CN110540644A - 一种聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料及其制备方法 - Google Patents

一种聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚酰胺酰亚胺‑聚酰亚胺共聚模塑料及其制备方法，在非质子极性溶剂中，先使过量的含氟二胺单体与芳香族二酐进行聚合反应生成聚酰胺酸，然后加入1、2、4‑偏苯三酸酐酰氯进行缩聚反应，再经酰亚胺化处理制得所述聚酰胺酰亚胺‑聚酰亚胺共聚模塑料。含氟二胺单体的引入，可以提高基体的耐磨性能，减少磨损率，可以改善PAI和PI的溶解性能，改善化学亚胺化过程的环化，同时可以提高材料的耐热性能，还可以改善加工流动性能，从而得到高强度加工性能良好的特种工程塑料。

Description

一种聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，尤其涉及一种聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚耐磨自润滑模塑料的制备方法。
背景技术
聚酰亚胺模塑粉是一类具有重要应用价值的、比较典型的工程塑料，它可以注塑、挤出或置于模具中，于高温高压下压制成型，不仅方便运输，而且在最终的模压阶段没有溶剂释放，可制造较为复杂的零部件，因此市场需求量日益增大。聚酰亚胺模塑粉被广泛地应用于航空、航天、电气、机械、化工、微电子等领域。
聚酰胺酰亚胺最早是由美国Amoco公司于1972年开发出模塑料并于1976年以Torlon牌号商品化。随后日本东丽公司研制出TI-5000模塑粉。国内对于聚酰胺酰亚胺特种工程塑料也有研究，但没有成熟的工业化产品推出。聚酰胺酰亚胺(Polyamide-imide,PAI)的分子主链上同时含有酰胺和酰亚胺环两种结构单元。在性能上，也就同时拥有PA和PI的一些性能优势，如耐高温、耐腐蚀、耐摩擦磨损、力学性能优异、可与多种物质进行复合等，是一种性能卓越的特种工程塑料。PAI材料在航空航天、军事装备、化工设备、电子器械等领域具有广阔的发展前景。
PAI在高摩擦磨损应用环境下，摩擦系数和磨损率都有待进一步降低以满足特殊工况需求。此外，大多数芳香族聚酰亚胺，尤其像均苯型聚酰亚胺不溶不熔，模压成型条件高，模压制品韧性差，使其应用范围受到了限制。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料及制备方法，以改善力学性能和耐磨性能。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
一种聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料的制备方法，在非质子极性溶剂中，先使过量的含氟二胺单体与芳香族二酐进行聚合反应生成聚酰胺酸，然后加入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯进行缩聚反应，再经酰亚胺化处理制得所述聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料；
所述含氟二胺单体包括2,2′-双(三氟甲基)-4,4-二氨基联苯、2,2′-双(三氟甲氧基)-联苯二胺、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚、1,4-双(2-三氟甲基4-氨基苯氧基)苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷或4，4′-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯砜中的一种或任意组合。
优选的，所述芳香族二酐包括均苯四酸二酐、3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐、2，3，3′，4′-联苯四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯酮四酸二酐、2，3，3′，4′-二苯酮四酸二酐、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、2，3，3′，4′-二苯醚四甲酸二酐、3，3′，4，4′-二苯硫醚二酐、2，3，3′，4′-二苯硫醚二酐、4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐、3，3′-(对苯)二醚二酐、4，4′-(间苯)二醚二酐、4，4′-双酚A二醚二酐或3，3′-双酚A二醚二酐中的一种或任意组合。
优选的，所述芳香族二酐与1、2、4-偏苯三酸酐酰氯摩尔比为1:9～9:1。
优选的，所述含氟二胺单体与芳香族二酐和1、2、4-偏苯三酸酐酰氯的总和摩尔比为1:1～1:1.1。
优选的，整个聚合过程控制温度在-15℃～30℃。
