CN110512304B - 一种壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的制备方法以及用途。本发明利用含羧基酸性溶剂和二元醇的混合溶剂溶解南极磷虾蛋白，在中试机上将壳聚糖和南极磷虾白进行复合制备得到壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维。解决了工业上单一从南极磷虾中提取壳聚糖或南极磷虾蛋白而造成资源上的浪费，改善了壳聚糖纤维的力学性能，降低了生产成本。本发明制备得到的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维具有良好的抗菌效果和力学强度，可用于医疗纱布等医用敷料、以及抗菌衣物的制备。
Description
技术领域
本发明属于化学纤维技术领域，涉及一种壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的制备方法和应用。
背景技术
壳聚糖(Chitosan，简写为CS)，它由β(1-4)糖苷键连接的葡糖胺和N-乙酰葡糖胺单体化学组成。这种聚合物的完全N-乙酰化形式称为甲壳素(Chitin)。甲壳素可以来自昆虫和甲壳类动物的外骨骼，例如虾，龙虾和螃蟹。甲壳素以脱乙酰化反应(Deacetylation)的方式来制备壳聚糖。这是目前壳聚糖的主要商业来源。壳聚糖作为一种天然无毒的聚合物，由于其显着的抗菌性能和无毒性，可生物降解和生物相容性的优点，广泛的应用于药物递质、止血纱布、愈合敷料、抗菌内衣等领域。
南极磷虾蛋白提取自南极磷虾，其包含了人体所必需的8种氨基酸，尤其是具有代表营养学特征的赖氨酸。湿重下，南极磷虾肉中蛋白质的含量高达17.56％，而这其中人体必需和半必需的氨基酸之和就占蛋白质总量的53％。
南极磷虾白在酸性条件下具有一定的抑菌性，如果能将壳聚糖和南极磷虾蛋白进行复合，不仅能增强壳聚糖的生物相容性，而且还可以增加壳聚糖的抑菌性。目前对壳聚糖与南极磷虾蛋白结合起来的文献报道很少，主要因南极磷虾蛋白的普遍溶剂多为碱性溶剂。
发明内容
针对目前壳聚糖和南极磷虾蛋白因溶剂性质不同导致无法进行复合，而使得工业上单一从南极磷虾中提取壳聚糖或南极磷虾蛋白而造成资源上的浪费，本发明的目的在于提供一种壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的制备方法，以解决上述问题。本发明的制备方法所制得的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维力学性能优良，且在中试机上成功制备，有望工业化生产。
本发明提供一种壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的制备方法，包括利用纺丝溶液进行纺丝得复合纤维的步骤，所述纺丝溶液的制备方法包括以下步骤：
(1)将南极磷虾粉加入到含羧基酸性溶剂与二元醇的混合溶剂中，得南极磷虾蛋白溶液；
(2)在步骤(1)得到的南极磷虾蛋白溶液中加入壳聚糖水分散液，搅拌溶解，得纺丝溶液。
在上述技术方案中，在步骤(1)中所述的混合溶剂中含羧基酸性溶剂与二元醇的质量比为25-75：25-75。
在上述技术方案中，在步骤(1)中所述的含羧基酸性溶剂为羧酸或羧酸酐，所述二元醇为乙二醇、丁二醇或丙二醇。
在上述技术方案中，在步骤(1)中，所述的南极磷虾蛋白溶液中南极磷虾蛋白的质量百分浓度为3.8-15.8％。
在上述技术方案中，在步骤(2)中所述的纺丝溶液中，南极磷虾蛋白与壳聚糖的质量比为5-20：80-95，羧基酸性溶剂、二元醇、壳聚糖和水的质量比为1-3：1-3：3-7：87-95。所述水的质量是指壳聚糖水分散液中所含的水的质量。在步骤(2)中，将壳聚糖在室温下分散在适当量的水中，优选分散在适当量的去离子水中，形成壳聚糖乳浊液，即壳聚糖水分散液。在上述技术方案中，壳聚糖的脱乙酰度为49-100％，分子量为800kDa以上。
