CN110496762B - 包装材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包装材料，其具有抗微生物和抗真菌性能，并包括：a)聚合物材料的芯层，其包括分散在聚合物基质中的至少一种具有抗微生物和/或抗真菌活性的活性物质，b)施加到该芯层的一侧上的涂层，其由包括层状硅酸盐或水滑石的纳米填料的清漆或聚合物涂料获得，c)施加到基础层另一侧的用于释放活性抗微生物或抗真菌试剂的涂层，其包含包封的乙醇和选自接枝有聚乙二醇或环糊精的壳聚糖、壳聚糖与聚乙二醇的混合物和用于可印刷的涂料的聚合物或聚合物的混合物的聚合物组分；任选地该材料进一步包含：d)施加到涂层c)的具有氧清除剂活性的涂层和/或包括类型b)的活性物质的进一步涂层e)。

Description

包装材料
技术领域
本发明涉及用于食品产品的包装材料，其具有抗微生物和抗真菌 性能，特别是抑制霉菌生长的性能。
更具体来说，本发明涉及膜或片材形式的材料，用于“活性”包 装系统，能够抑制微生物体在包装于其中的食品产品的表面上生长。
背景技术
关于活性包装系统，KR 20160067375描述了一种抗微生物膜，其 含有选自葡萄种子提取物、姜提取物和黄柏的植物提取物作为抗微生 物添加剂，能够抑制该膜中包装的食品产品的细菌分解。
WO2010057658描述了生产热塑性材料比如LDPE、PLA或PCL的膜 的方法，该包括选自百里香酚、柠檬提取物和溶菌酶的抗微生物活性 的物质。
US 2008220036描述了一种食品包装材料，其包括包含天然精油 与聚合物混合的混合物的涂层，该天然精油比如芳樟醇，甲基喹啉， 香叶醇，柠檬醛，肉桂酸甲酯，甲基荧光醇，1,8-cinemol，反式-α- 香柠檬烯，香芹酚和百里香酚，该聚合物比如乙烯乙烯基烷醇共聚物、 聚丙烯酸酯、离聚物、聚酰胺和具有能够部分地固定添加剂的官能团 的其它亲水性聚合物；该涂层被施加到食品包装膜或并入所述膜中。 粘合剂比如PEG可加入该混合物以改进在生产过程期间挥发性油的保 留。
本发明的目的是提供用于生产活性包装的改进的包装膜，其能够 抑制或显著地延迟微生物体、真菌和霉菌在食品产品上的生长，不论 是在食品产品与包装材料紧密接触的情况下，还是在产品与由该材料 形成的封套之间有顶隙的情况下。
发明内容
鉴于以上目的，本发明的目的为具有在以下权利要求中限定的特 征的包装材料。
本发明的另一目的为包括食品产品，特别是烘焙产品的包装，其 通过使用上述包装材料制成或包含所述材料。
根据本发明的包装材料包含：
a)聚合物材料的芯层，其包括分散在聚合物基质中的具有抗微生 物和/或抗真菌活性的活性物质，
b)施加到该芯层的一侧上的涂层，其由包括层状硅酸盐或水滑石 的纳米填料的清漆或聚合物涂料获得，和
c)施加到该芯层的另一侧的用于释放活性抗微生物或抗真菌试 剂的涂层，其包含包封的乙醇和选自接枝有聚乙二醇或环糊精的壳聚 糖，壳聚糖与聚乙二醇的混合物和用于可印刷的涂料的聚合物或聚合 物的混合物的聚合物组分。
在优选的实施方案中，该包装材料可包含以下进一步涂层之一或 两者：
d)施加到以上涂层c)的氧清除剂涂层，和/或
e)施加到以上涂层c)或涂层d)的聚合物涂层，其包括上述a)类 型的具有抗微生物和/或抗真菌活性的活性物质。
附图说明
在附图中：
·图1为根据本发明的包装材料的三层结构的代表性示意图；
·图2为包含四层结构的包装材料的实施方案的代表性示意图， 该结构除了图1中的层a、b和c还包括连续或不连续的类型e 的进一步涂层；
