CN110586089A - 一种含银催化剂及其制备方法与用途 - Google Patents
一种含银催化剂及其制备方法与用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110586089A CN110586089A CN201910863266.1A CN201910863266A CN110586089A CN 110586089 A CN110586089 A CN 110586089A CN 201910863266 A CN201910863266 A CN 201910863266A CN 110586089 A CN110586089 A CN 110586089A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- catalyst
- abundance
- separated
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 189
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 187
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 187
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 138
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 89
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 135
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 90
- 238000005372 isotope separation Methods 0.000 claims description 59
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 49
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 42
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 37
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 36
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 112
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 108
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 92
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 72
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 60
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 59
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 59
- 238000011160 research Methods 0.000 description 58
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 57
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 56
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 54
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 54
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 47
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 40
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 38
- 239000000047 product Substances 0.000 description 38
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 37
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 36
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 36
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 36
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 33
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 20
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 20
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 20
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 18
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 9
- 229910000161 silver phosphate Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 3
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- 239000010956 nickel silver Substances 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 229910052613 tourmaline Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940070527 tourmaline Drugs 0.000 description 1
- 239000011032 tourmaline Substances 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8906—Iron and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
- B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
- B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
- B01J27/1817—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates with copper, silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/22—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
- B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/24—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于催化剂技术领域，涉及一种含银催化剂及其制备方法与用途。所述的催化剂包含催化活性物质，所述的催化活性物质包含金属银或其化合物，所述的金属银或其化合物中的银元素由组成和/或丰度较天然有所改变的非放射性同位素构成，其中至少一种非放射性同位素的丰度在天然丰度的基础上改变1/20以上且不低于20％。利用本发明的催化剂及其制备方法与用途，能够使得到的含银催化剂具有更好的催化性能。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，涉及一种含银催化剂及其制备方法与用途。
背景技术
催化剂材料与催化技术是当今化学工业发展的基础性、关键性的材料和技术之一。现代工业中，利用催化技术所产生的产值已占国民经济总产值的约30％。
贵金属催化剂具有独特的活性，在催化领域占有极其重要的地位，其中银基催化剂是贵金属催化剂的典型代表。
银基催化剂中的Ag是最廉价的贵金属。银催化剂价格相对便宜，具有良好的加氢活性，由于其催化活性好、机械强度高、对毒物不敏感、导热性好等优点，不仅应用于各种不饱和烃的加氢，而且也是脱氢、氧化脱卤、脱硫等某些转化过程中的良好催化剂，更是乙烯直接氧化制备环氧乙烷唯一的工业催化剂。而且银催化剂制备成本低且容易得到，在工业应用前景上很有潜力。
自20世纪30年代银基催化剂被成功应用以来，经过80多年的发展，银基催化剂在活性组分、助剂添加、载体选择、制备方法以及应用等方面均有较大的进展。尤其是在应用领域方面，从最初的化工生产领域扩大到环境保护和医药领域。随着计算机模拟技术在催化剂研究领域中的应用，银基催化剂的研究模式也由单一依靠实验的模式逐步转变为实验和计算机模拟相结合的模式。
当前，世界范围内大量的研究学者致力于开发新型银基催化剂，以提高其催化活性、选择性，并延长其寿命，主要的研究包括：
1)乙烯直接氧化制环氧乙烷
目前乙烯在银催化剂作用下直接氧化是生产EO的唯一技术。世界EO/EG生产技术主要由美国Shell、SD、Dow三家公司垄断(Dow化学2001年兼并了UCC公司)，日本触媒、德国BASF和意大利Snam等公司也拥有自己的专利技术。全世界EO生产装置采用Shell、SD、Dow三大公司技术的生产能力占EO总生产能力的90％以上。在乙烯环氧化生成环氧乙烷的过程中，原料乙烯消耗约占整个环氧乙烷生产成本的7/10。显然，提高环氧乙烷生产经济效益的关键是降低原料乙烯消耗，而催化剂的性能对降低乙烯消耗起着至关重要的作用，所以开发和使用高选择性及高转化率催化剂是节约生产成本、提高效益的最有效方法。
2)甲醇氧化制甲醛
戴维林在1999年用有机卤化物改变电解银催化剂活性，研究发现添加少量有机卤化物CH3I可以提高电解银催化剂的催化活性。X射线光电子能谱及扫描电子显微镜等表征实验发现少量CH3I与电解银催化剂表面相互作用形成了具有特殊结构的碘化银微晶，这些微晶使得催化剂比表面积增大，甲醛转化率提高。
3)含银光催化剂
银系列可见光催化剂的数量较多，从元素种类构成大致可分为三元素构成及多元素构成两类。三元素构成的催化剂主要是以Ag和O为固定组成元素，另外一种元素多变或者三元素间比例不一；多元素构成的催化剂顾名思义元素比较多，都为4种及以上，一般是用固相法、离子交换法合成。
4)催化加氢反应
崔琳研究了在CO选择甲烷化反应中，用三氧化二铝为载体所制成的银基催化剂的催化性能。催化剂的具体制备流程为：先用碳酸铵沉淀法制备前体20％Ag/Al2O3，然后用超声浸渍钌离子溶液(Ru/Al＝1/100)，接着400℃焙烧2h得到氧化态样品1％RuO3-20％AgO/Al2O3，再将样品经400℃还原2h得到1％RuO3-20％AgO/Al2O3催化剂。催化剂制成后，再用于CO选择甲烷化反应中。实验结果表明，当反应温度在220℃时，CO选择性高于50％。
5)催化重整反应
张川等采用提升pH工艺把不同含量的银浸渍在蒙脱石(MMT)上，分别在600、700与800℃下煅烧成型，研究Ag/MMT催化剂用于甘油水蒸气重整(GSR)制氢的效果。实验结果证明，700℃煅烧的催化剂比600与800℃煅烧的催化剂拥有更好的活性。在700℃下煅烧的银含量为19.89％的催化剂活性最好，600℃时甘油转换率达到85％，同时氢气选择性为76％。在400～600℃随着温度上升，甘油转换率上升。
6)催化甲烷部分氧化反应
马胜利等在连续流动固定床装置上考察了α-Ag/γ-Al2O3催化剂制备方法和反应空速对一氧化碳甲烷化反应的影响。采用研混还原法制备的催化剂活性较高，在n(CO):n(H2)＝1:3、常压、593K及空速2500h-1反应条件下，研混还原法制备的w(Ag)为15％的α-Ag/γ-Al2O3催化剂催化CO合成甲烷的选择性达65％以上，一氧化碳的转化率接近80％。
7)催化裂解反应
柴忠义等研究了YN-1型银系催化剂裂解汽油C9+馏分选择加氢装置的工业应用。结果表明，YN-1系银系催化剂用于胶质含量＞100mg·/100ml和溴价＞5gBr/100g的C9+馏分原料加氢，能够使用超过90℃的反应温升，并表现出低温活性高、稳定性好和容胶量大的优点。
发明内容
本发明的首要目的是提供一种含银催化剂，以能够具有更好的催化性能。
为实现此目的，在基础的实施方案中，本发明提供一种含银催化剂，所述的催化剂包含催化活性物质，所述的催化活性物质包含金属银或其化合物，所述的金属银或其化合物中的银元素由组成和/或丰度较天然有所改变的非放射性同位素构成，其中至少一种非放射性同位素的丰度(质量百分比含量)在天然丰度(银元素同位素天然丰度为：Ag-107为51.84％，Ag-109为41.86％)的基础上改变1/20以上且不低于20％。
在一种优选的实施方案中，本发明提供一种含银催化剂，其中：
所述的催化活性物质还包含金属铁(铁元素同位素天然丰度为：Fe-54为5.8％，Fe-56为91.72％，Fe-57为2.2％，Fe-58为0.28％)或其化合物，金属银或其化合物与金属铁或其化合物的质量比为1:0.1-10；
所述的金属铁或其化合物中的铁元素由非放射性同位素构成，各种同位素组成和/或丰度与天然相同或不同。
在一种优选的实施方案中，本发明提供一种含银催化剂，其中：
所述的催化活性物质还包含金属铜(铜元素同位素天然丰度为：Cu-63为69.17％，Cu-65为30.83％)或其化合物，金属银或其化合物与金属铜或其化合物的质量比为1:0.1-10；
所述的金属铜或其化合物中的铜元素由非放射性同位素构成，各种同位素组成和/或丰度与天然相同或不同。
在一种优选的实施方案中，本发明提供一种含银催化剂，其中所述的催化剂还包含催化辅助物质，所述的催化活性物质与所述的催化辅助物质的质量比为1:0.1-10。