在上述技术方案中，所述的利用纺丝溶液进行纺丝得复合纤维的步骤，包括：在压力为0.2-0.6Mpa的压缩空气下，将纺丝溶液均匀压入至计量泵，经计量泵计量后送入过滤器，进行纺丝，挤出的纺丝纤维进入凝固浴，固化成丝条，丝条经水洗、牵伸和干燥定型后，获得壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维；
所述凝固浴由Na2SO4、NaOH、水和乙醇组成，凝固浴中Na2SO4与NaOH的质量比为50-75：25-50，水和乙醇的质量比为60-80：20-40，Na2SO4和NaOH的总质量与水和乙醇的总质量的比为2.5-7.5：92.5-97.5。
在上述技术方案中，所述的水洗的步骤中，水洗温度为25-80℃，所述的牵伸的步骤中，拉伸温度为60-100℃、拉伸比为1-3。
在上述技术方案中，所述的烘干定型步骤中，烘干温度为110-170℃。
本发明还提供上述的制备方法制备得到的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维在制备医用敷料、抗菌衣物等中的应用。所述医用敷料为医用纱布、止血用纱布、医用创可贴等，所述抗菌衣物为抗菌袜、抗菌内衣等。
本发明的有益效果：
1.本发明首次将南极磷虾蛋白溶解在酸性溶剂中，酸性溶液选自适当比例的含羧基酸性溶剂与二元醇的混合溶剂。混合溶剂中，二元醇的强极性，能破获磷虾蛋白中的氢键，再依靠羧酸中的解离出的氢离子让蛋白中的氨基质子化，能够使磷虾蛋白溶解，最终得到磷虾蛋白溶液。
2.本发明在酸性溶液中溶解南极磷虾蛋白，从而得到壳聚糖和南极磷虾蛋白的复合溶液，经纺丝复合得到壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维，一方面减少了从南极磷虾中单一提取壳聚糖或其蛋白质而造成资源上的浪费。另一方面南极磷虾中富含丰富的氨基酸，其可作为氢键的供体或受体，以改善壳聚糖纤维的力学性能，同时降低生产成本。本发明方法制备得到的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的力学强度达到2.53cN/dtex。
附图说明
图1表示本发明的方法纺丝制备得到的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的外观的照片。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例详述本发明，但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明，本发明所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从化学公司购买。
下述实施例使用的材料：
1.南极磷虾蛋白粉：将南极磷虾虾粉溶于在质量分数为1.5％NaOH溶液中，在60～80℃处理2-3h，冷却至35-40℃，过滤，分离出非蛋白质类杂质。再向滤液加入0.6N HCl溶液，析出的南极磷虾蛋白经过滤，50℃烘干制得南极磷虾蛋白粉。
2.壳聚糖：购至山东海斯摩尔生物科技有限公司公司，脱乙酰度(deacetylationdegree，DD)为93.7％，相对分子量(molecular weight，MW)为1737kDa。
实施例1
(1)将南极磷虾蛋白粉用120目标准筛进行筛分，加入到酸性混合溶剂中，充分搅拌至溶解，得到南极磷虾蛋白浓度为0％的南极磷虾蛋白溶液；其中，所述酸性混合溶剂是将冰醋酸与乙二醇在常温下按质量比50:50比例混合而制成；
(2)将壳聚糖(DD 93.7％)在室温下分散在去离子水中，壳聚糖和去离子水的质量比为3:93，形成壳聚糖水分散液，将壳聚糖水分散液倒入步骤(1)得到的酸性混合溶剂中，在室温下充分搅拌至壳聚糖完全溶解，得到的溶液静止脱泡，得到纺丝溶液；纺丝溶液中，酸性混合溶剂和壳聚糖水分散液的质量比为4:96；