·图3为具有包含四层的结构的包装材料的另一实施方案的代表 性示意图，该结构除了图1中的层a、b和c，还包括连续或不 连续的进一步涂层d；
·图4为具有四层结构的包装材料的实施方案的代表性示意图， 该结构除了图1中的层a、b和c，还包含由交替的涂层材料d 和e形成的进一步涂层，以及
·图5为用于制备接枝有环糊精的壳聚糖(A)和接枝有PEG的壳聚 糖(B)的方法的代表性示意图。
发明的具体实施方式
本发明涉及用于食品产品的包装材料并已被开发为特别关于烘 焙产品的包装，任选地包括填充物，从而延长其寿命，特别是关于微 生物和感官性能劣化。
具体来说，本发明涉及用于生产密封的包装的膜或片材形式的包 装材料，其获自具有热或冷密封带的单一密封的封套片材，例如流动 包装类型的(参见EP-A-0 957 043)，或者由两个或更多个彼此焊接在 一起的包装纸片材获得。
然而，膜或片材形式的包装材料还可以通过将该膜或片材施加到 可热成型的基材而应用于生产热成型的包装或容器，例如用于生产 FFS(成型、填充、密封)容器。
参考以上类型的密封的包装，它们需要在焊接区域中，即在片材 或包裹片材的边缘重叠并焊接在一起的区域中存在热或冷密封材料， 意图使本文描述的包装材料的层叠结构施加到膜或片材在包装中可能 面对或接触食品产品的区域。
换句话说，本文提供的膜或片材包装材料的定义，具有多层结构, 包含活性涂层，不意味着在其整个平坦范围内的均匀的膜或片材材料， 因此应理解的是，这样的多层结构不必存在于包装的焊接区域。
参考附图，图1描绘了包含下文详细描述的层a)、b)和c)的多 层膜或片材的结构。
芯层a)包括活性物质，在附图中表示为asi，该层构成决定包装 材料的机械性能的结构层。附图标记asi在附图中用于表示存在一种 或多种活性物质，例如as1、as2...，在本发明的范围内包括了使用单 一活性物质或不同化学性质的活性物质的混合物。
它可为单层膜，或优选地为共挤出膜，其包含较大厚度的主层， 和在主层的一侧或两侧上的较薄的表面层，该表面层适于发挥额外的 功能，例如具有焊接性或印刷性特征。应理解，以上在任何情况下还 可包括活性物质的薄共挤出层，不得干扰主层中包括的活性物质的释 放。
芯层膜可通过常规的气泡挤出技术(吹膜)获得，或通过浇铸挤出 获得，并可能进行双轴取向。
该膜可包括常规用于塑料中的抗氧化剂(例如
Figure RE-GDA0003790196080000011
Figure RE-GDA0003790196080000012
)、抗成核剂和滑动剂。
此外，芯层可为偶联的共挤出膜，例如偶联的共挤出聚丙烯和共 挤出和双取向聚对苯二甲酸乙二醇酯。
芯层a)可进一步包含表面上的金属化涂层，其将在包装应用中翻 向外，通过高真空金属化方法，例如用铝沉积获得。
因此术语芯层在其范围内包含多层结构，其中，至少在较厚的层 之一中掺入具有抗微生物和/或抗真菌功能的活性物质。
芯层的聚合物材料可优选地选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共 聚物、聚酯和可降解的聚合物，比如聚乳酸(PLA)，聚羟基脂肪酸酯 (PHA)比如聚羟基丁酸酯(PHB)和聚己内酯(PCL)。
分散在聚合物基质中的活性物质asi，包括以下的精油和组分， 植物提取物，多糖，比如海藻酸盐和壳聚糖，包封的乙醇和它们的混 合物，但不限于这些。因此，该活性物质可包括之前参考现有技术提 到的物质。
该活性物质优选地选自以下和它们的混合物：
·壳聚糖：壳聚糖为线性多糖，其由D-葡萄糖胺和N-乙酰基-D- 葡萄糖胺组成，由β键结合(1-4)。它的抗细菌和抗真菌性能是 已知的；