在一种更加优选的实施方案中，本发明提供一种含银催化剂，其中所述的催化辅助物质包含助催化剂，选自钌、钴、金、钯、镍、稀土元素中的一种或几种。
在一种更加优选的实施方案中，本发明提供一种含银催化剂，其中所述的催化辅助物质包含催化剂载体，选自活性炭、碳化硅、三氧化二铝、石墨烯、二氧化硅、沸石中的一种或几种。
本发明的第二个目的是提供上述含银催化剂的制备方法，以能够更好的制备上述含银催化剂，制备所得含银催化剂具有更好的催化性能。
为实现此目的，在基础的实施方案中，本发明提供上述含银催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)催化活性物质的制备：利用同位素分离法、同位素混合法、核反应法或元素人工生产法制备同位素组成和/或丰度改变的所述的催化活性物质或其化合物；
(2)催化剂的制备：利用各催化活性物质或其化合物制备所述的催化剂。
同位素分离法主要可分为化学法和物理法，其中化学法包括汞齐交换法、离子交换色层法、萃取法等；物理法包括电磁法、熔盐电解法、电子迁移、分子蒸馏和激光分离等(参见：杨国华,曾权兴编著，稳定同位素分离，原子能出版社，1989年第一版，全书尤其第23页)。
同位素混合法是将不同丰度的同位素进行混合，配制指定丰度的同位素，采用滚筒等方式进行混匀。
核反应法是通过反应堆或加速器产生的粒子对原子核进行轰击，主要有(n,γ)、(n,p)、(n,d)(n,2n)、(n,f)初级衰变，也可以用(n,p)、(n,d)、(n,2n)反应和二次反应(p,n)、(p,d)、(t,n)、(t,p)结合的方式生成目标核素(参见：(美)C.B.Moore编著，激光光化学与同位素分离，原子能出版社，1988年第一版，全书尤其第18页)。
元素人工生产法是核裂变或核融合产生新的核素(参见：(美)本尼迪克特(Benedict,M.)等编著，核化学工程，原子能出版社，2011年第一版，全书尤其第169页)。
本发明的第三个目的是提供上述含银催化剂的用途，以能够具有更好的催化性能。
为实现此目的，在基础的实施方案中，本发明提供上述含银催化剂用于催化乙烯合成环氧乙烷反应的用途。
为实现此目的，在基础的实施方案中，本发明提供上述含银催化剂用于催化甲醇氧化合成甲醛反应的用途。
为实现此目的，在基础的实施方案中，本发明提供上述含银催化剂用于催化罗丹明B降解反应的用途。
本发明的有益效果在于，利用本发明的含银催化剂及其制备方法与用途，能够使得到的含银催化剂具有更好的催化性能。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的具体实施方式作出进一步的说明。
实施例1：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为20％，Ag-109丰度为80％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克连同50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Al2O3催化剂。
实施例2：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-49。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49％，Ag-109丰度为51％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克连同50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Al2O3催化剂。
实施例3：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-55。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为55％，Ag-109丰度为45％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克连同50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Al2O3催化剂。
实施例4：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克连同50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Al2O3催化剂。
实施例5：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为80％，Ag-109丰度为20％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克连同50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Al2O3催化剂。
实施例6：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-45.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为54.5％，Ag-109丰度为45.5％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克连同50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Al2O3催化剂。
实施例7：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-50.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49.5％，Ag-109丰度为50.5％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克连同50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Al2O3催化剂。
实施例8：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-109丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克连同50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Al2O3催化剂。
实施例9：对照制备实施例
将天然银转化为硝酸银，称取1.0克连同50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Al2O3催化剂。
实施例10：对照制备实施例
将天然银转化为硝酸银，称取10.0克连同50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/丝光沸石催化剂。
实施例11：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为20％，Ag-109丰度为80％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克连同50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/丝光沸石催化剂。
