CN110511327B - 含氟增粘树脂及其制备、应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含氟增粘树脂及其制备、应用。以重量份计，该含氟增粘树脂的制备原料包括：蓖麻油100份，催化剂0.5‑3份，扩链剂1‑4份，液化二苯基甲烷二异氰酸酯150‑250份，引发剂0.5‑3份，含氟丙烯酸单体10‑30份。本发明提供的特定原料配方的含氟增粘树脂，将其作为增粘剂制备聚氨酯填缝胶时，能够使聚氨酯填缝胶分子链中带有很多的极性基团，不但胶体本身强度高、对不锈钢粘接性好，特别是胶体还具有优异的耐热耐水性、与聚氨酯底涂液粘接性好。并且，还能提高B组份的粘度，使得A组份与B组份施胶时易于混合均匀。基于这些优势，提高了聚氨酯填缝剂在污水处理行业的填缝可靠性。
Description
技术领域
本发明属于胶黏剂技术领域，具体涉及一种含氟增粘树脂及其制备、应用。
背景技术
水是经济发展和社会进步的物质基础，是人类赖以生存的重要资源。然而我国不但面临水资源紧缺的危机，而且水污染问题依然严峻，污水处理的需求量日益增大。据统计，从2017年到2021年，我国的污水处理行业市场预计将以年均复合增长率43％的速度增长，2021年市场规模将达到11790亿元。
在污水处理行业，不锈钢水箱相较其他材质的水箱具有使用寿命长、能有效防止水体二次污染、耐高强度冲压、施工方便快捷等优势而越来越受青睐。而用于污水处理行业的不锈钢水箱，钢板焊接处通常需涂覆一层填缝胶，然后在箱体内侧涂覆一层聚氨酯底涂液，接着再喷涂一层聚脲用于阻隔污水，起到防霉防污染的目的。目前常见的填缝胶中，环氧填缝胶虽然粘接强度高，但是存在室温快速固化成本高、固化剂异味较大等缺点；有机硅类填缝胶则存在与不锈钢粘接强度不高(小于7MPa)、与聚氨酯底涂液浸润性较差等缺点。相比上述填缝胶的缺陷，聚氨酯填缝胶具有固化快速、与不锈钢粘结强度高等优点，但是目前的聚氨酯填缝胶存在耐热耐水性能差、与聚氨酯底涂液粘接性差等缺陷，不适于用在不锈钢污水处理水箱的钢板焊接处。
因此，亟待开发出一种适用于不锈钢污水处理水箱的钢板焊接处的聚氨酯填缝胶。
发明内容
基于此，本发明的主要目的是提供一种含氟增粘树脂。以该含氟增粘树脂为增粘剂制备的聚氨酯填缝胶，具有耐热耐水性能好、与聚氨酯底涂液粘接性好的优势，是适用于不锈钢污水处理水箱的钢板焊接处的聚氨酯填缝胶。
本发明的目的通过下述方案实现：
本发明的主要目的是提供一种含氟增粘树脂，以重量份计，所述含氟增粘树脂的制备原料包括：蓖麻油100份，催化剂0.5-3份，扩链剂1-4份，液化二苯基甲烷二异氰酸酯150-250份，引发剂0.5-3份，含氟丙烯酸单体10-30份。
本发明的另一目的是提供一种上述含氟增粘树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)向除水的蓖麻油中加入催化剂、扩链剂、液化二苯基甲烷二异氰酸酯，反应；
(2)向步骤(1)所得产物中加入引发剂、含氟丙烯酸单体，反应。
本发明的再一目的是提供一种上述的含氟增粘树脂作为增粘剂在制备聚氨酯填缝胶中的应用。
本发明的又一目的是提供一种聚氨酯填缝胶，由A组份和B组份混合固化而成，以重量份计，所述A组份包括如下制备原料：羟基树脂100份，无机填料200-500份，催化剂0.01-5份，触变剂5-20份，扩链剂1-10份，除水剂1-20份；
所述B组份包括如下制备原料：液化二苯基甲烷二异氰酸酯100份，增粘剂50-300份，无机填料30-50份，触变剂1-5份，除水剂1-8份；
所述增粘剂为上述的含氟增粘树脂。
本发明的再一目的是提供一种聚氨酯填缝胶的制备方法，该制备方法包括A组份的制备和B组份的制备；
A组份的制备包括如下步骤：取羟基树脂、无机填料、触变剂、扩链剂、除水剂，混合均匀，加入催化剂，再混合均匀，脱泡；