·海藻酸和海藻酸盐；
·葡萄柚种子提取物(或柑橘类种子提取物)：其为来源于葡萄柚种 子、果肉和白膜的液体提取物。已知它为含有黄烷酮、柚皮苷和 橙皮苷的天然抗微生物剂；
·柠檬皮精油：其为主要含有柠檬烯的液体提取物；
·茶树油(Melaleuca alternifolia油)：从茶树中提取的精油， 其抗菌、抗真菌、抗细菌和抗病毒性能是已知的；其主要活性组 分为松油烯-4-醇(约40％)；
·肉桂油：获自肉桂叶的液体提取物，包含芳樟醇作为主要组分(约 36％)；
·百里香油及其主要组分，比如百里酚、对伞花素、草稿脑、芳樟 醇和香芹酚；
·包封的乙醇：芯层结构中的乙醇以粉末形式使用，优选地通过喷 雾干燥法包封。包封膜可以是基于糊精的，也称为麦芽糊精(多 糖)(CAS号9050-36-6)，一种由玉米部分水解产生的物质，可作 为用气体干燥的白色粉末而商业获得。所述方法包括制备糊精和乙醇的混合物，施加一次喷雾干燥使该混合物转变成小液滴/颗 粒；通过加热，糊精形成外部膜。方法结束时液滴/颗粒中含有 的醇可达到40％。然而，可以考虑其他封装技术，例如在环糊 精中，条件是包封的产品能够随着时间推移而释放乙醇蒸气。
分散在聚合物基质中的活性物质的量可以根据所使用的物质而 宽范围变化；对于固体物质比如壳聚糖和海藻酸/海藻酸盐，通常可以 使用1重量％-30重量％的含量，基于所述聚合物的重量。
对于液体提取物或精油，优选地使用量为0.2重量％-4重量％，基 于所述聚合物的重量。
根据已知的配混物挤出技术用挤出方法将活性物质或活性物质 的混合物掺入聚合物基质。
典型地，芯层为具有5μm至80μm的厚度的膜或片材。
涂层b)为具有氧气阻隔性能的涂层，优选地具有在23℃和0％相 对湿度下低于0.2cc/m2x天的氧气传输速率。在包装材料的实践应 用中，该涂层被施加到芯层表面，将翻向包装的外侧，即在相对于其 中的食品产品的相对侧上。
该涂层可以使用聚合物凡立水或清漆，在溶剂中或没有溶剂的情 况下获得，该凡立水或清漆包括层状硅酸盐(纳米粘土)或水滑石的填 料或纳米填料，优选地3-30重量％的量，基于该清漆或涂料的重量。 优选使用尺寸小于1μm的蒙脱石填料。该清漆或涂料包含优选地选 自以下的聚合物组分：聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚氨酯，聚丙烯酸酯， 硝基纤维素和乙烯基聚合物，通常为18-28重量％的量；液体组分可为 水、乙酸乙酯、异丙醇或它们的混合物。备选地，可使用包括或不包 括以上填料的乙烯基醇聚乙烯涂层。
如本文所用的术语“纳米”是指最大尺寸为1-1000nm，优选 1-100nm。
典型地，阻隔层的重量为(干燥残余物)大于0.4g/m2且小于3.0 g/m2，更优选地小于2.5g/m2。
该涂层可以使用各种技术比如柔版印刷、凹版印刷或其他已知的 膜涂层技术施加到芯层表面；该涂层被施加到芯层表面，意图面对包 装的外侧，可排除芯层的将进行焊接的区域。
涂了清漆的表面还可以进而被金属化(氧化铝和/或氧化硅)。
上述层b)还能实现足够水平的水蒸气阻隔，在热带条件(38℃； 90％相对湿度)下传输速率可以达到低于15g/m2 x 24小时x大气压 的值。
具体来说，氧气阻隔层能够起到环境氧气(即包装外部的)的反射 作用，以及包装内部的氧气的反射作用，使芯层的活性物质中存在的 挥发性和半挥发性活性化合物被带入包装的顶隙。
涂层c)，也被称为活性涂层或释放层，被施加到芯层的相对于氧 气阻隔涂层b)的相对侧上。