优选的，所述酰亚胺化处理包括先进行化学酰亚胺化得到聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺溶液，然后将聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺溶液制备成树脂粉，最后将树脂粉进行热酰亚胺化处理。
优选的，所述化学酰亚胺化选用乙酸酐为脱水剂，叔胺为催化剂。
优选的，所述热酰亚胺化处理温度为250～450℃。
本发明提供的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料，采用所述制备方法制成。其摩擦系数为0.22～0.28，检测标准TB/T3270。
本发明将含氟的聚酰胺酰亚胺(PAI)与聚酰亚胺(PI)进行共聚，与现有技术相比，具有如下的有益效果：
(1)PAI主链上酰亚胺环和酰胺基团同时连接在一个苯环上面，这种不对称的结构有利于溶解性能。在化学亚胺化过程中，含氟二胺单体的引入可以提高聚酰胺酸以及聚酰胺酸-聚酰亚胺共聚物的溶解性能，可以改善化学亚胺化过程的环化，亚胺化程度比较高，力学性能更突出。
(2)将含氟PAI的可熔可溶特性引入到聚合物基体中，从而改善PI的加工特性，从而得到高强度加工性能良好的特种工程塑料。
(3)PAI本身的酰胺键内聚能大，含有的酰亚胺环强度高刚性大，PAI与PI共聚不会造成材料力学性能的明显丧失。
(4)将含氟二胺单体引入PAI-PI共聚物主链上，可以提高基体的耐磨性能，减少磨损率，具有自润滑的功能。
(5)含氟二胺单体的引入可以提高材料的耐热性能，热亚胺处理后产品的颜色浅，色泽鲜艳。
具体实施方式
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
在本发明一个具体实施方式中，含氟二胺单体可以采用下述的一种或任意组合：
2,2′-双(三氟甲基)-4,4-二氨基联苯，结构式为
2,2′-双(三氟甲氧基)-联苯二胺，结构式为
2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚，结构式为
1,4-双(2-三氟甲基4-氨基苯氧基)苯，结构式为
2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，结构式为
4，4′-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯砜，结构式为
氟元素带来的低表面能是材料摩擦系数得以降低的本质原因，氟元素的高电负性所带来的高分子间作用力导致的材料强度和耐热性的改善是材料耐磨性得以提高的原因。对于热塑性材料，分子链对称性越好，越有利于降低摩擦系数。本发明选择的含氟二胺单体分子呈对称结构，可以降低分子链间摩擦力(形成转移膜后主要是分子链之间在摩擦)而降低摩擦系数。
含氟基团CF3、C(CF3)2的大体积造成大分子的低堆砌密度，可以提高溶解性。同时氟原子高的电负性，有利于在极性溶剂中溶解。所以含氟二胺单体的引入可以改善溶解性能。
所用芳香族二酐为下述的一种或者多种组合：均苯四酸二酐、3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐、2，3，3′，4′-联苯四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯酮四酸二酐、2，3，3′，4′-二苯酮四酸二酐、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、2，3，3′，4′-二苯醚四甲酸二酐、3，3′，4，4′-二苯硫醚二酐、2，3，3′，4′-二苯硫醚二酐、4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐、3，3′-(对苯)二醚二酐、4，4′-(间苯)二醚二酐、4，4′-双酚A二醚二酐、3，3′-双酚A二醚二酐。
本发明先将含氟二胺单体溶解在非质子极性溶剂中，加入芳香族二酐生成端氨基的低分子聚酰胺酸，然后再加入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯进行缩聚反应，再经过化学酰亚胺化处理，最终得到PAI-PI共聚物。
芳香族二酐与1、2、4-偏苯三酸酐酰氯摩尔比优选为1:9～9:1，更优选为1:1～1.1。
一个具体实施方式的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚耐磨自润滑模塑料制备方法，包括共聚聚酰胺酸溶液制备、化学酰亚胺化处理、树脂粉制备、热酰亚胺化处理。
共聚聚酰胺酸溶液制备：采用含氟二胺单体为原料，在氮气保护下将1mol含氟二胺单体加入到非质子极性有机溶剂中，待含氟二胺单体全部溶解后，分批投入芳香族二酐0.5mol，待反应完全后，再分批投入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯0.51mol进行低温聚合反应。整个聚合过程控制温度在-15℃～30℃。由于反应温度比较低，水和酰氯、酸酐基团反应的活性比较低，对体系影响较小。若反应温度太高，则酰氯、酸酐容易和水分发生反应，副反应比较多；而且，温度太高容易使得生成的聚酰胺酸水解，得不到分子量较高的树脂。本发明合成过程中虽然分子量比较高但溶液粘度比较低。