B组份的制备包括如下步骤：取液化二苯基甲烷二异氰酸酯、增粘剂、无机填料、触变剂和除水剂，混合均匀，脱泡。
相对于现有技术，本发明具有如下的优点及有益效果：
本发明提供的含氟增粘树脂，将其作为增粘剂制备聚氨酯填缝胶时，能够使聚氨酯填缝胶分子链中带有很多极性的基团，不但胶体本身强度高、对不锈钢粘接性好，特别是还具有优异的耐热耐水性、与聚氨酯底涂液粘接性好。并且，含氟增粘树脂的加入能够增加聚氨酯填缝胶的组份粘度，使得施胶时易于混合均匀。基于这些优势，提高了聚氨酯填缝剂在污水处理行业的填缝可靠性。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
以下实施例中所涉及的份数均指质量份数。
以下实施例中所用试剂均可从市场常规购得。
本发明实施例提供一种含氟增粘树脂，以重量份计，所述含氟增粘树脂的制备原料包括：蓖麻油100份，催化剂0.5-3份，扩链剂1-4份，液化二苯基甲烷二异氰酸酯150-250份，引发剂0.5-3份，含氟丙烯酸单体10-30份。
在一个实施例中，以重量份计，所述含氟增粘树脂的制备原料包括：蓖麻油100份，催化剂0.5-1.5份，扩链剂1.5-2.5份，液化二苯基甲烷二异氰酸酯180-230份，引发剂0.5-1.5份，含氟丙烯酸单体15-25份。
本实施例提供的含氟增粘树脂，粘度在160000-200000cps(25℃)，异氰酸含量在8-20％。
在一个实施例中，所述催化剂为有机锡催化剂和叔胺催化剂中的一种或者两种。有机锡催化剂例如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡等，叔胺催化剂例如三亚乙基二按、三乙醇胺、三乙胺等。
在一个实施例中，所述扩链剂为二胺或者二醇。具体是小分子二胺或者小分子二醇，例如1，4-丁二醇、1，4-丁二胺、1.5-戊二醇等。
本实施例所涉液化二苯基甲烷二异氰酸酯(液化MDI)，其异氰酸含量在20-30％，粘度在50-200cps(25℃)，可以为已有商品化的产品如万华化学的
MDI-30，
MDI-50，
MDI-100，
MDI-100A；科思创的Desmodur系列；韩国锦湖株式会社的MDI-LL等。
在一个实施例中，所述引发剂为偶氮二异丁腈。
在一个实施例中，所述含氟丙烯酸单体可为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十二氟庚酯等。
本实施例还提供一种上述含氟增粘树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)向除水的蓖麻油中加入催化剂、扩链剂、液化二苯基甲烷二异氰酸酯，反应；
(2)向步骤(1)所得产物中加入引发剂、含氟丙烯酸单体，反应。
在一个实施例中，步骤(1)中，获得除水的蓖麻油的方法包括：将蓖麻油置于110-130℃下真空1.5-2.5h。
在一个实施例中，步骤(1)中，所述反应的温度为25-80℃，所述反应的时间为1-2h。
在一个实施例中，步骤(2)中，所述反应的温度为50-80℃，所述反应的时间为6-8h。
本实施例还提供上述含氟增粘树脂作为增粘剂在制备聚氨酯填缝胶中的应用。
本实施例还提供一种聚氨酯填缝胶，由A组份和B组份混合固化而成，以重量份计，所述A组份包括如下制备原料：羟基树脂100份，无机填料200-500份，催化剂0.01-5份，触变剂5-20份，扩链剂1-10份，除水剂1-20份；
所述B组份包括如下制备原料：液化二苯基甲烷二异氰酸酯100份，增粘剂50-300份，无机填料30-50份，触变剂1-5份，除水剂1-8份；
所述增粘剂为所述含氟增粘树脂。