在一种实施方案中，它可为包含接枝有聚乙二醇或接枝有环糊精 的壳聚糖并优选地包括分散在壳聚糖内的包封的乙醇的涂层。
接枝有PEG或接枝有环糊精的壳聚糖可通过文献中已知的方法获 得，并且例如描述于E.V.R.Campos等人的Front Chem.2017，5： 93(Doi：10.3389/F.Chem 2017.00093)和其中引用的文献中；这方 面参见图5中的制备方法示意图。
根据本发明的一方面，涂层c)通过施加包含例如40-60重量％的 量的接枝有聚乙二醇或环糊精的壳聚糖，例如1-6重量％的量的包封的 乙醇和水的水凝胶获得。
在另一实施方案中，涂层c)包含包封的乙醇和聚乙二醇和壳聚糖 的混合物；该涂层通过施加含有在溶剂中的壳聚糖、PEG和包封的乙 醇的溶液获得，所述溶剂比如例如乙酰丙酮、乙酸乙酯或异丙醇；也 可以使用水溶液。
该涂层c)还可包括乙酸，例如2％，和至多3重量％的表面活性剂。 优选的表面活性剂为山梨糖醇乙氧基化物，其氧化亚乙基的摩尔含量 小于300摩氧化亚乙基每摩山梨糖醇。
举例来说，可使用以下可印刷的涂层组合物：
i)壳聚糖：25重量％
PEG：25重量％
包封在麦芽糊精中的乙醇：1重量％
溶剂，基于乙酰丙酮：50重量％，
或
ii)壳聚糖(90％脱乙酰)：15重量％
PEG：30重量％
包封的乙醇：2重量％
溶剂：乙酸乙酯或异丙醇或水，51重量％。
通常，PEG和壳聚糖的总含量为40-60重量％并且包封的乙醇含量 为1-6重量％。
优选地，使用的具有式(C6H11O4N)n的壳聚糖的分子量为40-250 kDa，并具有不同的脱乙酰度和粘度。
使用的PEG优选地具有小于60℃的熔点，在50℃的粘度大于35 mm2/s(DIN51562)，且分子量小于20000g/mol和优选地小于1000 g/mol(DIN 53240)。
在获得涂层c)的另一实施方案中，可以使用可印刷的包含包封的 乙醇的涂料(可用于印刷的涂料)其，优选常规用于印刷液体凹版印刷 油墨的涂料，包括在聚合物基质(例如聚乙烯、聚乙酸乙烯酯或聚丙烯 酸酯)中优选1-6重量％、最优选5重量％的包封的乙醇，以及优选 25-30％的聚合物和75-80％的溶剂，比如乙酸乙酯或多种溶剂的混合 物。
可包含在所述可印刷涂料的聚合物基质中的其它合适聚合物包 括：天然树脂，例如：虫胶，乳香树脂，聚酯，多糖，例如：壳聚糖， 果胶，蛋白质，环氧树脂，聚羟基链烷酸酯(PHA，包括PHB和PHBH)， 聚乙烯醇缩丁醛(PVB)，EVOH及其混合物。
该组合物可以通过涂覆，例如通过螺旋圆筒和凹版印刷施加到芯 层的膜。
涂层c)的重量优选地高于0.5g/m2且优选地小于4g/m2。
由于芯层中的还与清漆本身的pH和温度有关的氧气渗透动力， 涂层c)被激活以释放顶隙中的活性试剂。
任选的涂层d)(参见图3)是具有氧清除剂活性的涂层，其适于降 低用根据本发明的包装材料制造的包装的顶隙中的氧气浓度。
基于申请人进行的测试，为了改进包装的抗真菌效果，不必要实 现顶隙中的氧气浓度的限制降低，但有必要产生其浓度的还原扰动， 从而激活由芯层a)和/或活性释放涂层c)释放的活性物质的摆动运 动。例如，使氧气吸取量与其在顶隙中的初始体积相比仅为3％就足够 了。
由于这些原因，涂层d)的特性不是特别关键的，可以采用不同的 方案，只要它们与食品接触相容。
在一种实施方案中，涂层d)可通过施加包括铁或氧化铁纳米填料 清漆的获得。用于包装膜的具有氧清除剂功能的涂层例如描述于EP 2 414 436和US 2009/0117389，其中的描述应理解为通过引用并入本文。 还可使用含有至少一种不饱和乙基单体的聚合物或共聚物(例如聚异 丁烯)并含铁或钴的聚合物涂层。
