CN110511700A - 一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶及其制备方法 - Google Patents

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毛胜华
胡露
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Abstract

提供了一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,它是以软单体、硬单体、第一功能单体、第二功能单体、乳化剂、链转移剂、引发剂、缓冲剂、pH调节剂、去离子水、稀释剂和功能助剂为原料,经乳液聚合而成的固含量为按重量百分比计40~53%的复膜胶,其中软单体为丙烯酸丁酯,或丙烯酸丁酯与丙烯酸异辛酯的混合物;硬单体为苯乙烯,或者为苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯的混合物;第一功能单体为丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯与丙烯酸的混合物、或者为丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯与丙烯酸的混合物与衣康酸或β‑丙烯酰氧基丙酸的混合物;第二功能单体由N‑羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯中的一种或两种组成。

Description

一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶及其制备方法
技术领域
本发明总体地涉及粘合剂技术领域,具体地涉及一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶及其制备方法。
背景技术
复膜胶是用于粘接两种或两种以上不同性能基材(膜)的胶粘剂。基材主要是塑料薄膜,其次是纸、金属箔材和复合材料。常用的溶剂型复膜胶因为易挥发、气味大、且对环境污染,对人体健康危害较大,随着国家环保法规的日益完善和人们环保意识的逐步增强,在国内市场的现状中水性复膜胶已是市场主流。
水性复膜胶有环保、成本低等优点,市场上的水性复膜胶主要有两大类:无溶剂型聚氨酯复膜胶和丙烯酸酯乳液复膜胶,但无溶剂型聚氨酯复膜胶的价格相对较高。
市场上的丙烯酸酯乳液复膜胶仍存在的主要问题有:1、粘结强度不及溶剂型胶粘剂;2、丙烯酸酯乳液复膜胶会残留一些小分子,如乳化剂及其他助剂;3、烘干效率低,无法高速复合,影响生产效率;4、丙烯酸酯乳液复膜胶耐水性较差,影响粘结强度。
因此,开发可以高速复合、耐水性优良且具有高剥离强度的环保型丙烯酸酯乳液复膜胶是本领域研究人员致力研究的课题。
发明内容
本发明的目的是提供一种能单组份丙烯酸酯乳液复膜胶及其制备方法,该复合胶膜应用时高速复合、耐水性优良、高粘结强度。
本发明的技术方案是,一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,它是以单体、乳化剂、链转移剂、引发剂、缓冲剂、pH调节剂、去离子水、稀释剂和功能助剂为原料,经乳液聚合而成的固含量为按重量百分比计40%~53%的复膜胶。
进一步的,上述单体包括软单体、硬单体、第一功能单体和第二功能单体组成;其中软单体为丙烯酸丁酯,或丙烯酸丁酯与丙烯酸异辛酯的混合物;硬单体为苯乙烯,或者为苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯的混合物,苯乙烯特殊的苯环结构,赋予胶膜优异的耐水性;第一功能单体为丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯与丙烯酸的混合物、或者为丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯与丙烯酸的混合物与衣康酸或β-丙烯酰氧基丙酸的混合物;第二功能单体由N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯中的一种或两种组成;羧基、羟基和氨基的功能单体参与共聚,形成含有多种官能团的分子链,并与塑料薄膜的化学基团作用,有效提高复膜胶的粘结强度。
更进一步的,上述单体中各组分用量以重量百分比计的含量分别为:软单体:50%-72%;硬单体:15%-35%;第一功能单体:2%-7%;第二功能单体:1%~5%。
还进一步的,上述单体包括按重量百分比计的以下组分:丙烯酸丁酯:55%-70%;丙烯酸异辛酯:0-10%;苯乙烯:20%-35%;甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯:0-10%;丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯:1%-3%;丙烯酸1%-4%;β-丙烯酰氧基丙酸0-2%;N-羟甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯:1%-4%。