所述非质子性有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或者二甲基亚砜的一种或者多种混合。
化学酰亚胺化处理：选用乙酸酐为脱水剂，叔胺为催化剂，在室温～100℃脱水酰亚胺化成环，反应时间5min～24h，得到高环化度的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺溶液。通常聚酰亚胺成环以后，链刚性增加，且相容性下降(聚酰胺酸的羧基有利于溶解)，随着酰亚胺化程度增加，高分子链的溶解性能逐渐下降，聚酰胺酸-聚酰亚胺共聚物就会从溶剂在中析出来。含氟二胺单体的引入可以改善溶解性能，溶解性能提升以后，分子链在溶剂中更容易舒展打开，在进行化学亚胺化时，就更容易链节移动而进行成环反应，酰亚胺化程度更高。
树脂粉制备：将聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后依次进行抽滤、洗涤、再抽滤、真空干燥。真空干燥温度60℃～80℃干燥时间12h～18h。
热酰亚胺化处理：将树脂粉在250～450℃的温度下热酰亚胺化处理，处理时间为1h～3h。
本发明中，化学酰亚胺化将大部分聚酰胺酸闭环得到聚酰亚胺，也是主要的环化过程。热酰亚胺化的目的一是高温脱除残留的溶剂，再者是高温可以进一步提升成环度，甚至使得分子链部分发生交联提高材料强度。
实施例1
将经过精馏的DMAc2748克投入到反应釜中，在氮气保护下加入320克2,2′-双(三氟甲基)-4,4-二氨基联苯，待二胺单体全部溶解后，分批投入4，4′-双酚A二醚二酐260克，高速搅拌反应时间24h，分批投入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯107.1克，整个过程中控制物料温度-10～10℃。
投料完成后滴加缚酸剂三乙胺51.5克，滴加时间控制在30分钟，滴加完成后计时反应18小时。
滴加183.6克乙酸酐与121.2克三乙胺配成的混合液，在室温下进行化学酰亚胺化，反应时间8h。
将聚酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后依次进行抽滤、洗涤、再抽滤。树脂粉末在70℃温度下真空干燥12h。
将上述树脂粉在280℃的温度下热酰亚胺化处理2h，得到聚酰胺酰亚胺树脂粉末成品。
实施例2
将经过精馏的DMAc2640克投入到反应釜中，在氮气保护下加入352克2,2′-双(三氟甲氧基)-联苯二胺，待二胺单体全部溶解后，分批投入4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐201克，高速搅拌反应时间24h，分批投入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯107.1克，整个过程中控制物料温度-10～10℃。
投料完成后滴加缚酸剂三乙胺51.5克，滴加时间控制在30分钟，滴加完成后计时反应18小时。
滴加183.6克乙酸酐与121.2克三乙胺配成的混合液，在室温下进行化学酰亚胺化，反应时间8h。
将聚酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后依次进行抽滤、洗涤、再抽滤。树脂粉末在70℃温度下真空干燥12h。
将上述树脂粉在330℃的温度下热酰亚胺化处理2h，得到聚酰胺酰亚胺树脂粉末成品。
实施例3
将经过精馏的DMAc2416克投入到反应釜中，在氮气保护下加入336克2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚，待二胺单体全部溶解后，分批投入3，3′，4，4′-二苯酮四酸二酐161克，高速搅拌反应时间24h，分批投入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯107.1克，整个过程中控制物料温度-10～10℃。
投料完成后滴加缚酸剂三乙胺51.5克，滴加时间控制在30分钟，滴加完成后计时反应12小时。
滴加183.6克乙酸酐与121.2克三乙胺配成的混合液，在室温下进行化学酰亚胺化，反应时间8h。
将聚酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后依次进行抽滤、洗涤、再抽滤。树脂粉末在70℃温度下真空干燥12h。
将上述树脂粉在320℃的温度下热酰亚胺化处理2h，得到聚酰胺酰亚胺树脂粉末成品。
实施例4