在其中一个实施例中，以重量份计，所述A组份包括如下制备原料：羟基树脂100份，无机填料200-500份，催化剂0.01-5份，触变剂5-20份，扩链剂1-10份，除水剂1-20份；
所述B组份包括如下制备原料：液化二苯基甲烷二异氰酸酯100份，增粘剂150-180份，无机填料30-50份，触变剂1-5份，除水剂1-8份。
在其中一个实施例中，以重量份计，所述A组份包括如下制备原料：羟基树脂100份，无机填料200-300份，催化剂0.5-1.5份，触变剂6-15份，扩链剂1.5-3份，除水剂5-15份；所述B组份包括如下制备原料：液化二苯基甲烷二异氰酸酯100份，增粘剂150-180份，无机填料30-50份，触变剂1-5份，除水剂3-5份。
本实施例提供的A组份的粘度在80000-120000cps(25℃)，B组分的粘度在50000-100000cps(25℃)。上述的A组份和B组份的混合体积比在1-3:1。固化(固化温度在25℃到90℃之间)后粘结不锈钢强度优异。
在一个实施例中，所述羟基树脂可为改性多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇以及其他短链多元醇的一种或者多种混合，粘度在1000-5000cps(25℃)之间，固含量100％。
在一个实施例中，A组份与B组份中的无机填料，可为超细碳酸钙、纳米碳酸钙、1000目或2000目的氢氧化铝。A组份中的无机填料的总添加量是羟基树脂总重量的200-500％。
在一个实施例中，A组份与B组份中的触变剂可为亲水气相白炭黑或疏水气相白炭黑。A组份中的添加量是羟基树脂总质量的5-20％。
在一个实施例中，A组份中的除水剂可为液体除水剂单环或双环噁唑烷，亦可为固体除水剂超细分子筛、超细硫酸钠、超细硫酸钙等。
在一个实施例中，A组份中的催化剂可以是有机锡类催化剂如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡等，或者是叔胺类催化剂如三亚乙基二按、三乙醇胺、三乙胺等。催化剂的添加量是羟基树脂总重量的0.01-5％。
在一个实施例中，A组份中的扩链剂可为小分子二醇或者小分子二胺，比如1，4-丁二醇、1，4-丁二胺、1.5-戊二醇等。
在一个实施例中，B组份中的除水剂是液体的单环或者双环的噁唑烷。除水剂的添加量是液化MDI总重量的1-8％。
在一个实施例中，B组份中的液化MDI异氰酸含量在20-30％，粘度在50-200cps(25℃)，可以为已有商品化的产品如万华化学的
MDI-30，
MDI-50，
MDI-100，
MDI-100A；科思创的Desmodur系列；韩国锦湖株式会社的MDI-LL等。
在一个实施例中，A组份与B组分按重量比为1-3:1混合。
本实施例还提供一种上述聚氨酯填缝胶的制备方法，该制备方法包括A组份的制备和B组份的制备；
A组份的制备包括如下步骤：取羟基树脂、无机填料、触变剂、扩链剂、除水剂，混合均匀，加入催化剂，再混合均匀，脱泡；
B组份的制备包括如下步骤：
取液化二苯基甲烷二异氰酸酯、含氟增粘树脂、无机填料、触变剂和除水剂，混合均匀，脱泡。
在其中一个实施例中，所述混合均匀采用的方法为常温搅拌，所述脱泡是在真空条件下进行。
实施例1：含氟增粘树脂的制备
本实施例提供一种含氟增粘树脂及其制备方法。该制备方法包括如下步骤：
(1)将100份精炼蓖麻油加入到反应釜中，120℃下真空除水2小时，然后降温至50℃。
(2)快速往反应釜中加入1份的有机锡催化剂、2份的1，4-丁二醇和200份
MDI-100型号液化MDI，保持50℃高速搅拌2小时。
(3)之后往反应釜中加入1份的偶氮二异丁腈和20份的甲基丙烯酸三氟乙酯，升高温度至80℃搅拌6小时。
本实施例制备的产物，即含氟增粘树脂，为粘稠状透明淡黄色液体，粘度为100000cps-120000cps(25℃)，异氰酸含量为17.32％。