实施例12：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-49。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49％，Ag-109丰度为51％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克连同50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/丝光沸石催化剂。
实施例13：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-55。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为55％，Ag-109丰度为45％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克连同50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/丝光沸石催化剂。
实施例14：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克连同50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/丝光沸石催化剂。
实施例15：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为80％，Ag-109丰度为20％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克连同50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/丝光沸石催化剂。
实施例16：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-45.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为45.5％，Ag-109丰度为54.5％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克连同50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/丝光沸石催化剂。
实施例17：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-50.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49.5％，Ag-109丰度为50.5％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克连同50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/丝光沸石催化剂。
实施例18：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-109丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克连同50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/丝光沸石催化剂。
实施例19：对照制备实施例
将天然银转化为硝酸银，配制成溶液(3mmol硝酸银溶解到90ml去离子水中)，搅拌下逐滴加入稀氨水，并待最开始生成的棕色沉淀完全溶解时停止加入稀氨水。然后搅拌下逐滴加入Na3PO4溶液(1mmol)，加完后反应5min。离心分离沉淀，再用去离子水和无水乙醇各清洗沉淀3次。将沉淀放入真空干燥箱80℃干燥10小时，得到Ag3PO4催化剂。
实施例20：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为20％，Ag-109丰度为80％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，配制成溶液(3mmol硝酸银溶解到90ml去离子水中)，搅拌下逐滴加入稀氨水，并待最开始生成的棕色沉淀完全溶解时停止加入稀氨水。然后搅拌下逐滴加入Na3PO4溶液(1mmol)，加完后反应5min。离心分离沉淀，再用去离子水和无水乙醇各清洗沉淀3次。将沉淀放入真空干燥箱80℃干燥10小时，得到Ag3PO4催化剂。
实施例21：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-49。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49％，Ag-109丰度为51％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，配制成溶液(3mmol硝酸银溶解到90ml去离子水中)，搅拌下逐滴加入稀氨水，并待最开始生成的棕色沉淀完全溶解时停止加入稀氨水。然后搅拌下逐滴加入Na3PO4溶液(1mmol)，加完后反应5min。离心分离沉淀，再用去离子水和无水乙醇各清洗沉淀3次。将沉淀放入真空干燥箱80℃干燥10小时，得到Ag3PO4催化剂。
实施例22：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-55。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为55％，Ag-109丰度为45％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，配制成溶液(3mmol硝酸银溶解到90ml去离子水中)，搅拌下逐滴加入稀氨水，并待最开始生成的棕色沉淀完全溶解时停止加入稀氨水。然后搅拌下逐滴加入Na3PO4溶液(1mmol)，加完后反应5min。离心分离沉淀，再用去离子水和无水乙醇各清洗沉淀3次。将沉淀放入真空干燥箱80℃干燥10小时，得到Ag3PO4催化剂。
实施例23：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，配制成溶液(3mmol硝酸银溶解到90ml去离子水中)，搅拌下逐滴加入稀氨水，并待最开始生成的棕色沉淀完全溶解时停止加入稀氨水。然后搅拌下逐滴加入Na3PO4溶液(1mmol)，加完后反应5min。离心分离沉淀，再用去离子水和无水乙醇各清洗沉淀3次。将沉淀放入真空干燥箱80℃干燥10小时，得到Ag3PO4催化剂。
实施例24：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为80％，Ag-109丰度为20％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，配制成溶液(3mmol硝酸银溶解到90ml去离子水中)，搅拌下逐滴加入稀氨水，并待最开始生成的棕色沉淀完全溶解时停止加入稀氨水。然后搅拌下逐滴加入Na3PO4溶液(1mmol)，加完后反应5min。离心分离沉淀，再用去离子水和无水乙醇各清洗沉淀3次。将沉淀放入真空干燥箱80℃干燥10小时，得到Ag3PO4催化剂。
