wt％。第二步，按照吡啶含量摩尔数的0.6倍加入12g氯乙酸钠，在40℃的单口烧瓶中继续反应10小时。所制备的聚氨酯溶液在模具中80℃鼓风干燥10h，获得吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯薄膜。
所制备的吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯红外光谱测试在3316cm-1有N-H振动峰，1703cm-1有C＝O振动峰，表明氨酯键的成功形成；另外，在1406cm-1处吡啶氮的峰消失；这些结果表明了吡啶甜菜碱聚氨酯的成功制备。另外，XPS光电子能谱上402ev处增加了吡啶氮阳离子的峰；同时核磁共振氢谱在8.5ppm处多出的吸收峰，并且吡啶环上峰发生偏移，表明吡啶甜菜碱结构的成功引入；这些结果充分证明了本实例成功制备了含有吡啶甜菜碱结构的形状记忆聚氨酯。
所制备的吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯可以在保持样品形状记忆性能的同时进行再塑形，如图5所示，在130℃下用外力将吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯拉长50％，50分钟后内应力自动消除。在随后的形状记忆过程中，吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯在塑形后的初始长度下保持良好的形状记忆性能。
实施例4
第一步，在氮气保护下，在三口烧瓶中加入21g N,N-双羟乙基异烟酰胺，用50mlN,N-二甲基甲酰胺搅拌溶解后，加入50g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)搅拌均匀后再加入2滴催化剂二月桂酸二丁基锡，温度控制在80℃反应2小时；然后再加入8g 1,3-丙二醇继续反应3小时，继续用N,N-二甲基乙酰胺调节溶液粘度至10wt％。第二步，按照吡啶含量摩尔数的0.8倍加入12g溴丁酸，在60℃的单口烧瓶中继续反应15小时。所制备的聚氨酯溶液在模具中80℃鼓风干燥10h，获得吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯薄膜。
所制备的吡啶甜菜碱形状记忆聚氨酯红外光谱测试如图6，在3317cm-1有N-H振动峰，1706cm-1有C＝O振动峰，表明氨酯键的成功形成；另外，在1402cm-1处吡啶氮的峰消失；这些结果表明了吡啶甜菜碱聚氨酯的成功制备。另外，XPS光电子能谱上402ev处增加了吡啶氮阳离子的峰；同时核磁共振氢谱在8.7ppm处多出的吸收峰，并且吡啶环上峰发生偏移，表明吡啶甜菜碱结构的成功引入；这些结果充分证明了本实例成功制备了含有吡啶甜菜碱结构的形状记忆聚氨酯。

Claims (10)

1.一种形状记忆聚合物，其特征在于：由单体A、二异氰酸酯和分子量为400～1000的二元醇共聚，然后将所的聚合物与单体B季铵盐化得到；在其中单体A与二异氰酸酯、二元醇和单体B的摩尔比例为1：[0.9-1.1]:[0-1]：[0.1-1.1]；所述单体A的化学式为
中任意一种；
其中R的通式为-CnH2n，R’的通式为-CxH2x，x＝0～18。
2.如权利要求1所述的形状记忆聚合物，其特征在于：所述二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
3.如权利要求1所述的形状记忆聚合物，其特征在于：所述二元醇包括1，4-丁二醇、一缩丙二醇、一缩乙二醇、1，6-己二醇中的至少一种。
4.如权利要求1所述的形状记忆聚合物，其特征在于：所述单体B为氯代或溴代的脂肪族羧酸或脂肪族羧酸盐，其脂肪链段长度为2～18。
5.如权利要求4所述的形状记忆聚合物，其特征在于：所述羧酸或羧酸盐包括溴乙酸、氯乙酸、溴丁酸、氯丁酸、溴己酸和氯己酸以及它们的盐中的至少一种。
6.如权利要求1-5任一所述的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S01：在惰性环境下将单体A和二异氰酸酯按比例配置，加入有机溶剂，并加入催化剂加热反应；
S02：在惰性化境下按比例加入二元醇，加热反应得到形状记忆聚合物前体溶液；
S03：在惰性环境下按比例将单体B的溶液加入所述形状记忆聚合物前体溶液，反应得到形状记忆聚合物溶液。
7.如权利要求6所述的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于：所述催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡和四甲基乙二胺中的至少一种。
8.如权利要求6所述的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于：所述步骤S01中所述加热反应的条件为在60-80℃下反应1-4h；
所述步骤S02中所述加热反应的条件为在60-80℃下反应1-5h；
所述步骤S03中所述加热反应的条件为在40-80℃下反应6-24h。
9.如权利要求6所述的形状记忆聚合物的制备方法，其特征在于：所述步骤S02中溶质的质量分数为20-40％；
所述步骤S03中溶质的质量分数为5-15％。
10.如权利要求1-5任一所述的形状记忆聚合物在生物医疗、智能服装和可穿戴设备领域的应用。
CN201910753526.XA 2019-08-15 2019-08-15 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用 Pending CN110591036A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910753526.XA CN110591036A (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910753526.XA CN110591036A (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110591036A true CN110591036A (zh) 2019-12-20