本实施例制备的产物进行X射线光电子能谱进行元素分析可得：680eV左右处有吸收峰，为氟原子；540eV处为氧原子电子吸收峰；400eV左右的电子吸收峰为N原子吸收峰；275eV处为碳原子电子吸收峰。
本实施例制备的产物进行红外分析可得：1000-1400cm-1有多个峰，为C-F以及C-H的振动吸收峰；1750cm-1有尖峰，为羰基特征峰；2273cm-1有高强度尖峰，为NCO的特征峰；610cm-1处和595cm-1处各有一个峰，亦为NCO的弯曲振动峰。
实施例2：聚氨酯填缝胶(I)的制备
本实施例提供一种双组份聚氨酯填缝胶及其制备方法。该制备方法包括如下步骤：
A组份制备过程如下：
(1)取50份万华化学公司
C2004型号多元醇、20份巴斯夫公司(BASF)sovermol 1092型号多元醇、30份斯泰潘公司(STEPANPOL)PS-2002型号多元醇、250份佛山市三水金戈新型材料有限公司1000目氢氧化铝、10份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑、2份1，4-丁二醇和10份的单环噁唑烷加入到行星机中，常温搅拌20分钟。
(2)之后往反应釜中加入1份的二月桂酸丁基锡。
(3)常温下高速搅拌分散1个小时，真空脱泡。
上述A组份的粘度在80000cps-120000cps(25℃)。
B组份制备过程如下：
(1)取100份万华化学
MDI-100型号的液化MDI、50份实施例1制备的含氟增粘树脂、40份的超细碳酸钙、5份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑、4份单环噁唑烷，常温搅拌分散30分钟。
(2)之后真空脱泡。
上述B组份的粘度在50000-52000cps(25℃)。
表1、实施例2采用的原料配方
实例3：聚氨酯填缝胶(II)的制备
本实施例提供一种双组份聚氨酯填缝胶及其制备方法。该制备方法包括如下步骤：
A组份制备过程如下：
(1)取50份万华化学公司
C2004型号多元醇、20份巴斯夫公司(BASF)sovermol 1092型号多元醇、30份斯泰潘公司(STEPANPOL)PS-2002型号多元醇、250份佛山市三水金戈新型材料有限公司1000目氢氧化铝、10份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑、2份1，4-丁二醇和10份的单环噁唑烷加入到行星机中，常温搅拌20分钟。
(2)之后往反应釜中加入1份的二月桂酸丁基锡。
(3)常温下高速搅拌分散1个小时，真空脱泡。
上述A组份的粘度在80000-120000cps(25℃)。
B组份制备过程如下：
(1)取100份万华化学
MDI-100型号的液化MDI，100份实施例1制备的含氟增粘树脂，40份的超细碳酸钙，5份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑、4份单环噁唑烷，常温搅拌分散30分钟。
(2)之后真空脱泡。
上述B组份的粘度在64000-70000cps(25℃)。
表2、实施例3采用的原料配方
实例4：聚氨酯填缝胶(III)的制备
本实施例提供一种双组份聚氨酯填缝胶及其制备方法。该制备方法包括如下步骤：
A组份制备过程如下：
(1)取50份万华化学公司
C2004型号多元醇、20份巴斯夫公司(BASF)sovermol 1092型号多元醇、30份斯泰潘公司(STEPANPOL)PS-2002型号多元醇、250份佛山市三水金戈新型材料有限公司1000目氢氧化铝、10份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑、2份1，4-丁二醇和10份的单环噁唑烷加入到行星机中，常温搅拌20分钟。