还可使用含有在聚氨酯、聚丙烯酸类或聚酯的聚合物基质中的铁 或氧化铁纳米填料的聚合物清漆。
在另一实施方案中，可使用具有脱氧活性、酶活性(比如含有酶 MYc过氧化氢酶)的涂层。
在一种实施方案实施例中，还可使用这样的清漆，其含有：
·1-7％的铁，在基于溶剂的涂料中，具有：
·13％-35％的聚合物，比如硝基纤维素、乙酸乙烯基酯、聚酯、聚
氨酯，其中有机载体(溶剂)(比如乙酸乙酯)的量为58％-86％。
当然，增滑和稳定化剂也可用于该清漆中，比如异氰酸酯通常以 低于2％的百分比。
通过用抗坏血酸钠替换铁可以使用相似的配方。还考虑类似于上 述的基于水的清漆的配方,其中用水代替有机溶剂。
该涂层可以具有的重量大于0.3g/m2和通常小于4g/m2。
如图3中所示，涂层d可为连续的涂层，覆盖所施加的间隔开的 涂层c(参见图3中的虚线)或条纹的涂层，从而使涂层c有区域未被 覆盖。
任选的涂层e)(图2和4)为含有表示为asn的抗真菌或抗微生物 活性物质的涂层，具有特征类似于芯层的那些的特征，但优选地具有 通常为0.5g/m2-4.5g/m2的重量。考虑使用图2和4中的附图标记 asn从而使用单一活性物质或混合物。该涂层可以通过制备在水或在溶 剂中含有聚氨酯、聚丙烯酸类或聚酯聚合物，且干燥百分比优选地低 于45％的清漆来获得。
选自以上用于芯层的那些的活性物质的含量通常为15％-60％
实例：溶剂55重量％
活性物质：35重量％
聚合物：10重量％
如在图2中所示，涂层e)可为连续的涂层，覆盖所施加的间隔开 的涂层c)(参见图2中的虚线)或条纹的涂层，从而使涂层c有区域未 被覆盖。
在图4中的实施方案中，施加到涂层c上的进一步涂层通过由施 加涂层d和e获得的交替条纹来形成。
实施方案实施例
以下实施例表示本发明的优选的实施方案。
芯层a)的制备
制备芯层a)的最优选的材料包括聚己内酯(PCL)、聚羟基脂肪酸 酯(PHA)聚合物和共聚物，具体来说聚羟基丁酸酯或聚丙烯。活性试剂 优选地选自葡萄柚种子提取物(任选地与固体形式的柚皮苷活性试剂 联用)、壳聚糖和/或海藻酸盐和它们的混合物和/或包封的乙醇。
实施例1：芯层的制备
通过共挤出技术将聚合物熔体中的活性试剂来获得芯层。
使用以下组分：
PCL聚合物：83重量％
活性物质：
柠檬皮精油：2重量％
壳聚糖(90％脱乙酰度)：15重量％。
获得厚度为25μm的膜，熔点为约200℃；密封起始温度(SIT)： 70℃。
实施例2
重复上述制备方法，使用聚羟基丁酸酯代替PCL。
实施例3
重复实施例1的工序，使用聚丙烯代替PCL。
实施例4：氧气阻隔涂层b)的制备
对于制备阻隔层，使用基于聚氨酯的组合物，其含有30重量％的 蒙脱石(Na,Ca)0.3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2·n(H2O)(二维)层状颗粒，最大尺 寸小于0.6微米x 1.4微米。
将上述组合物通过柔版和凹版印刷技术施加到芯层的一侧，硬化 后，获得2g/m2的重量，且涂层厚度为2.2微米。
实施例5：释放涂层c)的制备
对于该涂层，使用含有以下的组合物：
接枝有PEG的壳聚糖：25重量％
PEG：25重量％
包封的乙醇：1重量％
溶剂，基于乙酰丙酮：50重量％。
通过在实施例4中获得的膜的芯层表面上用螺旋圆筒铺展和凹版 印刷来施加该组合物，残余重量为2.5g/m2且厚度为2.8微米。