进一步的,上述乳化剂由阴离子乳化剂、非离子乳化剂和反应型乳化剂组成;本发明乳化剂为环保型不含壬基酚类乳化剂,所述阴离子乳化剂为仲烷基磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐、烷基联苯醚钠盐中的一种或两种;所述非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚;所述反应型乳化剂为烯丙氧基羟丙基磺酸钠、烯烃氧基磺酸钠、艾迪克SR-10反应型乳化剂中的任意一种,反应型乳化剂的使用能有效提高乳液的耐水性;乳化剂用量为单体总重量的1%~3%。
进一步的,上述功能助剂包括:润湿剂、消泡剂;所述润湿剂为阴离子表面活性剂,用量为单体重量的0.2~0.5%;所述消泡剂为含矿物油消泡剂或聚醚改性有机硅消泡剂中的一种,用量为单体重量的0.05%~0.2%。
进一步的,上述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾,引发剂用量为单体重量的0.6%~1%;上述缓冲剂为碳酸氢钠和/或碳酸氢铵,缓冲剂用量为单体重量的0.2%~0.5%。
进一步的,上述链转移剂为正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇,用量为单体重量的0.1%~0.5%;所述pH调节剂为氨水或二甲基乙醇胺,用量为单体重量的1%~2%;所述稀释剂为酒精和/或甲醇,用量为单体重量的5%~15%,稀释剂酒精及甲醇的混合使用,形成挥发梯度,干燥速率提高,提高生产效率。
本发明还提供了上述单组份丙烯酸酯乳液复膜胶的制备方法,它包括以下步骤:
(1)将去离子水用量重量的45%、阴离子乳化剂用量重量的80%、全部的非离子乳化剂及全部的软单体、硬单体、第一功能单体、链转移剂加入乳化釜中乳化30分钟,制得第一预乳化液;
(2)将去离子水用量重量的45%、阴离子乳化剂用量重量的20%的和全部的碳酸氢钠、第一预乳化液重量的10%的加入带有搅拌,冷凝,温度计和加料口的反应釜中,并开动搅拌,待温度升至80℃时加入过硫酸铵用量重量的45%,釜温升至最高后再反应30分钟;
(3)在剩余的第一预乳化液中,加入过硫酸铵用量重量的45%、全部的反应型乳化剂和第二功能单体,乳化10分钟,制得第二预乳化液;
(4)然后滴加第二预乳化液至反应釜,第二预乳化液在约2.5~3小时内滴加完毕,滴加过程中保持釜温在82±2℃;
(5)滴加完毕,将反应温度升到90℃,保温反应0.5小时,加入剩余的重量百分比10%的过硫酸铵,保温2小时,然后降温至45℃,加入一定量pH调节剂中和至pH值7.0±0.5,并缓慢加入润湿剂和消泡剂,搅拌5min,加入剩余的重量百分比10%的去离子水、稀释剂,搅拌30分钟,用200目滤网过滤出料,即得单组份丙烯酸酯乳液复膜胶。
本发明同时提供了上述单组份丙烯酸酯乳液复膜胶的应用,它用于塑料薄膜复合;可以看出,本发明同时可以提供一种复合的塑料薄膜,该塑料薄膜用上述丙烯酸酯乳液复膜胶复合。
本发明的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶采用不含壬基酚的乳化剂,环境友好,通过引入羧基、羟基和氨基的功能单体参与共聚,形成含有多种官能团的分子链,并与塑料薄膜的化学基团作用,有效提高复膜胶的粘结强度,采用耐水性好的硬单体苯乙烯及反应型乳化剂,显著提高了胶膜的耐水性,稀释剂酒精及甲醇的混合使用,形成挥发梯度,干燥速率提高,提高生产效率。
本发明方法制备的丙烯酸酯乳液复膜胶具有如下几个特点:1、水性乳液复膜胶,环保,无污染,无特殊气味;2、快速干燥,提高生产效率,减少生产成本;3、高粘结强度,具有优异的复合性能;4、单组份使用,易于使用、保存;5、耐水性能优良,能满足恶劣雨水天气使用。6、原材料价格便宜,成本低廉。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明,下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
实施例1
一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,该复膜胶包括下述原料:
原料配方重量份
制备方法有如下步骤:
(1)将去离子水用量重量的45%、仲烷基磺酸钠用量重量的80%、全部的脂肪醇聚氧乙烯醚及全部的丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、正十二烷基硫醇加入乳化釜中乳化30分钟,制得预乳化液1;