(2)之后往反应釜中加入1份的二月桂酸丁基锡。
(3)常温下高速搅拌分散1个小时，真空脱泡。
上述A组份的粘度在80000-120000cps(25℃)。
B组份制备过程如下：
(1)取100份万华化学
MDI-100型号的液化MDI，170份实施例1制备的含氟增粘树脂，40份的超细碳酸钙，5份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑和4份单环噁唑烷，常温搅拌分散30分钟。
(2)之后真空脱泡。
上述B组份的粘度在80000-89000cps(25℃)。
表3、实施例4采用的原料配方
实例5：聚氨酯填缝胶(IV)的制备
本实施例提供一种双组份聚氨酯填缝胶及其制备方法。该制备方法包括如下步骤：
A组份制备过程如下：
(1)取50份万华化学公司
C2004型号多元醇、20份巴斯夫公司(BASF)sovermol 1092型号多元醇、30份斯泰潘公司(STEPANPOL)PS-2002型号多元醇，250份佛山市三水金戈新型材料有限公司1000目氢氧化铝、10份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑、2份1，4-丁二醇和10份的单环噁唑烷加入到行星机中，常温搅拌20分钟。
(2)之后往反应釜中加入1份的二月桂酸丁基锡。
(3)常温下高速搅拌分散1个小时，真空脱泡。
上述A组份的粘度在80000-120000cps(25℃)。
B组份制备过程如下：
(1)取100份万华化学
MDI-100型号的液化MDI，200份实施例1制备的含氟增粘树脂，40份的超细碳酸钙，5份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑和4份单环噁唑烷，常温搅拌分散30分钟。
(2)之后真空脱泡。
上述B组份的粘度在100000-170000cps(25℃)。
表4、实施例5采用的原料配方
实施例6
本实施例是实施例2的变化例，相对于实施例2的变化之处包括如下两个方面：
1、含氟增粘树脂的制备不同，包括如下步骤：
(1)将100份精炼蓖麻油加入到反应釜中，110℃下真空除水1.5小时，然后降温至25℃。
(2)快速往反应釜中加入0.5份的叔胺催化剂(三亚乙基二按)、1份的1，4-丁二胺和150份
MDI-50型号液化MDI，保持25℃高速搅拌1小时。
(3)之后往反应釜中加入0.5份的偶氮二异丁腈和15份的丙烯酸三氟乙酯，升高温度至60℃搅拌7小时。
2、聚氨酯填缝胶的配方不同
表5、实施例6采用的原料配方
实施例7
本实施例是实施例2的变化例，相对于实施例2的变化之处包括如下两个方面：
(1)含氟增粘树脂的制备不同，包括如下步骤：
(1)将100份精炼蓖麻油加入到反应釜中，130℃下真空除水2.5小时，然后降温至80℃。
(2)快速往反应釜中加入3份的叔胺催化剂(三亚乙基二按)、4份的1，4-丁二胺和250份
MDI-50型号液化MDI，保持70℃高速搅拌1小时。
(3)之后往反应釜中加入3份的偶氮二异丁腈和30份的丙烯酸三氟乙酯，升高温度至75℃搅拌8小时。
(2)聚氨酯填缝胶的制备不同
表6、实施例7采用的原料配方
对比例1：聚氨酯填缝胶(V)的制备(不加含氟增粘树脂对比样)
本实施例提供一种双组份聚氨酯填缝胶及其制备方法。该制备方法包括如下步骤：
A组份制备过程如下：
(1)取50份万华化学公司
C2004型号多元醇、20份巴斯夫公司(BASF)sovermol 1092型号多元醇、30份斯泰潘公司(STEPANPOL)PS-2002型号多元醇、250份佛山市三水金戈新型材料有限公司1000目氢氧化铝、10份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑、2份1，4-丁二醇和10份的单环噁唑烷加入到行星机中，常温搅拌20分钟。