实施例6
具有氧清除剂活性的涂层的制备
对于该涂层，使用水基清漆，其包含5重量％的铁纳米颗粒和聚 乙酸乙烯基酯(65重量％)。
实施例7(比较)
26μm双取向共挤出聚丙烯包装膜，其具有23μm聚丙烯均聚物 的主层和提供密封性能的各1.5μm的聚丙烯共聚物的两个外层。
膜密度为0.91，重量为23.7g/m2，在50m/min.的密封初始焊 接温度(SIT)为95℃。
传输特征为：
WVTR 6g/m2x 24h 90％RH；38℃；
O2TR 2000cc/m2x 24h x atm 0％RH；23℃；
O2TR 3500cc/m2x 24h x atm 60％RH；38℃。
实施例8(比较)
包含根据实施例7的共挤出双取向聚丙烯膜的包装膜，其意图朝 向包装的外侧的表面通过高真空金属化方法来金属化，通过氧化以高 于50埃的幅度进行铝沉积。将该膜进一步与另一双取向聚对苯二甲酸 乙二醇酯膜(共挤出BOPET，厚度为12μm，内部印刷的)偶联。多层 膜的总厚度，包括粘合剂和印刷油墨，为43μm，PP的密度为0.91 和PET的密度为1.34，且重量为39.74g/m2，以及墨的重量为5g/m2。 该多层膜在50m/min.的SIT为110℃，这是由于存在外PET。
传输特征为：
WVTR 0.5g/m2x 24h 90％RH；38℃；
O2TR 50cc/m2x 24h x atm 0％RH；23℃；
O2TR 100cc/m2x 24h x atm 60％RH；38℃。
实施例9(比较)
根据实施例8的包装膜，其中在双取向PP膜的共挤出方法期间， 按重量10％壳聚糖和3％海藻酸盐以等重量包括于与均聚物混合的PP 层中和PP共聚物和增滑剂的内层中。最终重量为46g/m2，且在50 m/min.的SIT为130℃。
传输特征为：
WVTR 0.5g/m2x 24h 90％RH；38℃；
O2TR 45cc/m2x 24h x atm 0％RH；23℃；
O2TR 95cc/m2x 24h x atm 60％RH；38℃。
实施例10(比较)
包装膜包含：
·PHBH膜(3-羟基丁酸酯和3-羟基己酸酯共聚物)，厚度为30μm， 包括按重量10％壳聚糖和3％海藻酸盐，
·如实施例4的外阻隔清漆层，重量2g/m2。
该膜的SIT为80℃，由于施加了外阻隔层，它不需要被金属化， 也不需要与PET偶联。
传输特征为：
WVTR 2g/m2x 24h 90％RH；38℃；
O2TR 0.01cc/m2x 24h x atm 0％RH；23℃；
O2TR 0.08cc/m2x 24h x atm 60％RH；38℃。
实施例11
包装膜由以下组成：
·PHBH膜，包括按重量10％壳聚糖，按重量3％海藻酸盐和3重量％ 包封的乙醇，
·如实施例4中的外阻隔清漆层，重量2g/m2，和
·包括根据实施例5的包封的乙醇和接枝有PEG的壳聚糖的内释放 涂层，重量3.5g/m2。
在制备流动包装的包装中，仅将内释放涂料施加到在焊接中没有 重叠的片材的区域。
该膜保持了实施例10的膜的焊接性能并具有以下传输特征：
WVTR 1.8g/m2x24h 90％RH；38℃；
O2TR 0.01cc/m2x 24h x atm 0％RH；23℃；
O2TR 0.06cc/m2x 24h x atm 60％RH；38℃。
实施例12
将以下清漆在非焊接区加入实施例11的包装膜：
·具有根据实施例6的氧清除剂活性的清漆，重量3.5g/m2；
·含有等于用于膜本身的那些的活性物质混合物的清漆，重量3 g/m2。