(2)将去离子水用量重量的45%、仲烷基磺酸钠用量重量的20%和全部的碳酸氢钠、预乳化液1总重量的10%加入带有搅拌,冷凝,温度计和加料口的反应釜中,并开动搅拌,待温度升至80℃时加入过硫酸铵用量重量的45%,釜温升至最高后再反应30分钟;
(3)在剩余的预乳化液1中,加入过硫酸铵用量重量的45%、全部的烯丙氧基羟丙基磺酸钠和N-羟甲基丙烯酰胺乳化10分钟,制得预乳化液2;
(4)然后滴加预乳化液2至反应釜,预乳化液2在约2.5~3小时内滴加完毕,滴加过程中保持釜温在82±2℃;
(5)滴加完毕,将反应温度升到90℃,保温反应0.5小时,加入剩余的重量百分比10%的过硫酸铵,保温2小时,然后降温至45℃,加入一定量氨水中和至pH值7.0±0.5,并缓慢加入润湿剂和消泡剂,搅拌5min,加入剩余重量百分比10%的去离子水稀释,搅拌30分钟,用200目滤网过滤出料,即得单组份丙烯酸酯乳液复膜胶。
最后检测复膜胶的固含量为50%,在复合机上进行PE/PE薄膜复合,机速150m/min,复合好的薄膜在50℃熟化室熟化4h,备用。复合强度:>5N膜破坏,常温耐水泡>7天。
实施例2
一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,该复膜胶包括下述原料:
原料配方重量份
制备方法有如下步骤:
(1)将去离子水用量重量的45%、仲烷基磺酸钠用量重量的80%、全部的脂肪醇聚氧乙烯醚及全部的丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、正十二烷基硫醇加入乳化釜中乳化30分钟,制得预乳化液1;
(2)将去离子水用量重量的45%、仲烷基磺酸钠用量重量的20%和全部的碳酸氢钠、预乳化液1重量的10%的加入带有搅拌,冷凝,温度计和加料口的反应釜中,并开动搅拌,待温度升至80℃时加入过硫酸铵用量重量的45%,釜温升至最高后再反应30分钟;
(3)在剩余的预乳化液1中,加入过硫酸铵用量重量的45%、全部的烯烃氧基磺酸钠和N-羟甲基丙烯酰胺乳化10分钟,制得预乳化液2;
(4)然后滴加预乳化液2至反应釜,预乳化液2在约2.5~3小时内滴加完毕,滴加过程中保持釜温在82±2℃;
(5)滴加完毕,将反应温度升到90℃,保温反应0.5小时,加入剩余的重量百分比10%的过硫酸铵,保温2小时,然后降温至45℃,加入一定量二甲基乙醇胺中和至pH值7.0±0.5,并缓慢加入润湿剂和消泡剂,搅拌5min,加入剩余重量百分比10%的去离子水和全部的酒精,搅拌30分钟,用200目滤网过滤出料,即得单组份丙烯酸酯乳液复膜胶。
最后检测复膜胶的固含量为按重量百分比计40%,在复合机上进行PE/PE薄膜复合,机速150m/min,复合好的薄膜在50℃熟化室熟化4h,备用。复合强度:>5N,膜破坏,常温耐水泡>7天。
实施例3
一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,该复膜胶包括下述原料:
原料配方重量份
制备方法有如下步骤:
(1)将去离子水用量重量的45%、仲烷基磺酸用量重量的80%、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐用量重量的80%、全部的脂肪醇聚氧乙烯醚及全部的丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、正十二烷基硫醇加入乳化釜中乳化30分钟,制得预乳化液1;
(2)将去离子水用量重量的45%、仲烷基磺酸钠用量重量的20%和十二烷基二苯醚二磺酸钠盐用量重量的20%和全部的碳酸氢钠、预乳化液1重量的10%加入带有搅拌,冷凝,温度计和加料口的反应釜中,并开动搅拌,待温度升至80℃时加入过硫酸铵用量重量的45%,釜温升至最高后再反应30分钟;
(3)在剩余的预乳化液1中,加入过硫酸铵用量重量的45%、全部的SR-10和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯乳化10分钟,制得预乳化液2;
(4)然后滴加预乳化液2至反应釜,预乳化液2在约2.5~3小时内滴加完毕,滴加过程中保持釜温在82±2℃;
(5)滴加完毕,将反应温度升到90℃,保温反应0.5小时,加入剩余的10%用量重量的过硫酸铵,保温2小时,然后降温至45℃,加入一定量二甲基乙醇胺中和至pH值7.0±0.5,并缓慢加入润湿剂和消泡剂,搅拌5min,加入剩余的重量百分比10%的去离子水和全部的酒精、甲醇,搅拌30分钟,用200目滤网过滤出料,即得单组份丙烯酸酯乳液复膜胶。
最后检测复膜胶的固含量为按重量百分比计44.6%,在复合机上进行PE/PE薄膜复合,机速150m/min,复合好的薄膜在50℃熟化室熟化4h,备用。复合强度:>5N,膜破坏,常温耐水泡>7天。
实施例4
一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,该复膜胶包括下述原料:
原料配方重量份
制备方法有如下步骤:
(1)将去离子水用量重量的45%、烷基联苯醚钠盐用量重量的80%、全部的脂肪醇聚氧乙烯醚及全部的丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、正十二烷基硫醇加入乳化釜中乳化30分钟,制得预乳化液1;
(2)将去离子水用量重量的45%、烷基联苯醚钠盐用量重量的20%和全部的碳酸氢钠、预乳化液1重量的10%加入带有搅拌,冷凝,温度计和加料口的反应釜中,并开动搅拌,待温度升至80℃时加入45%过硫酸铵,釜温升至最高后再反应30分钟;
(3)在剩余的预乳化液1中,加入过硫酸铵用量重量的45%、全部的烯丙氧基羟丙基磺酸钠和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、丙烯酰胺乳化10分钟,制得预乳化液2;
(4)然后滴加预乳化液2至反应釜,预乳化液2在约2.5~3小时内滴加完毕,滴加过程中保持釜温在82±2℃;
(5)滴加完毕,将反应温度升到90℃,保温反应0.5小时,加入剩余的重量百分比10%的过硫酸铵,保温2小时,然后降温至45℃,加入一定量二甲基乙醇胺中和至pH值7.0±0.5,并缓慢加入润湿剂和消泡剂,搅拌5min,加入剩余重量百分比10%的去离子水和全部的酒精,搅拌30分钟,用200目滤网过滤出料,即得单组份丙烯酸酯乳液复膜胶。
最后检测复膜胶的固含量为42%,在复合机上进行PE/PE薄膜复合,机速150m/min,复合好的薄膜在50℃熟化室熟化4h,备用。复合强度:>5N,膜破坏,常温耐水泡>7天。
实施例5
一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,该复膜胶包括下述原料:
原料配方重量份
制备方法有如下步骤:
(1)将去离子水用量重量的45%、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐用量重量的80%、烷基联苯醚钠盐用量重量的80%、全部的脂肪醇聚氧乙烯醚及全部的丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸羟丙酯、衣康酸、丙烯酸、正十二烷基硫醇加入乳化釜中乳化30分钟,制得预乳化液1;
(2)将去离子水用量重量的45%、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐用量重量的20%、烷基联苯醚钠盐用量重量的20%、全部的碳酸氢钠、预乳化液1重量的10%加入带有搅拌,冷凝,温度计和加料口的反应釜中,并开动搅拌,待温度升至80℃时加入45%过硫酸铵,釜温升至最高后再反应30分钟;
(3)在剩余的预乳化液1中,加入过硫酸铵用量重量的45%、全部的SR-10和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯乳化10分钟,制得预乳化液2;
(4)然后滴加预乳化液2至反应釜,预乳化液2在约2.5~3小时内滴加完毕,滴加过程中保持釜温在82±2℃;
(5)滴加完毕,将反应温度升到90℃,保温反应0.5小时,加入剩余的10%重量百分比的过硫酸铵,保温2小时,然后降温至45℃,加入一定量氨水中和至pH值7.0±0.5,并缓慢加入润湿剂和消泡剂,搅拌5min,加入剩余10%重量百分比的去离子水和酒精,搅拌30分钟,用200目滤网过滤出料,即得单组份丙烯酸酯乳液复膜胶。
最后检测复膜胶的固含量为按重量百分比计53%,在复合机上进行PE/PE薄膜复合,机速150m/min,复合好的薄膜在50℃熟化室熟化4h,备用。复合强度:>5N,膜破坏,常温耐水泡>7天。
以上已经描述了本发明的各实施例,上述说明是示例性的,并非穷尽性的,并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下,对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,其特征在于,它是以单体、乳化剂、链转移剂、引发剂、缓冲剂、pH调节剂、去离子水、稀释剂和功能助剂为原料,经乳液聚合而成的固含量为按重量百分比计40~53%的复膜胶。
2.如权利要求1所述的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,其特征在于,所述单体包括软单体、硬单体、第一功能单体和第二功能单体组成;
其中软单体为丙烯酸丁酯,或丙烯酸丁酯与丙烯酸异辛酯的混合物;
硬单体为苯乙烯,或者为苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯的混合物;
第一功能单体为丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯与丙烯酸的混合物、或者为丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯与丙烯酸的混合物与衣康酸或β-丙烯酰氧基丙酸的混合物;