(2)之后往反应釜中加入1份的二月桂酸丁基锡。
(3)常温下高速搅拌分散1个小时，真空脱泡。
上述A组份的粘度在80000～120000cps(25℃)。
B组份制备过程如下：
(1)取100份万华化学
MDI-100型号的液化MDI，40份的超细碳酸钙，5份瓦克化学(Wacker Chemie AG)LM-150气相白炭黑和4份单环噁唑烷，常温搅拌分散30分钟。
(2)之后真空脱泡。
上述B组份的粘度在8000-12000cps(25℃)。
对比例2
本对比例是实施例2的对比例，相对于实施例2的差别之处主要在于：B组份中加入含氟增粘树脂为350份。
性能测试
1、粘接性能
上述实施例、对比例制备的聚氨酯填缝胶，其混合体积比例为1-3:1，25℃下固化七天后的剪切强度按GB/T 7124-2008测试。其中在测试之前，粘接材料用酒精擦拭干净。测试结果如表1所示。
表7
| 实施例 | 不锈钢剪切强度/MPa | Al-Al剪切强度/MPa |
| 实施例2 | 14.1 | 15.0 |
| 实施例3 | 14.3 | 15.2 |
| 实施例4 | 14.5 | 15.4 |
| 实施例5 | 12.8 | 13.1 |
| 实施例6 | 12.1 | 12.7 |
| 实施例7 | 11.5 | 11.3 |
| 对比例1 | 14.3 | 13.8 |
| 对比例2 | 10.8 | 10.2 |
通过对比实施例2-4的测试，本发明发现增加含氟增粘树脂含量的聚氨酯胶，粘接不锈钢的剪切强度是呈上升趋势；实施例4和实施例5、对比例2的测试结果证明，当含氟增粘树脂的含量过多会导致一定的粘接强度下降，这是由于氟含量过高会降低剪切强度。对比实施例4和对比例1，可以证明增加一定量的增粘树脂不会导致剪切强度的降低。
2、耐热耐水性能
上述实施例、对比例制备的聚氨酯填缝胶，按GB/T 7124-2008制备不锈钢剪切样品，常温固化7天测试；另一组剪切测试样品在固化之后放入100℃下分别煮10小时，取不同时间段的样品测试，相关测试数据如表8所示：
表8
通过水煮测试，可以发现含氟增粘树脂能有效提高填缝胶耐热耐水性能，不含有含氟增粘树脂的聚氨酯填缝胶耐热耐水性能差。
3、底涂液粘接测试
将实施例及对比例制备的聚氨酯填缝胶灌入长100mm、宽12.5mm、厚3mm的聚四氟乙烯模具中，25℃固化7天之后取出作为底涂液粘接材料。然后按照GB/T 7124-2008测试方法在上述固化后的聚氨酯胶表面粘接区域涂上某污水处理厂提供的用于水箱内侧涂覆的聚氨酯底涂液，80℃恒温固化6小时后进行剪切拉伸测试，测试结果如表9所示：
表9
底涂液粘接测试显示底涂液与聚氨酯填缝胶(含氟增粘树脂添加量在200份以内)粘接强度大于底涂液固化后本身的强度。而含氟增粘树脂添加量大于200份，会导致与底涂液的粘接强度下降。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种含氟增粘树脂，其特征在于，以重量份计，所述含氟增粘树脂的制备原料包括：蓖麻油100份，催化剂0.5-3份，扩链剂1-4份，液化二苯基甲烷二异氰酸酯150-250份，引发剂0.5-3份和含氟丙烯酸单体10-30份。
2.根据权利要求1所述的含氟增粘树脂，其特征在于，所述催化剂为有机锡催化剂和叔胺催化剂中的一种或者两种；及/或，所述扩链剂为二胺和二醇中的一种或者两种；及/或，所述液化二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸百分含量为20-30％，25℃下的粘度为50-200cps；及/或，所述引发剂为偶氮二异丁腈；及/或，所述含氟丙烯酸单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯和丙烯酸十二氟庚酯中的一种或几种。