(3)将步骤(2)得到的纺丝溶液加入到纺丝罐，在0.6Mpa压缩空气下，纺丝溶液被均匀压入计量泵，经计量泵精确计量后送入过滤器，经喷丝孔挤出进入凝固浴中固化成丝条；其中，所述凝固浴由Na2SO4、NaOH、水和乙醇组成，在所述凝固浴中，水:乙醇的体积比为75:25，硫酸钠:氢氧化钠的质量比为70:30，Na2SO4和NaOH的总质量与水和乙醇的总质量的比为7:93；
(4)丝条在凝固浴中完成初步相分离后进入水洗浴进行二级水洗和牵伸；其中，在水洗步骤中水洗温度为80℃，水洗时间为30s；在牵伸步骤中，拉伸温度为50℃，丝条的拉伸比为1.38；
(5)牵伸后的丝条送入110-180℃梯度热辊和热箱中进行干燥，最后卷绕成卷，获得壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维；其中，梯度热辊的温度依次为110℃，130℃，150℃，160℃，165℃，165℃，175℃，热箱的温度为180℃。
通过设计好的梯度进行干燥，改善了壳聚糖纤维的结晶度，提高了壳聚糖纤维的抗菌性和断裂强度，也提高了复合纤维的机械强度。
经单纤强力仪测定的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的断裂强度见表1。
图1为纺丝制备得到的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的外观照片，复合纤维的纤度为92dtex，表面光泽，鲜亮。
实施例2
(1)将南极磷虾蛋白粉用120目标准筛进行筛分，加入到酸性混合溶剂中，充分搅拌至溶解，得到南极磷虾蛋白浓度为3.8％的南极磷虾蛋白溶液；其中，所述酸性混合溶剂是将冰醋酸与乙二醇在常温下按质量比50:50比例混合而制成；
(2)将壳聚糖(DD 93.7％)在室温下分散在去离子水中，壳聚糖和去离子水的质量比为3:93，形成壳聚糖水分散液，将壳聚糖水分散液倒入步骤(1)得到的南极磷虾蛋白溶液中，在室温下充分搅拌至壳聚糖完全溶解，得到纺丝溶液；纺丝溶液中，南极磷虾蛋白与壳聚糖的质量比为5：95，羧基酸性溶剂、二元醇、壳聚糖和水的质量比为2：2：3：93；
(3)将步骤(2)得到的纺丝溶液加入到纺丝罐，在0.6Mpa压缩空气下，纺丝溶液被均匀压入计量泵，经计量泵精确计量后送入过滤器，并经喷丝孔挤出进入凝固浴中固化成丝条；其中，所述凝固浴由Na2SO4、NaOH、水和乙醇组成，在所述凝固浴中，水:乙醇的体积比为75:25，硫酸钠:氢氧化钠的质量比为70:30，Na2SO4和NaOH的总质量与水和乙醇的总质量的比为7:93；
(4)丝条在凝固浴中完成初步相分离后进入水洗浴进行二级水洗和牵伸；其中，在水洗步骤中水洗温度为80℃，水洗时间为30s；在牵伸步骤中，拉伸温度为50℃，丝条的拉伸比为1.38；
(5)牵伸后的丝条送入110-180℃梯度热辊和热箱中进行干燥，最后卷绕成卷，获得壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维；其中，梯度热辊热管和温度依次为110℃，130℃，150℃，160℃，165℃，165℃，175℃，热箱的温度为180℃。
经单纤强力仪测定的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的断裂强度见表1。
实施例3
(1)将南极磷虾蛋白粉用120目标准筛进行筛分，加入到酸性混合溶剂中，充分搅拌至溶解，得到南极磷虾蛋白浓度为7.70％的南极磷虾蛋白溶液；其中，所述酸性混合溶剂是将冰醋酸与乙二醇在常温下按质量比50:50比例混合而制成；
(2)将壳聚糖(DD 93.7％)在室温下分散在去离子水中，壳聚糖和去离子水的质量比配比为3:93，形成壳聚糖水分散液，将壳聚糖水分散液倒入步骤(1)得到的南极磷虾蛋白溶液中，在室温下充分搅拌至壳聚糖完全溶解，得到纺丝溶液；纺丝溶液中，南极磷虾蛋白与壳聚糖的质量比为10：90，羧基酸性溶剂、二元醇、壳聚糖和水的质量比为2：2：3：93；