Family

ID=68854336

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910753526.XA Pending CN110591036A (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110591036A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111363116A (zh) * 2020-05-08 2020-07-03 广东石油化工学院 一种基于氢键相互作用的形状记忆聚氨酯及其制备方法
CN112048047A (zh) * 2020-08-24 2020-12-08 郑州大学 基于氢键化吡啶的透明耐黄变高强韧自修复聚氨酯弹性体
CN115010900A (zh) * 2022-05-16 2022-09-06 广东石油化工学院 具有光-热双响应及可逆形变偶氮苯液晶弹性体及其制法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080269420A1 (en) * 2005-12-15 2008-10-30 Tat Hung Tong Shape Memory Epoxy Copolymer
US20100233112A1 (en) * 2009-01-16 2010-09-16 Jinlian Hu Shape memory polymer network using heterocyclic groups
CN103408713A (zh) * 2013-07-04 2013-11-27 深圳大学 一种超分子液晶形状记忆聚氨酯的制备方法和应用
CN104403086A (zh) * 2014-12-02 2015-03-11 深圳大学 一种两性离子型形状记忆聚氨酯及其制备方法
CN108707219A (zh) * 2018-03-24 2018-10-26 王花 一种具有形状记忆性质的聚氨酯弹性体的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080269420A1 (en) * 2005-12-15 2008-10-30 Tat Hung Tong Shape Memory Epoxy Copolymer
US20100233112A1 (en) * 2009-01-16 2010-09-16 Jinlian Hu Shape memory polymer network using heterocyclic groups
CN103408713A (zh) * 2013-07-04 2013-11-27 深圳大学 一种超分子液晶形状记忆聚氨酯的制备方法和应用
CN104403086A (zh) * 2014-12-02 2015-03-11 深圳大学 一种两性离子型形状记忆聚氨酯及其制备方法
CN108707219A (zh) * 2018-03-24 2018-10-26 王花 一种具有形状记忆性质的聚氨酯弹性体的制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEN SHAOJUN，等: "Pyridine type zwitterionic polyurethane with both multi-shape memory effect and moisture-sensitive shape memory effect for smart biomedical application", 《POLYMER CHEMISTRY》 *
CHIU SHIH-HSUAN，等: "Study of the synthesis and properties of polyurethane containing pyridyl units for shape memory", 《POLYMER BULLETIN》 *
WEN HAO，等: "Development of humidity-responsive self-healing zwitterionic polyurethanes for renewable shape memory applications", 《RSC ADVANCES》 *
XIAO XUAN，等: "New zwitterionic polyurethanes containing pendant carboxyl-pyridinium with shape memory,shape reconfiguration, and self-healing properties", 《POLYMER》 *
何领好，等: "《功能高分子材料》", 31 August 2016, 华中科技大学出版社 *
梅占奎: "吡啶甜菜碱两性离子形状记忆聚氨酯的制备及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111363116A (zh) * 2020-05-08 2020-07-03 广东石油化工学院 一种基于氢键相互作用的形状记忆聚氨酯及其制备方法
CN112048047A (zh) * 2020-08-24 2020-12-08 郑州大学 基于氢键化吡啶的透明耐黄变高强韧自修复聚氨酯弹性体
CN112048047B (zh) * 2020-08-24 2022-05-10 郑州大学 基于氢键化吡啶的透明耐黄变高强韧自修复聚氨酯弹性体
CN115010900A (zh) * 2022-05-16 2022-09-06 广东石油化工学院 具有光-热双响应及可逆形变偶氮苯液晶弹性体及其制法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110591036A (zh) 一种形状记忆聚合物及其制备方法和应用
US6210441B1 (en) Linear block polymer comprising urea and urethane groups, method for the production of linear block polymers and use of the block polymers as implants
DE69837443T2 (de) Abbaubare polyethyleneglycolhydrogele mit kontrollierter halbwertzeit und ihre vorprodukte
US20170210055A1 (en) Thermoset shape memory poly(urea-urethane) with tunable reshaping temperature and its applications
CN101638468B (zh) 磺酸盐型两性聚氨酯乳液的制备方法
CN103539919B (zh) 一种具有形状记忆功能的聚氨酯脲水凝胶的应用
CN110117348B (zh) 聚氨酯材料及其制备方法和应用、聚合物材料、3d支架
PL101226B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych zywic poliuretanowo-mocznikowych na podstawie polieteru czterometylenowego
CN109749694B (zh) 一种医用聚氨酯粘合剂及其制备方法
US7538163B2 (en) Modification of thermoplastic polymers
DE60115478T2 (de) Bei niedriger Temperatur wärmeaktivierte Klebstoffe mit hoher Wärmebeständigkeit
US3635907A (en) Process for the production of polyurethanes
EP0892094B1 (en) Water-absorptive polyurethane fiber and method of producing the same
CN103923293B (zh) 一种环氧改性聚氨酯乳液及其制备方法
CN110563906B (zh) 一种形状记忆聚氨酯及其制备方法和应用
CN113831265B (zh) 羟基化合物末端修饰官能团及其修饰羟基化合物的方法
EP3908619B1 (en) Branched-block copolymer photo-crosslinker functionalized with photoreactive groups and its use for shaping degradable photo-crosslinked elastomers suitable for medical and tissue-engineering applications
CN114380973B (zh) 一种基于胆汁酸分子的自修复聚氨酯弹性体及其制备方法
JPH10176030A (ja) 親水性ポリウレタン樹脂の製造法、成形品、樹脂溶液
CN115417969B (zh) 一种分子结构中同时含有羧酸阴离子基团和季铵阳离子基团的亲水性聚氨酯及其水凝胶
CN110684171A (zh) 一种水性聚氨酯乳液及其制备方法和用途
DE1669423C3 (de) Verfahren zur Herstellung von elastischen Polyurethanfäden
CN117343277A (zh) 一种用于手套的聚氨酯胶乳材料及其制备方法
CN108017775B (zh) 一种聚氨酯raft试剂的制备方法
JPH03213515A (ja) 耐熱ポリウレタン弾性糸

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191220