第二功能单体由N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯中的一种或两种组成。
3.如权利要求2所述的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,其特征在于,
所述单体中各组分用量以重量百分比计的含量分别为:
软单体:50%-72%;硬单体:15%-35%;第一功能单体:2%-7%;第二功能单体:1%~5%。
4.如权利要求3所述的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,其特征在于,所述单体包括按重量百分比计的以下组分:
丙烯酸丁酯:55%-70%;丙烯酸异辛酯:0-10%;苯乙烯:20%-35%;甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯:0-10%;丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟乙酯:1%-3%;丙烯酸:1%-4%;衣康酸或β-丙烯酰氧基丙酸:0-2%;N-羟甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯:1%-4%。
5.如权利要求1所述的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,其特征在于,所述乳化剂由阴离子乳化剂、非离子乳化剂和反应型乳化剂组成;
所述阴离子乳化剂为仲烷基磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐、烷基联苯醚钠盐中的一种或两种;
所述非离子乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚;
所述反应型乳化剂为烯丙氧基羟丙基磺酸钠、烯烃氧基磺酸钠、艾迪克SR-10反应型乳化剂中的任意一种;
乳化剂用量为单体总重量的1%~3%。
6.如权利要求1所述的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,其特征在于,功能助剂包括:润湿剂、消泡剂;
所述润湿剂为阴离子表面活性剂,用量为单体重量的0.2%~0.5%;
所述消泡剂为含矿物油消泡剂或聚醚改性有机硅消泡剂中的一种,用量为单体总量的0.05%~0.2%。
7.如权利要求1所述的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,其特征在于,所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾,引发剂用量为单体重量的0.6%~1%;所述缓冲剂为碳酸氢钠和/或碳酸氢铵,缓冲剂用量为单体重量的0.2%~0.5%。
8.如权利要求1所述的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶,其特征在于,
所述链转移剂为正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇,用量为单体重量的0.1%~0.5%;
所述pH调节剂为氨水或二甲基乙醇胺,用量为单体重量的1%~2%;
所述稀释剂为酒精和/或甲醇,用量为单体重量的5%~15%。
9.如权利要求1-8中任一权利要求所述的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶的制备方法,其特征在于,它包括以下步骤:
(1)将去离子水用量重量的45%、阴离子乳化剂用量重量的80%、全部的非离子乳化剂及全部的软单体、硬单体、第一功能单体、链转移剂加入乳化釜中乳化30分钟,制得第一预乳化液;
(2)将去离子水用量重量的45%、阴离子乳化剂用量重量的20%的和全部的碳酸氢钠、第一预乳化液重量的10%的加入带有搅拌,冷凝,温度计和加料口的反应釜中,并开动搅拌,待温度升至80℃时加入过硫酸铵用量重量的45%,釜温升至最高后再反应30分钟;
(3)在剩余的第一预乳化液中,加入过硫酸铵用量重量的45%、全部的反应型乳化剂和第二功能单体,乳化10分钟,制得第二预乳化液;
(4)然后滴加第二预乳化液至反应釜,第二预乳化液在约2.5~3小时内滴加完毕,滴加过程中保持釜温在82±2℃;
(5)滴加完毕,将反应温度升到90℃,保温反应0.5小时,加入剩余的重量百分比10%的过硫酸铵,保温2小时,然后降温至45℃,加入一定量pH调节剂中和至pH值7.0±0.5,并缓慢加入润湿剂和消泡剂,搅拌5min,加入剩余的重量百分比10%的去离子水、稀释剂,搅拌30分钟,用200目滤网过滤出料,即得单组份丙烯酸酯乳液复膜胶。
10.如权利要求1-8中任一权利要求所述的单组份丙烯酸酯乳液复膜胶的应用,其特征在于,它用于塑料薄膜复合。
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