(3)将步骤(2)得到的纺丝溶液加入到纺丝罐，在0.6Mpa压缩空气下，纺丝溶液被均匀压入计量泵，经计量泵精确计量后送入过滤器，并经喷丝孔挤出进入凝固浴中固化成丝条；其中，所述凝固浴由Na2SO4、NaOH、水和乙醇组成，在所述凝固浴中，水:乙醇的体积比为75:25，硫酸钠:氢氧化钠的质量比为70:30，Na2SO4和NaOH的总质量与水和乙醇的总质量的比为7:93；
(4)丝条在凝固浴中完成初步相分离后进入水洗浴进行二级水洗和牵伸。；其中，在水洗步骤中水洗温度为80℃，水洗时间为30s；在牵伸步骤中，拉伸温度为50℃，丝条的拉伸比为1.38；
(5)牵伸后的丝条送入110-180℃梯度热辊和热箱中进行干燥，最后卷绕成卷，获得壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维；其中，梯度热辊热管和温度依次为110℃，130℃，150℃，160℃，165℃，165℃，175℃，热箱的温度为180℃；
经单纤强力仪测定的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的断裂强度见表1。
实施例4
(1)将南极磷虾蛋白粉用120目标准筛进行筛分，加入到酸性混合溶剂中，充分搅拌至溶解，得到南极磷虾蛋白浓度为11.7％的南极磷虾蛋白溶液；其中，所述酸性混合溶剂是将冰醋酸与乙二醇在常温下按质量比50:50比例混合而制成；
(2)将壳聚糖(DD 93.7％)在室温下分散在去离子水中，壳聚糖和去离子水的质量比配比为3:93，形成壳聚糖水分散液，将壳聚糖水分散液倒入步骤(1)得到的南极磷虾蛋白溶液中，在室温下充分搅拌至壳聚糖完全溶解，得到纺丝溶液(D)；纺丝溶液中，南极磷虾蛋白与壳聚糖的质量比为15：85，羧基酸性溶剂、二元醇、壳聚糖和水的质量比为2：2：3：93。；
(3)将步骤(2)得到的纺丝溶液加入到纺丝罐，在0.6Mpa压缩空气下，纺丝溶液被均匀压入计量泵，经计量泵精确计量后送入过滤器，并经喷丝孔挤出进入凝固浴中固化成丝条；其中，所述凝固浴由Na2SO4、NaOH、水和乙醇组成，在所述凝固浴中，水:乙醇的体积比质量比为75:25，硫酸钠:氢氧化钠的质量比为70:30，Na2SO4和NaOH的总质量与水和乙醇的总质量的比为7:93；；
(4)丝条在凝固浴中完成初步相分离后进入水洗浴进行二级水洗和牵伸。；其中，在水洗步骤中水洗温度为80℃，水洗时间为30s；在牵伸步骤中，拉伸温度为50℃，丝条的拉伸比为1.38；
(5)牵伸后的丝条送入110-170℃梯度热辊和热箱中进行干燥，最后卷绕成卷。，获得壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维；其中，梯度热辊热管和温度依次为110℃，130℃，150℃，160℃，165℃，165℃，175℃，热箱的温度为180℃；
经单纤强力仪测定的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的断裂强度见表1。
实施例5
(1)将南极磷虾蛋白粉用120目标准筛进行筛分，加入到酸性混合溶剂中，充分搅拌至溶解，得到南极磷虾蛋白浓度为15.8％的南极磷虾蛋白溶液；其中，所述酸性混合溶剂是将冰醋酸与乙二醇在常温下按质量比50:50比例混合而制成；
(2)将壳聚糖(DD 93.7％)在室温下分散在去离子水中，壳聚糖和去离子水的质量比配比为3:93，形成壳聚糖水分散液，将壳聚糖水分散液倒入步骤(1)得到的南极磷虾蛋白溶液中，在室温下充分搅拌至壳聚糖完全溶解，得到纺丝溶液；纺丝溶液中，南极磷虾蛋白与壳聚糖的质量比为20：80，羧基酸性溶剂、二元醇、壳聚糖和水的质量比为2：2：3：93。