将经过精馏的DMAc2728克投入到反应釜中，在氮气保护下加入428克1,4-双(2-三氟甲基4-氨基苯氧基)苯，待二胺单体全部溶解后，分批投入3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐147克，高速搅拌反应时间24h，分批投入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯107.1克，整个过程中控制物料温度-10～10℃。
投料完成后滴加缚酸剂三乙胺51.5克，滴加时间控制在30分钟，滴加完成后计时反应12小时。
滴加183.6克乙酸酐与121.2克三乙胺配成的混合液，在室温下进行化学酰亚胺化，反应时间8h。
将聚酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后依次进行抽滤、洗涤、再抽滤。树脂粉末在70℃温度下真空干燥12h。
将上述树脂粉在350℃的温度下热酰亚胺化处理2h，得到聚酰胺酰亚胺树脂粉末成品。
实施例5
将经过精馏的DMAc2936克投入到反应釜中，在氮气保护下加入518克2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，待二胺单体全部溶解后，分批投入PMDA109克，高速搅拌反应时间24h，分批投入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯107.1克，整个过程中控制物料温度-10～10℃。
投料完成后滴加缚酸剂三乙胺51.5克，滴加时间控制在30分钟，滴加完成后计时反应18小时。
滴加183.6克乙酸酐与121.2克三乙胺配成的混合液，在室温下进行化学酰亚胺化，反应时间8h。
将聚酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后依次进行抽滤、洗涤、再抽滤。树脂粉末在70℃温度下真空干燥12h。
将上述树脂粉在350℃的温度下热酰亚胺化处理2h，得到聚酰胺酰亚胺树脂粉末成品。
实施例6
将经过精馏的DMAc3320克投入到反应釜中，在氮气保护下加入568克4，4′-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯砜，待二胺单体全部溶解后，分批投入3，3′，4，4′-二苯醚二酐155克，高速搅拌反应时间24h，分批投入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯107.1克，整个过程中控制物料温度-10～10℃。
投料完成后滴加缚酸剂三乙胺51.5克，滴加时间控制在30分钟，滴加完成后计时反应24小时。
滴加183.6克乙酸酐与121.2克三乙胺配成的混合液，在室温下进行化学酰亚胺化，反应时间8h。
将聚酰亚胺溶液倒入大量水中沉析捣碎，然后依次进行抽滤、洗涤、再抽滤。树脂粉末在70℃温度下真空干燥12h。
将上述树脂粉在330℃的温度下热酰亚胺化处理2h，得到聚酰胺酰亚胺树脂粉末成品。
将实施例1～6得到的产品进行性能检测，检测结果见下表(与现有产品Solvay4203进行对比)。
上述只是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何形式上的限制。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均应落在本发明技术方案保护的范围内。

Claims (10)

1.一种聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料的制备方法，其特征在于，在非质子极性溶剂中，先使过量的含氟二胺单体与芳香族二酐进行聚合反应生成聚酰胺酸，然后加入1、2、4-偏苯三酸酐酰氯进行缩聚反应，再经酰亚胺化处理制得所述聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料；
所述含氟二胺单体包括2,2′-双(三氟甲基)-4,4-二氨基联苯、2,2′-双(三氟甲氧基)-联苯二胺、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚、1,4-双(2-三氟甲基4-氨基苯氧基)苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷或4，4′-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯砜中的一种或任意组合。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料的制备方法，其特征在于，所述芳香族二酐包括均苯四酸二酐、3，3′，4，4′-联苯四羧酸二酐、2，3，3′，4′-联苯四羧酸二酐、3，3′，4，4′-二苯酮四酸二酐、2，3，3′，4′-二苯酮四酸二酐、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐、2，3，3′，4′-二苯醚四甲酸二酐、3，3′，4，4′-二苯硫醚二酐、2，3，3′，4′-二苯硫醚二酐、4,4'-对苯二氧双邻苯二甲酸酐、3，3′-(对苯)二醚二酐、4，4′-(间苯)二醚二酐、4，4′-双酚A二醚二酐或3，3′-双酚A二醚二酐中的一种或任意组合。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料的制备方法，其特征在于，所述芳香族二酐与1、2、4-偏苯三酸酐酰氯摩尔比为1:9～9:1。