实施例25：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-45.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为54.5％，Ag-109丰度为45.5％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，配制成溶液(3mmol硝酸银溶解到90ml去离子水中)，搅拌下逐滴加入稀氨水，并待最开始生成的棕色沉淀完全溶解时停止加入稀氨水。然后搅拌下逐滴加入Na3PO4溶液(1mmol)，加完后反应5min。离心分离沉淀，再用去离子水和无水乙醇各清洗沉淀3次。将沉淀放入真空干燥箱80℃干燥10小时，得到Ag3PO4催化剂。
实施例26：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-50.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49.5％，Ag-109丰度为50.5％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，配制成溶液(3mmol硝酸银溶解到90ml去离子水中)，搅拌下逐滴加入稀氨水，并待最开始生成的棕色沉淀完全溶解时停止加入稀氨水。然后搅拌下逐滴加入Na3PO4溶液(1mmol)，加完后反应5min。离心分离沉淀，再用去离子水和无水乙醇各清洗沉淀3次。将沉淀放入真空干燥箱80℃干燥10小时，得到Ag3PO4催化剂。
实施例27：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-109丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，配制成溶液(3mmol硝酸银溶解到90ml去离子水中)，搅拌下逐滴加入稀氨水，并待最开始生成的棕色沉淀完全溶解时停止加入稀氨水。然后搅拌下逐滴加入Na3PO4溶液(1mmol)，加完后反应5min。离心分离沉淀，再用去离子水和无水乙醇各清洗沉淀3次。将沉淀放入真空干燥箱80℃干燥10小时，得到Ag3PO4催化剂。
实施例28：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为20％，Ag-109丰度为80％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铁，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Fe-54-20。在出料口收取分离后的铁，通过ICP-MS检测，Fe-54丰度为20％，Fe-56丰度为70％，Fe-57丰度为10％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克，连同1.0克上述分离后的铁、50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Al2O3催化剂。
实施例29：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-49。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49％，Ag-109丰度为51％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铜，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Cu-63-20。在出料口收取分离后的铜，通过ICP-MS检测，Cu-63丰度为20％，Cu-65丰度为80％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克，连同1.0克上述分离后的铜、50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Cu/Al2O3催化剂。
实施例30：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-55。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为55％，Ag-109丰度为45％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铁，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Fe-56-20。在出料口收取分离后的铁，通过ICP-MS检测，Fe-54丰度为20％，Fe-56丰度为20％，Fe-57丰度为30％，Fe-58丰度为30％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克，连同1.0克上述分离后的铁、50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Al2O3催化剂。
实施例31：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为100％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铜，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Cu-63-65.5。在出料口收取分离后的铜，通过ICP-MS检测，Cu-63丰度为65.5％，Cu-65丰度为34.5％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克，连同1.0克上述分离后的铜、50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Cu/Al2O3催化剂。
实施例32：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为80％，Ag-109丰度为20％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克，连同1.0克天然金属铁、50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Al2O3催化剂。
实施例33：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-45.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为54.5％，Ag-109丰度为45.5％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克，连同1.0克天然金属铜、50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Cu/Al2O3催化剂。