3.权利要求1或2所述的含氟增粘树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)向除水后的所述蓖麻油中加入所述催化剂、扩链剂和液化二苯基甲烷二异氰酸酯，反应；
(2)向步骤(1)所得产物中加入所述引发剂和含氟丙烯酸单体，反应。
4.根据权利要求3所述的含氟增粘树脂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应的温度为25-80℃，所述反应的时间为1-2h；或/和，所述除水的方法包括：将蓖麻油置于110-130℃、抽真空条件下1.5-2.5h；或/和，步骤(2)中，所述反应的温度为50-80℃，所述反应的时间为6-8h。
5.权利要求1或2所述的含氟增粘树脂作为增粘剂在制备聚氨酯填缝胶中的应用。
6.一种聚氨酯填缝胶，其特征在于，由A组份和B组份混合固化而成，以重量份计，所述A组份包括如下制备原料：羟基树脂100份，无机填料200-500份，催化剂0.01-5份，触变剂5-20份，扩链剂1-10份和除水剂1-20份；
所述B组份包括如下制备原料：液化二苯基甲烷二异氰酸酯100份，增粘剂150-180份，无机填料30-50份，触变剂1-5份，除水剂1-8份；
所述增粘剂为权利要求1或2所述的含氟增粘树脂。
7.根据权利要求6所述的聚氨酯填缝胶，其特征在于，所述羟基树脂为改性多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇中的一种或者多种混合，固含量100％，25℃下的粘度为1000-5000cps；或/和，所述液化二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸百分含量为20-30％，25℃下的粘度为50-200cps。
8.根据权利要求6所述的聚氨酯填缝胶，其特征在于，A组份与B组份中，所述无机填料为超细碳酸钙、纳米碳酸钙、1000目的氢氧化铝和2000目的氢氧化铝中的一种或几种，或/和，所述触变剂为亲水气相白炭黑和疏水气相白炭黑中的一种或两种；
或/和，A组份，所述除水剂为单环噁唑烷、双环噁唑烷、超细分子筛、超细硫酸钠和超细硫酸钙中的一种或几种，或/和，所述催化剂为有机锡类催化剂和叔胺类催化剂中的一种或两种，或/和，所述扩链剂为二醇和二胺中的一种或两种；
或/和，B组份中，所述除水剂是单环噁唑烷和双环的噁唑烷中的一种或两种。
9.根据权利要求6、7或8所述的聚氨酯填缝胶，其特征在于，所述A组份与B组分按重量比为1-3:1混合。
10.权利要求6至9任一项所述的聚氨酯填缝胶的制备方法，其特征在于，该制备方法包括A组份的制备和B组份的制备；
A组份的制备包括如下步骤：取羟基树脂、无机填料、触变剂、扩链剂、除水剂，混合均匀，加入催化剂，再混合均匀，脱泡；
B组份的制备包括如下步骤：取液化二苯基甲烷二异氰酸酯、增粘剂、无机填料、触变剂和除水剂，混合均匀，脱泡。
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| CN1507460A (zh) * | 2001-03-09 | 2004-06-23 | 3M | 提供斥水斥油性的含有全氟化烷基部分的氨基甲酸酯低聚物 |
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| CN106833492A (zh) * | 2017-02-24 | 2017-06-13 | 耿佃勇 | 聚氨酯填缝胶及其制备方法 |
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