该系统保持了实施例10的焊接性能，并具有以下传输性能：
WVTR 1.6g/m2x 24h 90％RH；38℃；
O2TR 0.01cc/m2x 24h x atm 0％RH；23℃；
O2TR 0.04cc/m2x 24h x atm 60％RH；38℃。
PHA材料，像PP或PET材料，可与在海洋环境中可生物降解的其 它材料偶联，并仍保持该技术系统提供的抑制霉菌和延长寿命的能力。
还可以焊接(热或冷密封)额外的清漆或涂层，从而避免它们仅定 位在包装的特定(将不被焊接)的区域，因此它们可具有焊接和延长寿 命的双功能。
储存测试
使用根据以上实施例的包装膜，制备流动包装的包装，用尺寸 155x160mm的单一片材制造，在末端沿纵向和横向焊接：
有用的包装体积：240cm3
在流动包装的包装中，一片重25g的面包(体积90cm3)引入大 于0.7的水活性(aW)。
顶隙体积：150cm3。
将该包装置于在室温下相对湿度60％的环境中。
测定以下参数：
·重量损失：一个月后的包装重量损失(相对于初始重量的百分 比)；
·通过接触的抑制霉菌的天数：面包与包装片材之间的接触区域中 霉菌抑制的天数；发育的霉菌包括曲霉菌、青霉菌和wallemie；
·通过顶隙的霉菌抑制的天数：在面包的与顶隙接触的区域中抑制 霉菌形成的天数；
·具有感官性能的天数：保持初始感官性能的天数；由一组品尝者 来确定。
获得的结果总结于表1中，其中显示了由三个样品获得的以上参 数的平均值。该表还显示了以下参数：
WVTR：水蒸气传输速率(g/m2x 24h 90％RH；38℃；)
O2TR：氧气渗透速率(cc/m2x 24h x atm 0％RH；23℃)；
加应力的O2TR：氧气渗透速率(cc/m2x 24h x atm 60％RH；38℃)；
用实施例7的膜获得的包装显示一个月内的平均重量损失为 0.5％；它不能保护面包不吸收外界味道和不损失内部味道。记录到一 个月内0.5％的平均重量损失。霉菌存在发生了约30天，不论是在与 膜接触的区域还是在非接触区域(顶隙)。
对于用实施例8的膜获得的包装，测得了一个月内0.2％的平均重 量损失。霉菌存在发生了约40天，不论是在接触区域还是在非接触区 域。
对于用实施例9的膜获得的包装，测得了基本上对应于实施例8 的包装的平均重量损失；然而，在存在包装膜与产品之间的接触的区 域，霉菌在60天内没有发育，并且在非接触区域中在40天内没有发 育。
对于用实施例10的膜制造的包装，一个月内的平均重量损失为 0.35％；在接触区域中，霉菌存在发生了70天，而在非接触区域中发 生了45天。
对于用实施例11的膜制造的包装，一个月内的平均重量损失为 0.30％；在接触区域中，霉菌存在80天，而在非接触区域中存在50 天。
对于用实施例12的膜制造的包装，一个月内的平均重量损失为 0.25％；在接触区域中，霉菌存在80天，而在非接触区域中存在60 天。
流动包装的顶隙中存在挥发性物质，并结合产品吸收和捕获挥发 性物质的事实，相当于在密闭流动包装内产生的顶隙系统中产生的与 具有对霉菌的抑制性能的挥发性物质的活性。这确保了对真菌和霉菌 以及简单接触后的随时间的积极作用。
表1
Figure BDA0002061135830000151
Figure BDA0002061135830000161

Claims (20)

1.包装材料，包含：
a)聚合物材料的芯层，包括分散在聚合物基质中的至少一种具有抗微生物和/或抗真菌活性的活性物质，
b)施加到所述芯层的一侧的涂层，其由包括层状硅酸盐或水滑石的填料的清漆或聚合物涂料获得，