(3)将步骤(2)得到的纺丝溶液加入到纺丝罐，在0.6Mpa压缩空气下，纺丝溶液被均匀压入计量泵，经计量泵精确计量后送入过滤器，并经喷丝孔挤出进入凝固浴中固化成丝条；其中，所述凝固浴由Na2SO4、NaOH、水和乙醇组成，在所述凝固浴中，水:乙醇的体积比质量比为75:25，硫酸钠:氢氧化钠的质量比为70:30，Na2SO4、和NaOH的总质量与水和乙醇的总体积质量的质量体积比为7:93；
(4)丝条在凝固浴中完成初步相分离后进入水洗浴进行二级水洗和牵伸。；其中，在水洗步骤中水洗温度为80℃，水洗时间为30s；在牵伸步骤中，拉伸温度为50℃，丝条的拉伸比为1.38；
(5)牵伸后的丝条送入110-180℃梯度热辊和热箱中进行干燥，最后卷绕成卷。，获得壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维；其中，梯度热辊热管和温度依次为110℃，130℃，150℃，160℃，165℃，165℃，175℃，热箱的温度为180℃。
经单纤强力仪测定的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的断裂强度见表1。
实施例6
(1)将南极磷虾蛋白粉用120目标准筛进行筛分，加入到酸性混合溶剂中，充分搅拌至溶解，得到南极磷虾蛋白浓度为0％的南极磷虾蛋白溶液；其中，所述酸性混合溶剂是将冰醋酸与乙二醇在常温下按质量比50:50比例混合而制成；
(2)将壳聚糖(DD 93.7％)在室温下分散在去离子水中，壳聚糖和去离子水的质量比配比为3:93，形成壳聚糖水分散液，将壳聚糖水分散液倒入步骤(1)得到的南极磷虾蛋白溶液中，在室温下充分搅拌至壳聚糖完全溶解，得到纺丝溶液；纺丝溶液中，纺丝溶液中，酸性混合溶剂和壳聚糖水分散液的质量比为4:96；
(3)将步骤(2)得到的纺丝溶液加入到纺丝罐，在0.6Mpa压缩空气下，纺丝溶液被均匀压入计量泵，经计量泵精确计量后送入过滤器，并经喷丝孔挤出进入凝固浴中固化成丝条；其中，所述凝固浴由Na2SO4、NaOH、水和乙醇组成，在所述凝固浴中，水:乙醇的体积比质量比为75:25，硫酸钠:氢氧化钠的质量比为50:50，Na2SO4和NaOH的总质量与水和乙醇的总质量的比为7:93；
(4)丝条在凝固浴中完成初步相分离后进入水洗浴进行二级水洗和牵伸；其中，在水洗步骤中水洗温度为80℃，水洗时间为30s；在牵伸步骤中，拉伸温度为50℃，丝条的拉伸比为1.38；
(5)牵伸后的丝条送入110-180℃梯度热辊和热箱中进行干燥，最后卷绕成卷，获得壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维；其中，梯度热辊热管和温度依次为110℃，130℃，150℃，160℃，165℃，165℃，175℃，热箱的温度为180℃。
经单纤强力仪测定的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的断裂强度见表1。
实施例7
取实施例1-6中制备得到的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维，采用单纤强力仪(LLY-06ED，莱州市电子仪器公司)，测试复合纤维的断裂强度以及线密度，测试结果如表1，测试方法如下：
取20mm标准长度的复合纤维，拉伸速率为20mm/min；测试在20℃，65％R.H下进行；取10次测试的平均值。
取实施例1-5中制备得到的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维，采用X射线衍射仪S-4800，HITACHI，日本)，测试复合纤维的结晶度，测试结果如表2，测试方法如下：
2θ范围为10至70°，步长为5°/min，使用Cu Kα辐射。管电压为40kV，电流为30mA。
表1.壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的强度测试结果