实施例34：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-50.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49.5％，Ag-109丰度为50.5％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铁，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Fe-57-20。在出料口收取分离后的铁，通过ICP-MS检测，Fe-56丰度为45％，Fe-57丰度为20％，Fe-58丰度为35％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铜，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Cu-63-72.6。在出料口收取分离后的铜，通过ICP-MS检测，Cu-63丰度为72.6％，Cu-65丰度为27.4％％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克，连同1.0克上述分离后的铁、1.0克上述分离后的铜、50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Cu/Al2O3催化剂。
实施例35：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-109丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取1.0克，连同1.0克天然金属铁、1.0克天然金属铜、50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Cu/Al2O3催化剂。
实施例36：对照制备实施例
将天然银转化为硝酸银，称取1.0克，连同1.0克天然金属铁、1.0克天然金属铜、50克α-Al2O3一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Cu/Al2O3催化剂。
实施例37：对照制备实施例
将天然银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克天然金属铁，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/丝光沸石催化剂。
实施例38：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为20％，Ag-109丰度为80％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铁，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Fe-58-20。在出料口收取分离后的铁，通过ICP-MS检测，Fe-56丰度为50％，Fe-57丰度为30％，Fe-58丰度为20％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克上述分离后的铁，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/丝光沸石催化剂。
实施例39：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-49。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49％，Ag-109丰度为51％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铜，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Cu-63-100。在出料口收取分离后的铜，通过ICP-MS检测，Cu-63丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克上述分离后的铜，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Cu/丝光沸石催化剂。
实施例40：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-55。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为55％，Ag-109丰度为45％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铁，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Fe-56-100。在出料口收取分离后的铁，通过ICP-MS检测，Fe-56丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克上述分离后的铁，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/丝光沸石催化剂。
实施例41：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为100％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铜，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Cu-65-20。在出料口收取分离后的铜，通过ICP-MS检测，Cu-63丰度为80％，Cu-65丰度为20％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克上述分离后的铜，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Cu/丝光沸石催化剂。
实施例42：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-20。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为80％，Ag-109丰度为20％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铁，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Fe-57-100。在出料口收取分离后的铁，通过ICP-MS检测，Fe-57丰度为100％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铜，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Cu-65-29.3。在出料口收取分离后的铜，通过ICP-MS检测，Cu-63丰度为70.7％，Cu-65丰度为29.3％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克上述分离后的铁，5.0克上述分离后的铜，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Cu/丝光沸石催化剂。