4.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料的制备方法，其特征在于，所述含氟二胺单体与芳香族二酐和1、2、4-偏苯三酸酐酰氯的总和摩尔比为1:1～1:1.1。
5.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料的制备方法，其特征在于，整个聚合过程控制温度在-15℃～30℃。
6.根据权利要求1或2所述的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料的制备方法，其特征在于，所述酰亚胺化处理包括先进行化学酰亚胺化得到聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺溶液，然后将聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺溶液制备成树脂粉，最后将树脂粉进行热酰亚胺化处理。
7.根据权利要求6所述的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料的制备方法，其特征在于，所述化学酰亚胺化选用乙酸酐为脱水剂，叔胺为催化剂。
8.根据权利要求6所述的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料的制备方法，其特征在于，所述热酰亚胺化处理温度为250～450℃。
9.一种聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料，其特征在于，采用权利要求1～8任一项所述制备方法制成。
10.根据权利要求9所述的聚酰胺酰亚胺-聚酰亚胺共聚模塑料，其特征在于，其摩擦系数为0.22～0.28，检测标准TB/T3270。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114702646A (zh) * 2022-04-15 2022-07-05 合肥工业大学 一种具有高绝缘性能的芴基-联苯型环氧材料及其制备方法
CN114702646B (zh) * 2022-04-15 2024-05-31 合肥工业大学 一种具有高绝缘性能的芴基-联苯型环氧材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4923960A (en) * 1989-02-27 1990-05-08 Hoechst Celanese Corp. Polyamide-imide polymers having fluorine-containing linking groups
CN1428361A (zh) * 2001-12-27 2003-07-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种易加工的高性能聚酰亚胺材料及其制备方法
CN105017534A (zh) * 2015-08-13 2015-11-04 中国科学院光电技术研究所 一种可溶性无色透明低热膨胀系数聚酰胺酰亚胺薄膜制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4923960A (en) * 1989-02-27 1990-05-08 Hoechst Celanese Corp. Polyamide-imide polymers having fluorine-containing linking groups
CN1428361A (zh) * 2001-12-27 2003-07-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种易加工的高性能聚酰亚胺材料及其制备方法
CN105017534A (zh) * 2015-08-13 2015-11-04 中国科学院光电技术研究所 一种可溶性无色透明低热膨胀系数聚酰胺酰亚胺薄膜制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114702646A (zh) * 2022-04-15 2022-07-05 合肥工业大学 一种具有高绝缘性能的芴基-联苯型环氧材料及其制备方法
CN114702646B (zh) * 2022-04-15 2024-05-31 合肥工业大学 一种具有高绝缘性能的芴基-联苯型环氧材料及其制备方法

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