表1可见，掺入南极磷虾蛋白后的壳聚糖纤维拉伸强度优于纯壳聚糖纤维，此外南极磷虾蛋白还降低了壳聚糖纤维的线密度。壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的最高断裂强度为2.53cN/dtex，在干燥状态下，与CS纤维相比提高了11.9％，说明南极磷虾蛋白可在壳聚糖中可作为氢键的供体或受体，而改善了壳聚糖纤维的力学性能。
表2.壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的结晶度测试结果
| 样品 | 结晶度(％) |
| 实施例1 | 47.95 |
| 实施例2 | 53.64 |
| 实施例3 | 56.45 |
| 实施例4 | 55.90 |
| 实施例5 | 55.56 |
表2可见，掺入南极磷虾蛋白有助于诱导壳聚糖成核以形成更多的微晶结构，从而提升了壳聚糖纤维的力学性能，说明壳聚糖和南极磷虾蛋白之间形成的氢键以限制了壳聚糖分子链卷曲，从而诱导壳聚糖晶体生长，以提高壳聚糖纤维的力学性能。以上数据均显示出南极磷虾蛋白，一方面减少了从南极磷虾中单一提取壳聚糖或其蛋白质而造成资源上的浪费。另一方面南极磷虾蛋白可作为氢键的供体或受体，以改善壳聚糖纤维的力学性能，同时降低生产成本。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维的制备方法，包括利用纺丝溶液进行纺丝得复合纤维的步骤，其特征在于，所述纺丝溶液的制备方法包括以下步骤：
(1)将南极磷虾蛋白加入到含羧基酸性溶剂与二元醇的混合溶剂中，得南极磷虾蛋白溶液；
(2)在步骤(1)得到的南极磷虾蛋白溶液中加入壳聚糖水分散液，搅拌溶解，得纺丝溶液；
在步骤(1)中所述的二元醇为乙二醇、丁二醇或丙二醇。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中所述的混合溶剂中含羧基酸性溶剂与二元醇的质量比为25-75：25-75。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中所述的含羧基酸性溶剂为羧酸或羧酸酐。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述的南极磷虾蛋白溶液中南极磷虾蛋白的质量百分浓度为3.8-15.8％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中所述的纺丝溶液中，南极磷虾蛋白与壳聚糖的质量比为5-20：80-95，羧基酸性溶剂、二元醇、壳聚糖和水的质量比为1-3：1-3：3-7：87-95。
6.根据权利要求 1所述的制备方法，其特征在于，所述的利用纺丝溶液进行纺丝得复合纤维的步骤，包括：在压力为0.2-0.6Mpa的压缩空气下，将纺丝溶液均匀压入至计量泵，经计量泵计量后送入过滤器，进行纺丝，挤出的纺丝纤维进入凝固浴，固化成丝条，丝条经水洗、牵伸和干燥定型后，获得壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维；
所述凝固浴由Na2SO4、NaOH、水和乙醇组成，凝固浴中Na2SO4与NaOH的质量比为50-75：25-50，水和乙醇的质量比为60-80：20-40，Na2SO4和NaOH的总质量与水和乙醇的总质量的比为2.5-7.5：92.5-97.5。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的水洗中，水洗温度为25-80℃，所述的牵伸中，拉伸温度为60-100℃、拉伸比为1-3。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的干燥定型步骤中，干燥温度为110-170℃。
9.一种如权利要求1-8中任意项所述的制备方法得到的壳聚糖/南极磷虾蛋白复合纤维在制备医用敷料、抗菌衣物中的应用。
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