实施例43：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-107-45.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为45.5％，Ag-109丰度为54.5％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克天然金属铁，5.0克天然金属铜，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Cu/丝光沸石催化剂。
实施例44：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-50.5。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-107丰度为49.5％，Ag-109丰度为50.5％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铜，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Cu-63-32.4。在出料口收取分离后的铜，通过ICP-MS检测，Cu-63丰度为32.4％，Cu-65丰度为67.6％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克天然金属铁，5.0克上述分离后的铜，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Cu/丝光沸石催化剂。
实施例45：制备实施例
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属银，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Ag-109-100。在出料口收取分离后的银，通过ICP-MS检测，Ag-109丰度为100％。
以同位素分离法的原理，通过中国原子能科学研究院F-3型磁分离装置分离天然金属铁，具体操作条件为：温度2000℃，磁铁电源500A×100V，离子源电压30-35kV，磁分离参数Fe-58-100。在出料口收取分离后的铁，通过ICP-MS检测，Fe-58丰度为100％。
将上述分离后的银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克天然金属铜，5.0克上述分离后的铁，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Cu/丝光沸石催化剂。
实施例46：对照制备实施例
将天然银转化为硝酸银，称取10.0克，连同5.0克天然金属铁，5.0克天然金属铜，50克市售丝光沸石一起分散于蒸馏水中，形成混合液。在混合液中加入(NH4)2C2O4溶液((NH4)2C2O4的摩尔量等于金属离子的总摩尔量)及无水乙醇，搅拌30min，然后80℃水浴、真空度0.08MPa下于旋转蒸发器中旋转蒸发1h。过滤，在烘箱中80℃干燥4h、120℃干燥10h，所得干燥品放入马弗炉，通入体积比1：25的H2/N2混合气，在400℃下还原焙烧4h，得到Ag/Fe/Cu/丝光沸石催化剂。
实施例47：催化反应实施例
将前述实施例制备各催化剂分别用于乙烯合成环氧乙烷反应的催化，具体方法如下：
称取催化剂样品(含催化活性物质40克)，装入内径8mm的不锈钢反应管内，封装好反应管后将反应管加热至220℃，然后向反应管内通入N2为平衡气的混合气(体积组成为：C2H4为28.0％，O2为7.5％，CO2为2.5％，N2为62.0％)，空速4200h-1的条件下，采用在线气相色谱仪测定反应管出口气体中环氧乙烷的体积分数((EO))。测定结果如下表1所示。
表1乙烯合成环氧乙烷反应测定结果
实施例48：催化反应实施例
将前述实施例制备各催化剂分别用于甲醇氧化合成甲醛反应的催化，具体方法如下：
称取催化剂样品(含催化活性物质10克)，装入内径8mm的不锈钢反应管内，封装好反应管后将反应管加热至500℃，然后向反应管内通入反应物：甲醇溶液经进料泵入反应管的汽化室进行汽化，汽化温度为200℃；空气由压缩机经减压、净化后再经流量计进入反应管(水与甲醇质量比为0.6，氧气与甲醇质量比为0.45)。采用气相色谱仪进行甲醛浓度测定。测试结果如下表2所示(甲醛产率＝产物中甲醛摩尔数/反应物中甲醇摩尔数×100％)。
表2甲醇氧化合成甲醛反应测定结果
实施例49：催化反应实施例
将前述实施例制备各催化剂分别用于罗丹明B(RhB)降解反应的催化，具体方法如下：
称取罗丹明B(RhB)染料，配制成浓度为100mg/L的溶液，取1L加入催化剂(含催化活性物质10mg)与250ml亚甲基蓝溶液，避光条件下搅拌0.5h以达到吸附解吸平衡，然后在300W氙灯下反应20min。反应过程中用电磁搅拌器搅拌，反应后测样品的吸光度，得到浓度后计算降解率。测试结果如下表3所示(罗丹明B降解率＝反应终止后罗丹明B浓度/反应前罗丹明B浓度×100％)。
表3罗丹明B降解反应测定结果
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若对本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其同等技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。上述实施例或实施方式只是对本发明的举例说明，本发明也可以以其它的特定方式或其它的特定形式实施，而不偏离本发明的要旨或本质特征。因此，描述的实施方式从任何方面来看均应视为说明性而非限定性的。本发明的范围应由附加的权利要求说明，任何与权利要求的意图和范围等效的变化也应包含在本发明的范围内。
Claims (10)
1.一种含银催化剂，其特征在于：所述的催化剂包含催化活性物质，所述的催化活性物质包含金属银或其化合物，所述的金属银或其化合物中的银元素由组成和/或丰度较天然有所改变的非放射性同位素构成，其中至少一种非放射性同位素的丰度在天然丰度的基础上改变1/20以上且不低于20％。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：
所述的催化活性物质还包含金属铁或其化合物，金属银或其化合物与金属铁或其化合物的质量比为1:0.1-10；
所述的金属铁或其化合物中的铁元素由非放射性同位素构成，各种同位素组成和/或丰度与天然相同或不同。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：
所述的催化活性物质还包含金属铜或其化合物，金属银或其化合物与金属铜或其化合物的质量比为1:0.1-10；
所述的金属铜或其化合物中的铜元素由非放射性同位素构成，各种同位素组成和/或丰度与天然相同或不同。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的催化剂还包含催化辅助物质，所述的催化活性物质与所述的催化辅助物质的质量比为1:0.1-10。
5.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于：所述的催化辅助物质包含助催化剂，选自钌、钴、金、钯、镍、稀土元素中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于：所述的催化辅助物质包含催化剂载体，选自活性炭、碳化硅、三氧化二铝、石墨烯、二氧化硅、沸石中的一种或几种。