c)施加到该芯层的另一侧的涂层，其用于释放活性抗微生物或抗真菌试剂，该试剂包含包封的乙醇和选自以下的聚合物组分：接枝有聚乙二醇或环糊精的壳聚糖，壳聚糖与聚乙二醇的混合物，以及用于可印刷的涂料的聚合物或聚合物的混合物，其具有选自聚乙烯、聚乙酸乙烯酯或聚丙烯酸酯的聚合物基质。
2.根据权利要求1的包装材料，特征在于其进一步包含：
d)施加到所述涂层c)的氧清除剂涂层。
3.根据权利要求1或根据权利要求2的包装材料，其包含：e)包括具有抗微生物和/或抗真菌活性的活性物质的聚合物涂层，其被施加到所述涂层c)或分别地施加到所述涂层d)。
4.根据权利要求1的包装材料，其中在所述芯层a)中，该活性物质选自壳聚糖、海藻酸或海藻酸盐、葡萄柚种子提取物、柠檬皮精油或柠檬烯、茶树油、肉桂油、百里香油、包封的乙醇和它们的混合物。
5.根据权利要求4的包装材料，特征在于所述活性物质含于所述层中的量为1-30重量％，基于所述聚合物的重量。
6.根据权利要求1的包装材料，特征在于所述芯层为厚度为5μm至80μm的膜或片材。
7.根据权利要求1的包装材料，特征在于所述芯层a)包含选自以下的聚合物或聚合物的混合物：聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯/聚丙烯共聚物、聚酯、聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯和聚己内酯。
8.根据权利要求1的包装材料，其中涂层b)由涂料或清漆获得，该涂料或清漆包含选自以下的聚合物：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、硝基纤维素和乙烯基聚合物，并且该涂料或清漆包括按该涂料或清漆的重量计3-30重量％的量的蒙脱石或水滑石。
9.根据权利要求1的包装材料，特征在于所述涂层b)的重量为大于0.4g/m2且小于3g/m2。
10.根据权利要求1的包装材料，特征在于所述涂层c)通过施加水凝胶获得，该水凝胶包含40-60重量％的量的接枝有聚乙二醇或环糊精的壳聚糖，1-6重量％的量的包封的乙醇和有机溶剂或水。
11.根据权利要求10的包装材料，特征在于所述有机溶剂选自乙酰丙酮，乙酸乙酯和异丙醇。
12.根据权利要求1的包装材料，特征在于所述涂层c)的重量为0.5至4g/m2。
13.根据权利要求2的包装材料，特征在于涂层d)由聚合物清漆获得，该聚合物清漆包含在水或在溶剂中的选自聚氨酯、聚丙烯酸酯或聚酯的聚合物。
14.根据权利要求2的包装材料，特征在于所述涂层d)的重量为0.3至4g/m2。
15.根据权利要求3的包装材料，特征在于所述涂层e)通过施加聚合物清漆获得，该聚合物清漆包含在溶剂中的聚氨酯、聚丙烯酸类或聚酯聚合物，按所述聚合物清漆的重量计15-60重量％的量的活性物质，该活性物质选自壳聚糖、海藻酸或海藻酸盐、葡萄柚种子提取物、柠檬皮或柠檬烯精油、茶树油、肉桂油、百里香油、包封的乙醇和它们的混合物。
16.根据权利要求15的包装材料，特征在于所述溶剂是水。
17.根据权利要求15的包装材料，特征在于所述涂层e)的重量为0.5至4.5g/m2。
18.根据前述权利要求任一项的包装材料用于包装烘焙产品的用途。
19.密封的包装包含由根据权利要求1-17任一项的包装材料制成的包装纸并包括烘焙产品。
20.根据权利要求19的密封的包装，其为流动包装的形式。
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