7.根据权利要求1-6之一所述的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)催化活性物质的制备：利用同位素分离法、同位素混合法、核反应法或元素人工生产法制备同位素组成和/或丰度改变的所述的催化活性物质或其化合物；
(2)催化剂的制备：利用各催化活性物质或其化合物制备所述的催化剂。
8.根据权利要求1-6之一所述的催化剂用于催化乙烯合成环氧乙烷反应的用途。
9.根据权利要求1-6之一所述的催化剂用于催化甲醇氧化合成甲醛反应的用途。
10.根据权利要求1-6之一所述的催化剂用于催化罗丹明B降解反应的用途。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910863266.1A CN110586089A (zh) | 2019-09-12 | 2019-09-12 | 一种含银催化剂及其制备方法与用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910863266.1A CN110586089A (zh) | 2019-09-12 | 2019-09-12 | 一种含银催化剂及其制备方法与用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110586089A true CN110586089A (zh) | 2019-12-20 |
Family
ID=68859174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910863266.1A Pending CN110586089A (zh) | 2019-09-12 | 2019-09-12 | 一种含银催化剂及其制备方法与用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110586089A (zh) |
-
2019
- 2019-09-12 CN CN201910863266.1A patent/CN110586089A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Rare earth single-atom catalysts for nitrogen and carbon dioxide reduction | |
| Xiong et al. | Bismuth-rich bismuth oxyhalides: a new opportunity to trigger high-efficiency photocatalysis | |
| CN101880214B (zh) | 一种非热等离子体与过渡金属协同催化co2加氢的方法 | |
| Zhang et al. | Mass production of a single-atom cobalt photocatalyst for high-performance visible-light photocatalytic CO 2 reduction | |
| Zhang et al. | Integrating H2O2 generation from electrochemical oxygen reduction with the selective oxidation of organics in a dual-membrane reactor | |
| JP2019155227A (ja) | Ｃｏ２メタン化触媒及びこれを用いた二酸化炭素の還元方法 | |
| CN109331885A (zh) | 一种镍金属有机骨架担载纳米钒酸铋催化剂及其制备方法 | |
| CN1301793C (zh) | 一种纳米碳材料改性的铜基催化剂及其制备方法 | |
| Li et al. | Bimetallic PtNi alloy modified 2D g-C3N4 nanosheets as an efficient cocatalyst for enhancing photocatalytic hydrogen evolution | |
| CN110433802A (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法和该催化剂用于α,β-不饱和醛加氢制备饱和醛的方法 | |
| CN105727942A (zh) | 一种钯/碳纳米管催化剂及其制备方法和应用 | |
| Bai et al. | Efficient photocatalytic CO 2 reduction coupled with selective styrene oxidation over a modified gC 3 N 4/BiOBr composite with high atom economy | |
| Baluk et al. | Effect of copper and silver modification of NH2-MIL-125 (Ti) on the photoreduction of carbon dioxide to formic acid over this framework under visible-light irradiation | |
| CN110586089A (zh) | 一种含银催化剂及其制备方法与用途 | |
| CN110586106A (zh) | 一种用于催化合成氨反应的催化剂及其制备方法 | |
| KR102271431B1 (ko) | 바이오매스의 액상 개질용 불균일계 합금 촉매, 그 제조방법, 및 이를 이용하는 고순도 수소 생산 방법 | |
| CN106881084B (zh) | 一种用于逆水煤气变换反应贵金属催化剂及其制备和应用 | |
| CN110586083A (zh) | 一种用于催化电解水反应的催化剂及其制备方法 | |
| CN110586105A (zh) | 一种含镍催化剂及其制备方法与用途 | |
| CN110575830A (zh) | 一种含铂催化剂及其制备方法与用途 | |
| CN113508104A (zh) | 选择性氧化甘油的方法 | |
| CN110252291A (zh) | 一种用于富氢下优先氧化CO的Pt基催化剂及制备方法 | |
| CN110560052A (zh) | 一种含钌催化剂及其制备方法与用途 | |
| CN103360218B (zh) | 一种苯羟基化反应方法 | |
| Liu et al. | The Synthesis, Structural Characterization, and DFT Calculation of a New Binuclear Gd (III) Complex with 4-Aacetylphenoxyacetic Acid and 1, 10-Phenanthroline Ligands and Its Roles in Catalytic Activity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |