CN110494122A - 包括颜料和超分子聚合物水性分散体的染发方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种染发方法，所述方法包括至少一种颜料和至少一种具有表面活性剂体系的聚烯烃超分子聚合物的水性分散体，所述表面活性剂体系选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。

Description

包括颜料和超分子聚合物水性分散体的染发方法

本发明涉及一种包括颜料和超分子聚合物水性分散体的染发方法、一种包含所述颜料和所述分散体的组合物。

超分子聚合物在化妆品领域是令人感兴趣的，特别是对于彩妆产品、护肤产品或护发产品，因为它们的成膜特性在与衣服或玻璃接触期间展现出良好的保持和不转移沉积物。

在申请EP-A-2189151中，已知含有缩聚物型聚合物的彩妆组合物，所述缩聚物型聚合物含有聚烯烃聚合物、二异氰酸酯和具有超分子基团像脲基嘧啶酮基团的化合物。然而，这种聚合物可溶于烃类有机溶剂像异十二烷，并且因此难以结合到水性化妆品组合物诸如洗发剂、水性凝胶(例如以精华液形式的护理组合物)和水性乳液中。此外，在有机溶剂涂抹和蒸发后，这种聚合物在有机溶液中产生展现出粘性外观的薄膜。

在角蛋白纤维染色领域中，已知的是通过各种技术使用用于非永久着色的直接染料或用于永久着色的染料前体来染色角蛋白纤维。

非永久染色或直接染色包括用含有直接染料的染色组合物对角蛋白纤维进行染色。这些染料是有色的且着色分子，所述分子对角蛋白纤维具有亲和力。将它们施用于角蛋白纤维持续获得希望着色所需的一段时间，然后冲洗掉。

所使用的常规的染料具体地是硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、呫吨、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷类型的染料或天然染料。

这些染料中的一些可以在增亮条件下使用，从而使得能够在深色头发上获得可见的着色。

还已知的是通过氧化染色对角蛋白纤维进行永久染色。此染色技术包括将含有染料前体(诸如氧化显色碱和成色剂)的组合物施用于角蛋白纤维。这些前体在氧化剂的作用下，将在头发中形成一种或多种有色物质。

在氧化显色碱和成色剂方面涉及的各种分子使得能够获得丰富的颜色，并且由其产生的着色通常是永久的、强效的并且耐外部试剂的，特别是耐光、耐恶劣天气、耐洗涤、耐汗水以及耐摩擦的。

为了在深色头发上可见，这些染色技术需要预先或同时漂白角蛋白纤维。用氧化剂(诸如过氧化氢或过酸盐)进行的漂白步骤对角蛋白纤维造成了显著损坏，从而损害了它们的化妆品特性。然后头发具有变得粗糙、更难解开和更脆性的趋势。

另一种染色方法包括使用颜料。具体地，在角蛋白纤维表面上使用颜料通常使得能够在深色头发上获得可见的着色，因为表面颜料掩盖了纤维的天然颜色。例如，专利申请FR 2 741 530中描述了使用颜料对角蛋白纤维进行染色，所述专利申请建议使用组合物对角蛋白纤维进行临时染色，所述组合物包含至少一种成膜聚合物颗粒的分散体和至少一种分散在所述分散体的连续相中的颜料，所述成膜聚合物颗粒包含至少一种酸官能团。

通过此染色方法获得的着色具有的缺点是一旦头发首次用洗发剂洗涤就被除去。

此外，从专利申请FR 2 907 678已知，使用包含聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物和颜料的组合物对头发进行着色涂布。然而，使用此种组合物，所获得的涂层并不总是非常均匀的，并且头发的独立性并不总是非常良好。

从专利EP 1 392 222中还已知的是使用包含超分子聚合物的化妆品组合物来护理和/或处理角蛋白材料，所述超分子聚合物包含聚合物主链和至少两个能够形成至少三个氢键的基团，并且从专利EP 1 435 900中还已知的是使用包含超分子聚合物和表面活性剂或头发调理剂的头发用组合物，所述超分子聚合物包含聚合物主链和至少两个能够形成至少三个氢键的基团。

因此，本发明的目的是提供一种用于对角蛋白纤维(诸如头发)进行染色的组合物，所述组合物使得能够获得具有良好的耐侵蚀(诸如刷涂)性的有色涂层，所述涂层不渗出(bleed)，耐汗液、耐光以及耐恶劣天气，并且耐洗发以及耐头发可能经受的各种侵蚀，而不损坏角蛋白纤维并且同时保留完全个性化的头发。

本发明的一个主题是一种染发方法，所述方法包括至少一种颜料和至少一种聚烯烃超分子聚合物水性分散体，所述分散体具有如下文和权利要求1中描述的特定表面活性剂体系。

本发明的另一个主题是一种组合物，所述组合物包含至少一种颜料和至少一种水性分散体(如前所述的)。

聚合物的水性分散体以聚合物颗粒在水中的分散体的形式存在。在水相中的分散体中的聚合物颗粒的尺寸可为5nm至600nm，并且优选地为80nm至400nm。

在本发明的意义上，聚烯烃超分子聚合物应该理解为意指在其结构中包括至少一个聚烯烃部分和至少一个以下部分的聚合物：所述至少一个部分包括至少一个可形成至少三个氢键、优选地四个氢键的基团。

本发明的超分子聚合物尤其可来自由用至少一种反应性基团官能化的至少一种聚烯烃聚合物(A)与由用可与所述官能化聚烯烃聚合物的所述反应性基团反应的至少一种反应性基团官能化的至少一种官能化接枝物(B)的缩合，所述接枝物带有可形成至少三个氢键、优选地四个氢键的至少一个基团。

优选地，官能化聚烯烃聚合物(A)具有式A1：

HX-P-X’H

-其中XH和X’H是反应性基团，其中X和X’可以是相同或不同的，选自O、S、NH和NR_a，R_a表示直链或支链C₁-C₆烷基；

-P表示可通过一种或多种直链、环状和/或支链单不饱和或多不饱和的C₂-C₅烯烃的聚合而获得的均聚物或共聚物。

P优选地表示聚乙烯、聚丁烯、聚丁二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(1，3-戊二烯)、聚异丁烯以及它们的共聚物诸如聚(乙烯丁烯)，优选地氢化聚丁二烯。

聚(乙烯/丁烯)是1-丁烯和乙烯的共聚物。它们可通过以下单元序列示意性地表示：

[-CH₂-CH₂-]和[-CH₂CH(CH₂-CH₃)-]

聚丁二烯可以是1，4-聚丁二烯或1，2-聚丁二烯，其可分别通过以下单元序列示意性地表示：

[-CH₂-CH＝CH-CH₂-](1，4-聚丁二烯)

[-CH₂-CH(CH＝＝CH₂)-](1，2-聚丁二烯)

优选地，它们是1，2-聚丁二烯。

聚异戊二烯可通过以下单元序列示意性地表示：

显然也可使用上述单元的混合物，以便形成共聚物。

官能化聚烯烃聚合物优选地是在链的末端处官能化的。然后将它们称为遥爪聚合物。

优选地，官能化聚烯烃聚合物具有大于或等于1000、尤其是1000至5000、或甚至1500至3500的数均分子量(Mn)。

官能化聚烯烃聚合物可以是完全氢化的以避免交联的风险。

优选地，对于聚烯烃聚合物HX-P-X’H，X和X’是相同的。具体地说，X＝X’＝O。

在优选的HX-P-X’H聚烯烃聚合物中，可提及聚二烯，所述聚二烯优选地是氢化的，含有羟基官能团，优选地羟基端基；以及含有羟基端基的聚烯烃。含有羟基端基的聚二烯尤其定义在例如FR 2782723中。它们可选自聚丁二烯、聚异戊二烯和聚(1，3-戊二烯)均聚物和共聚物。优选地，它们具有小于7000、优选地1000至5000的数均分子量(Mn)；并且在羟基末端处存在1.8至3的官能度，优选地在所述区域处存在的官能度为2。将特别地提及由克雷谷公司(Cray Valley)以商品名Poly BD R-45HT和Poly BD R-20LM销售的羟基化聚丁二烯，其将优选地被氢化使用；并且还有氢化二羟基化(1，2-聚丁二烯)，诸如由尼索公司(Nisso)销售的Mn＝3100的GI3000、GI2000(Mn＝2100)和GI1000(Mn＝1500)。

在具有羟基端基的聚烯烃之中，可优选地提及具有α，ω-羟基端基的聚烯烃、均聚物或共聚物，诸如具有α，ω-羟基端基的聚异丁烯；以及具有下式的共聚物：

尤其是由三菱公司(Mitsubishi)以商品名Polytail销售的那些。

本发明的超分子聚合物在其结构中具有至少一个接枝物，所述至少一个接枝物带有可形成至少三个氢键、优选地至少四个氢键的至少一个基团。

可形成至少三个氢键的基团可包括例如至少三个官能团、优选地至少四个官能团，其选自：

这些官能团可分为两类：

-氢键供体官能团，诸如基团：

-以及氢键受体官能团，诸如基团：

可形成至少三个氢键的基团形成以下基本结构元素，其包括至少三个基团、优选地至少四个基团、并且更优选地能够建立氢键的四个官能团。能够建立三个或四个氢键的基本结构元素可以以下方式示意性地表示：

其中X_i(i是自然整数)是氢键受体官能团，并且Y_i是氢键供体官能团。

因此，每个结构元素应该能够与一个或多个相同(即自身互补)或不同的配偶体结构元素建立氢键，使得两个配偶体结构元素的每个配对通过形成至少三个氢键、优选地至少四个氢键并且更优选地四个氢键来发生。

质子受体X将与质子供体Y配对。

因此提供了例如以下配对的若干种可能性：

XXXX与YYYY；

XXXY与YYYX；

XXYX与YYXY；

XYYX与YXXY；

XXYY与YYXX自身互补或以另外方式；

XYXY与YXYX自身互补或以另外方式。

优选地，这些基团可与相同(或自身互补)的配偶体基团建立四个氢键，其中为两个供体键(例如NH)和两个受体键(例如CO和-C＝N-)。

优选地，可形成至少三个氢键的基团包括5元或6元环(芳环或不饱和杂环)，其通常由C和/或N原子构成并具有共轭双键以稳定和引导氢相互作用。

甚至更优选地，可形成至少三个氢键的基团为包括C和/或N原子并具有共轭双键以稳定和引导氢相互作用的6元环的一部分。

根据本发明的一个具体实施例，可形成至少三个或四个氢键的基团选自以下家族，应该理解包括所有互变异构形式：

-(i)具有下式的氨基嘧啶酮：

-(ii)具有下式的脲基嘧啶酮：

(iia)具有下式的咪唑烷酮：

其中：

Q指示具有1至10个碳原子的二价烃取代基，任选地被-COO--OCO-、-CO-、-O-、-S-、-NH-、-CONH-基团插入；

X指示二价亲核基因，其选自-NH-、-NRb-、-O-、-S-、

-OOC-；Rb指示C₁-C₄烷基；

R’1指示构成接枝物其余部分上的连接点的单键。

-(iii)酰氨基吡啶，并且尤其是：

-具有以下结构的单酰氨基吡啶：

-二(酰氨基)吡啶，并且更特别地是具有以下结构的2，6-二(酰氨基)吡啶：

-(iv)氨基嘧啶，并且尤其是：

-氨基嘧啶化合物：

-具有以下结构的二氨基嘧啶化合物：

-三氨基嘧啶化合物；

-(v)脲基三嗪，并且尤其是单脲基三嗪、二脲基三嗪和三脲基三嗪，并且特别是具有以下结构的脲基氨基三嗪：

-(vi)(酰氨基)三嗪，并且尤其是单酰氨基三嗪、二酰氨基三嗪和三酰氨基三嗪，任选地氨基(单氨基、二氨基或三氨基)，特别是：

-具有以下结构的二(酰氨基)三嗪：

-酰氨基三嗪、氨基三嗪(单酰氨基或二酰氨基，和单氨基或二氨基)，并且尤其是具有以下结构的化合物：

-具有以下结构的酰氨基三嗪：

-三酰氨基三嗪；

-(vii)氨基三嗪，尤其是：

-单氨基三嗪；

-具有以下结构的2，6-二氨基-s-三嗪：

-具有以下结构的三氨基-s-三嗪化合物：

-(viii)具有以下结构的酰氨基三唑：

-(ix)具有以下结构的脲唑苯甲酸家族的化合物：

-(x)具有以下结构的邻苯二甲酰肼：

-(xi)具有以下结构的尿嘧啶：

-(xii)具有以下结构的胸腺嘧啶：

-(xiii)具有以下结构的琥珀酰亚胺：

-(xiv)具有以下结构的戊二酰亚胺：

-(xv)具有以下结构的氰尿酸家族的化合物：

-(xvi)马来酰亚胺：

-(xvii)具有以下结构的巴比妥酸家族的化合物：

-(xviii)具有以下结构的化合物：

-(xix)具有以下结构的偏苯三酸家族的化合物：

-(xx)脲基吡啶，尤其是单脲基吡啶或二脲基吡啶，特别是具有下式的那些：

-(xxi)具有下式的氨基甲酰基吡啶：

-(xxii)具有下式的腺嘌呤：

-(xxiii)具有下式的鸟嘌呤：

-(xxiv)具有下式的胞苷：

在所有这些式中，取代基具有以下含义：

-(a)取代基R₁可以是相同或不同的，表示单键、氢原子、卤原子和/或直链、支链或环状C₁-C₆₀₀₀，饱和或不饱和的，任选地基于芳香族一价碳的基团(尤其是烷基)，其可含有一个或多个杂原子诸如O、S、N、P、Cl、Br、F；或这些含义的组合。

取代基R₁尤其可以是C₄-C₁₂环烷基、直链或支链C₁-C₃₀烷基或C₄-C₁₂芳基，其任选地被氨基、酯和/或羟基官能团取代。

取代基R₁还可以是以下基团：C₄H₉、苯基、1，4-硝基亚苯基、1，2-亚乙基、1，6-亚己基、1，4-亚丁基、1，6-(2，4，4-三甲基亚己基)、1，4-(4-甲基亚戊基)、1，5-(5-甲基亚己基)、1，6-(6-甲基亚庚基)、1，5-(2，2，5-三甲基亚己基)、1，7-(3，7-二甲基亚辛基)、-异佛尔酮-、4，4’-亚甲基双(亚环己基)、亚甲苯基、2-甲基-1，3-亚苯基、4-甲基-1，3-亚苯基、4，4-亚联苯基亚甲基，

并且优选地：-异佛尔酮-、-(CH₂)₂-、-(CH₂)₆-、CH₂CH(CH₃)-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-CH₂、4，4’-亚甲基双亚环己基、2-甲基-1，3-亚苯基。

甚至更优选地，R₁是单键。

-(b)相同式内的可以是相同或不同的取代基R2表示单键、氢原子、卤原子(-Br、-Cl、-F)、-OH、-N(R)₂取代基(其中R是H或直链和支链C₁-C₁₂并且优选地C₁-C₄烷基取代基，并且更好地还是甲基或乙基取代基)；或直链、支链或环状C₁-C₆₀₀₀，饱和或不饱和的，任选地基于芳香族一价烃的基团，其可含有一个或多个杂原子诸如O、S、N、P和F；或这些含义的组合。

取代基R2可尤其是H、CN、NH₂或：

-C₁-C₃₀烷基；

-C₄-C₁₂环烷基；

-C₄-C₁₂芳基；

-(C₄-C₁₂)芳基(C₁-C₃₀)烷基；

-C₁-C₄烷氧基；

-芳基烷氧基，特别是芳基(C₁-C₄)烷氧基；

-C₄-C₁₂杂环；

-硫代烷氧基；

-硫氧基(sulfoxy)基团；

或其混合物，这些基团任选地被氨基、酯和/或羟基官能团取代。

优选地，R₂表示H、CH₃、C₁₃H₂₇、C₇H₁₅或苯基。

-(c)取代基R₃在相同式内可以是相同或不同的，表示氢原子或直链、支链或环状C₁-C₆₀₀₀，饱和或不饱和的，任选地基于芳香族一价烃的基团，其可含有一个或多个杂原子诸如O、S、N、P或F；或这些含义的组合。

取代基R₃尤其可以是C₄-C₁₂环烷基、直链或支链C₁-C₃₀烷基或C₄-C₁₂芳基，其任选地被氨基、酯和/或羟基官能团取代。优选地，取代基R₃表示甲基取代基。

在所有这些式中，可以清楚地理解，基团R₁和/或R2中的至少一个，尤其是一个或两个是构成所述基团的连接点的单键，所述基团可与接枝物的其余部分形成至少三个氢键。

优选地，所述连接点由R₁和/或R2携带，并且优选地由R₁携带。

可形成至少三个氢键的基团尤其选自：

(a)可形成至少三个互补且相同的氢键的基团，即自身互补的，并且尤其是：

-氨基嘧啶酮、脲基嘧啶酮、咪唑烷酮，

-偏苯三酸家族或脲唑苯甲酸家族的化合物，

-酰氨基吡啶、脲基吡啶、氨基甲酰基吡啶，

-酰氨基三嗪、脲基三嗪，并且尤其是脲基氨基三嗪、二氨基三嗪，

-酰氨基三唑，

-邻苯二甲酰肼，

-具有下式的化合物：

其中R₁是氢原子或直链、支链或环状C₁-C₆₀₀₀，饱和或不饱和，任选基于芳香族一价烃的基团，其可含有一个或多个杂原子诸如O、S、N、P和F，

(b)可形成至少三个互补但不同的氢键的基团，并且尤其是：

-腺嘌呤，其与鸟嘌呤互补，

-胞苷，其与胸腺嘧啶互补，

-三氨基-s-三嗪，其与尿嘧啶或琥珀酰亚胺或戊二酰亚胺或氰尿酸或胸腺嘧啶或马来酰亚胺或(二)氨基嘧啶或巴比妥酸互补，

-酰氨基-氨基-s-三嗪，其与尿嘧啶或琥珀酰亚胺或戊二酰亚胺或氰尿酸或胸腺嘧啶或马来酰亚胺或(二)氨基嘧啶或巴比妥酸互补。

在优选的方式中，可形成至少三个氢键的基团选自可与它们自身建立至少三个氢键的基团(自身互补)，尤其是与它们自身建立至少四个氢键。在这些基团之中，可特别提及：

-脲基嘧啶酮、咪唑烷酮；

-脲基吡啶、氨基甲酰基吡啶；

-酰氨基-s-三嗪，并且尤其是酰基-二氨基-s-三嗪；

-脲基三嗪；

-邻苯二甲酰肼；

-具有下式的化合物：

其中取代基R₁、R₂和R₃具有以上给出的含义，特别是作为优选给出的含义。

还更好地，作为可形成至少三个氢键的基团的优选实例，可提及衍生自脲基嘧啶酮和咪唑烷的基团、优选地衍生自脲基嘧啶酮的基团、并且特别是衍生自2-脲基嘧啶酮或6-甲基-2-脲基嘧啶酮的基团。

官能化接枝物的其余部分由带有至少一个反应性基团(W)的连接基L构成，所述至少一个反应性基团可与官能化聚(烯烃)的一个或多个反应性基团反应。

此反应性基团(W)可以是例如羧基或异氰酸酯基团。优选地，它是-N＝C＝O或-N＝C＝S基团，并且甚至更优选地，-N＝C＝O基团(异氰酸酯)。

优选地，连接基L是二价饱和或不饱和的C2-C20、优选地基于C6-C20烃的取代基。优选地，连接基L是二价饱和或不饱和环状C₆-C₂₀、优选地基于C₆-C₁₂烃的取代基。基于二价环状烃的取代基应该被理解为意指在其结构中含有至少一个环状部分的取代基。

连接基L可以是二价取代基，其选自亚苯基、1，2-亚乙基、1，6-亚己基、1，4-亚丁基、1，6-(2，4，4-三甲基亚己基)、1，4-(4-甲基亚戊基)、1，5-(5-甲基亚己基)、1，6-(6-甲基亚庚基)、1，5-(2，2，5-三甲基亚己基)、1，7-(3，7-二甲基亚辛基)、-异佛尔酮-、4，4’-亚甲基双(亚环己基)、亚甲苯基、2-甲基-1，3-亚苯基、4-甲基-1，3-亚苯基、4，4-亚联苯基亚甲基。

L优选地表示二价基团：亚苯基、-异佛尔酮-、4，4’-亚甲基双亚环己基、亚甲苯基、2-甲基-1，3-亚苯基、4-甲基-1，3-亚苯基、4，4-亚联苯基亚甲基；

并且优选地-异佛尔酮-、4，4’-亚甲基双亚环己基、2-甲基-1，3-亚苯基。

优选地，L是二价基团-异佛尔酮-。

二价异佛尔酮基团被理解为意指以下基团：

*表示聚合物主链中基团的连接点。

在本发明特别优选的形式中，官能化接枝物(B)具有式(B1)：

或具有式(B2)：

其中L具有与上述相同的含义。

甚至更优选地，聚烯烃超分子聚合物具有式(C1)：

P、X、X’、L具有先前指出的含义。

或具有式(C2)：

P、X、X’、L具有先前指出的含义。

优选地，X＝X’＝O。

优选地，在式(C1)、(C2)中，X和X’指示氧原子。

本发明的一种或多种聚烯烃超分子聚合物也可由包括聚烯烃部分的聚合物(A1)获得，所述聚合物通过至少一种反应性基团(B1)官能化，所述至少一种反应性基团(B1)通过与至少一个分子(A2)缩合反应，所述至少一个分子(A2)包括至少一种反应性基团(B2)，所述分子使得在基团(B1)和(B2)反应后形成可形成至少三个氢键、优选地至少四个氢键的实体。

优选地，这些实体是如先前所定义的结构(i)至(xxiv)，其中R₁指示单键。

聚合物(A1)尤其可由化合物(A2)对具有如前面所定义的式A的官能化聚烯烃聚合物的作用产生，所述化合物(A2)包括可与聚烯烃的官能化基团反应的两个反应性基团(B2)和(B’2)。

这些反应性基团可以是例如羧基或异氰酸酯基团。优选地，它是-N＝C＝O或-N＝C＝S基团，并且甚至更优选地，-N＝C＝O基团(异氰酸酯)。

优选地，B2基团与B’2基团相同。

优选地，化合物(A2)具有以下结构(C’)：

B’2-L-B’2(C’)

其中连接基L具有与先前所定义的那些相同的含义。

在本发明特别优选的形式中，聚合物A1具有式(C’1)：

CON-L-NCO-X-P-X′-CON-L-NCO(C’1)

其中L、X、X’和P具有与先前所定义的那些相同的含义。

优选地，分子(A2)是具有下式的6-甲基异胞嘧啶：

或具有下式的2-氨基乙基咪唑烷(UDETA)：

在实践中，聚烯烃超分子聚合物可根据一种制备方法制备，所述制备方法包括：

-将包括至少一个反应性基团(尤其是两个反应性基团，特别是两个OH基团)的聚合物(A1)加热到可包括60℃至140℃的温度，预先确保聚合物不包括残留水。

-添加由至少一种、优选地仅一种可与官能化聚烯烃聚合物上的一种或多种反应性基团反应的至少一个反应性基团官能化的接枝物；

-在受控的气氛下，在约90℃-130℃的温度下将混合物搅拌1至24小时；

-监测反应进程，例如通过测定聚合物所携带的反应性基团(例如，如果聚合物带有羟基，则通过找到羟基指数)和/或通过监测由一种或多种接枝物携带的反应性基团的消失(例如通过红外光谱监测特征异氰酸酯带在2500与2800cm^-1之间的消失，以便在峰完全消失时停止反应)

-让成品回到环境温度；

-任选地添加化合物G-XH和/或G-X’H以确保接枝物所携带的反应性基团完全消失；G指示氢原子或C1-C12直链或支链烷基取代基；具体地，X、X’如先前所定义，如果接枝物带有异氰酸酯官能团，GXH指示乙醇；

-如果必要的话，过滤混合物。

反应可在溶剂或溶剂混合物的存在下进行，所述溶剂或溶剂混合物特别是选自甲基四氢呋喃、四氢呋喃、甲苯或乙酸丁酯或碳酸丙烯酯。

还可能添加常规催化剂以实现官能化聚合物与官能化接枝物之间的缩合。

根据本领域技术人员的一般知识，最终可洗涤和干燥所得化合物，或甚至纯化。

根据一个优选的实施例，聚烯烃超分子聚合物可根据一种制备方法制备，所述制备方法包括：

-在可包括60℃至140℃的温度下加热聚烯烃聚合物，确保其先前不包括残留水，所述聚烯烃聚合物通过羟基官能团(优选地在链的末端处官能化)(聚合物A1)进行双官能化；

-添加官能化异氰酸酯、优选地二异氰酸酯接枝物。

-在受控的气氛下，在约90℃-130℃的温度下将混合物搅拌1至24小时；

-监测反应进程，例如通过测定聚合物所携带的反应性基团(例如，如果聚合物带有羟基，则通过找到羟基指数)和/或通过监测由一种或多种接枝物携带的反应性基团的消失(例如通过红外光谱监测特征异氰酸酯带在2500与2800cm^-1之间的消失，以便在峰完全消失时停止反应)

-让成品回到环境温度；

-任选地化合物G-XH和/或G-X’H以确保接枝物所携带的反应性基团完全消失；G指示氢原子或C1-C12直链或支链烷基取代基；X和X’如先前所定义(优选地指示O)；特别是，如果接枝物带有异氰酸酯官能团，GXH和GX’H指示乙醇；

-如果必要的话，过滤混合物。

反应可在溶剂或溶剂混合物的存在下进行，所述溶剂或溶剂混合物特别是选自甲基四氢呋喃、四氢呋喃、甲苯或乙酸丁酯或碳酸丙烯酯。

还可能添加常规催化剂以实现官能化聚合物与官能化接枝物之间的缩合。作为实例，如果我们希望在羟基官能化聚合物与官能化异氰酸酯接枝物之间形成氨基甲酸酯键，则可提及二月桂酸二丁基锡。

根据本领域技术人员的一般知识，最终可洗涤和干燥化合物，或甚至纯化。

根据另一个实施例，超分子聚合物可根据一种方法制备，所述方法包括以下步骤：

(i)根据反应方案，通过二异氰酸酯对预先干燥的二羟基化聚烯烃聚合物P进行官能化：

OH-P-OH(x当量)+NCO-L-NCO(y当量)(D)→OCN-L-NH-(O)CO-P-OC(O)-NH-L-NCO

优选的其量使得聚烯烃聚合物/二异氰酸酯D的摩尔比(比率x/y)为0.30至0.70、还更好地0.35至0.65、优选地0.4至0.6、更优选地0.45至0.55。

此第一步可在溶剂的存在下，在20℃至100℃的温度下进行。

此第一步骤之后可以是在受控气氛中搅拌一段时间，所述时间段为1小时至24小时。可任选地加热混合物。

可通过测定羟基官能团来监测此第一步的进展程度；

然后

(ii)步骤(i)中获得的预聚物与6-甲基异胞嘧啶或2-氨基乙基咪唑烷的反应：

优选的其量使得二异氰酸酯D/6-甲基异胞嘧啶或2-氨基乙基咪唑烷的摩尔比(比率y/t)为0.80至1.20。

此第二步可任选地在共溶剂诸如甲苯、乙酸丁酯或碳酸丙烯酯的存在下进行。可将反应混合物加热至80℃至140℃，持续1至24小时的时间。

催化剂诸如例如二月桂酸二丁基锡的存在可促进所需最终产物的产生。

可通过红外光谱法，通过监测在2200与2300cm^-1之间的异氰酸酯峰特征的消失来监测反应。

在反应结束时，可将乙醇添加到反应介质中，以便中和任何残留的异氰酸酯官能团。可任选地过滤反应混合物。如果必要的话，聚合物可直接在化妆品溶剂中汽提。

作为聚烯烃超分子聚合物，可使用申请FR-A-2938760中描述的那些，特别是实例3的聚合物。

水性分散体的表面活性剂体系：

根据本发明的聚烯烃超分子聚合物的水性分散体还包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系可在环境温度(23℃)下维持所述聚合物稳定分散在水中，持续至少一周。

表面活性剂体系选自：

1)含有至少一种阴离子表面活性剂的体系，所述至少一种阴离子表面活性剂任选地与至少一种非离子表面活性剂组合，其中排除仅含有十二烷基硫酸盐和/或十二烷基硫酸盐中的碱金属盐的表面活性剂体系；

2)含有至少一种阳离子表面活性剂的体系，所述至少一种阳离子表面活性剂任选地与至少一种非离子表面活性剂组合；

3)含有至少一种非离子表面活性剂或非离子表面活性剂的混合物的体系，所述至少一种非离子表面活性剂具有大于10的HLB，所述混合物具有大于10的HLB。

·根据本发明的第一实施例，表面活性剂体系是一种或多种阴离子表面活性剂。

此第一实施例排除了十二烷基硫酸盐和/或十二烷基硫酸盐中的碱金属盐用作仅有表面活性剂。

术语“阴离子表面活性剂”意指包含仅仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。

在本说明书中，在使用本发明组合物(例如介质或pH)并且不包括任何阳离子电荷的条件下，当物质带有至少一个永久负电荷或当它可被电离成带负电荷的物质时，所述物质被称为“阴离子”。

阴离子表面活性剂可以是硫酸盐、磺酸盐和/或羧酸(或羧酸盐)表面活性剂。不必说，可使用这些表面活性剂的混合物。

在本说明书中应该理解：

-羧酸盐阴离子表面活性剂包括至少一个羧酸或羧酸盐官能团(-COOH或-COO^-)并且还可任选地包括一个或多个硫酸盐和/或磺酸盐官能团；

-磺酸盐阴离子表面活性剂包括至少一个磺酸盐官能团(-SO₃H或-SO₃ ^-)并且还可任选地包括一个或多个硫酸盐官能团，但不包括任何羧酸盐官能团；并且

-硫酸盐阴离子表面活性剂包括至少一个硫酸盐官能团，但不包括任何羧酸盐或磺酸盐官能团。

因此，羧酸阴离子表面活性剂包括至少一个羧酸或羧酸盐官能团(-COOH或-COO^-)。

它们可选自以下化合物：酰基甘氨酸盐、酰基乳酰乳酸盐(acyllactylate)、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐；烷基-D-半乳糖苷糖醛酸、烷基醚羧酸、烷基(C6-30芳基)醚羧酸、烷基酰胺基醚羧酸；以及还有这些化合物的盐；

这些化合物的烷基和/或酰基包括6至30个碳原子，尤其是10至22个，还更好地10至16个碳原子；所述烷基是直链或支链的，其中芳基优选地指示苯基或苄基；

这些化合物可以是聚氧烯化的，尤其是聚氧乙烯化的，然后优选地包括1至50个亚乙基氧单元，还更好地包括2-10个亚乙基氧单元。

还可使用多糖苷-多元羧酸的C6-C24烃基单酯，诸如C6-C24烃基多糖苷-柠檬酸酯、C6-C24烃基多糖苷-酒石酸酯和C6-C24烃基多糖苷-磺基琥珀酸酯、以及其盐。

这些化合物的盐可以是碱金属(特别是钠)或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐。

优选地，羧酸阴离子表面活性剂选自酰基肌氨酸盐或酰基甘氨酸盐，其酰基包括10至22个碳原子，并且更特别地是包括10至16个碳原子的直链酰基，特别是N-月桂酰肌氨酸的钠盐和N-椰油酰甘氨酸钠。优选地，使用前面所述的酰基肌氨酸盐，更特别地是N-月桂酰肌氨酸的钠盐。

磺酸盐阴离子表面活性剂包括至少一个磺酸盐官能团(-SO₃H或-SO₃ ^-)。

它们可选自以下化合物：烃基磺酸盐、烃基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烃基磺基琥珀酸盐、烃基醚磺基琥珀酸盐、烃基酰胺磺基琥珀酸盐、烃基磺基乙酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐；以及还有这些化合物的盐；

这些化合物的烷基包括6至30个碳原子、特别是12至28个、还更好地14至24个或甚至16至22个碳原子；其中芳基优选地指示苯基或苄基；

其中这些化合物可以是聚氧烯化的，特别是聚氧乙烯化的，然后优选地包括1至50个亚乙基氧单元，还更好地包括2至25个亚乙基氧单元，并且优选地2至10个。

这些化合物的盐可以是碱金属(特别是钠)或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐。

可以使用的硫酸盐阴离子表面活性剂包括至少一个硫酸盐官能团(-OSO₃H或-OSO₃ ^-)。

它们可选自以下化合物：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐；以及这些化合物的盐；

这些化合物的烷基包括6至30个碳原子、特别是12至28个、还更好地14至24个或甚至16至22个碳原子；其中所述芳基优选地指示苯基或苄基；

这些化合物可以是聚氧烯化的，尤其是聚氧乙烯化的，然后优选地包括1至50个亚乙基氧单元，还更好地包括2至25个亚乙基氧单元，并且优选地2至10个。

这些化合物的盐可以是碱金属(特别是钠)或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐。

优先地，硫酸盐阴离子表面活性剂选自：

-烷基硫酸盐，尤其是C6-C24，甚至C8-C20，诸如十二烷基硫酸盐(不作为仅有的表面活性剂使用，但总与非离子表面活性剂组合)或癸基硫酸盐

-烷基醚硫酸盐，尤其是C6-C24、甚至C12-C22，优选地包括2至25个亚乙基氧单元、更优选地包括2至10个亚乙基氧单元，诸如包括2至25个亚乙基氧单元的月桂基醚硫酸盐

特别是以碱金属或碱土金属、铵或氨基醇盐的形式，更特别地以碱金属盐诸如钠盐的形式。

优选地，阴离子表面活性剂选自前述羧酸盐表面活性剂和硫酸盐表面活性剂。

当阴离子表面活性剂呈盐形式时，所述盐可选自碱金属盐(诸如钠盐或钾盐)、铵盐、胺盐并且特别是氨基醇盐以及碱土金属盐(诸如镁盐)。

可提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺盐，单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐，2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇盐以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。

优选地使用碱金属盐或碱土金属盐、特别是钠盐或镁盐、优选地钠盐。

阴离子表面活性剂优选地选自N-月桂酰肌氨酸钠、月桂醇醚硫酸钠和癸基硫酸钠。

表面活性剂体系还可包含如下所述的非离子表面活性剂与如前所述的阴离子表面活性剂的组合。

有利地，组合的非离子表面活性剂可选自：

C8-C30聚氧乙烯化的脂肪醇、尤其是C12-C18脂肪醇、特别是具有2至30摩尔亚乙基氧的聚氧乙烯化的月桂醇、聚氧乙烯化的鲸蜡基醇、聚氧乙烯化的肉豆蔻醇、聚氧乙烯化的硬脂醇；

脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化的C8-C30脂肪酸酯(优选地C12-C18)，尤其是含有2至30mol亚乙基氧的脱水山梨糖醇的C12-C18脂肪酸，特别是月桂酸、肉豆蔻酸、鲸蜡基酸或硬脂酸的聚氧乙烯化的酯；

聚甘油化的C8-C30脂肪酸酯，尤其是含有2至16mol甘油的C12-C18脂肪酸，特别是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或异硬脂酸的聚甘油酯。

组合的非离子表面活性剂优选地选自：

4EO或23EO(月桂醇聚醚-23或月桂醇聚醚-4)聚氧乙烯化的月桂醇

聚氧乙烯化的(20EO)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯

聚甘油-4异硬脂酸酯

根据本发明的第三实施例，表面活性剂体系含有一种或多种非离子表面活性剂。有利地，组合的阴离子表面活性剂可选自：

烷基硫酸盐，尤其是C6-C24，甚至C8-C20，诸如十二烷基硫酸盐(不作为仅有的表面活性剂使用，但总与非离子表面活性剂组合)或癸基硫酸盐

酰基肌氨酸盐，其酰基包括10至22个碳原子，并且更特别地是包括10至16个碳原子的直链酰基，特别是N-月桂酰肌氨酸的钠盐；

烷基醚硫酸盐，尤其是C6-C24、甚至C12-C22，优选地包括2至25个亚乙基氧单元、更优选地2至10个亚乙基氧单元，诸如包括2至25个亚乙基氧单元的月桂基醚硫酸盐。

作为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合，可提及：

聚氧乙烯化的(20EO)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯/癸基硫酸钠(尤其是根据90/10或50/50重量比)

聚氧乙烯化的(20EO)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯/N-月桂酰肌氨酸钠(尤其是90/10)

月桂基醚硫酸盐(2EO)/聚氧乙烯化的(20EO)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(尤其是10/90或50/50)

月桂基醚硫酸盐(2EO)/聚甘油-4异硬脂酸酯(尤其是10/90)

月桂基醚硫酸盐(2EO)/聚甘油-4异硬脂酸酯(尤其是50/50)

·根据本发明的第二实施例，表面活性剂体系含有一种或多种阳离子表面活性剂。

阳离子表面活性剂有利地选自任选聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐以及其混合物。

作为季铵盐，尤其可提及：

-具有式(Ia)的季铵盐：

其中：

基团R₈至R₁₁可以是相同或不同的，表示含有1至30个碳原子的直链或支链脂肪族基团、或芳香族基团诸如芳基或烷基芳基，基团R₈至R₁₁中的至少一个包括8至30个碳原子并且优选地12至24个碳原子，所述直链或支链脂肪族基团可包括杂原子诸如尤其是氧、氮、硫-这些杂原子不相邻-和卤素；并且

-X^-是尤其选自以下项的组的阴离子：卤离子诸如溴离子、氯离子、碘离子、氟离子，磷酸根，乙酸根，乳酸根，(C₁-C₄)烷基硫酸根，(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根；

C₁-C₃₀烷基、C₁-C₃₀烷氧基、(C₂-C₆)聚氧基亚烷基((C₂-C₆)polyoxyalkylene)、C₁-C₃₀烷基酰胺基、(C₁₂-C₂₂)烷基-(C₂C₆)烷基酰胺基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯基和C₁-C₃₀羟烷基；

尤其可提及四烷基卤化铵，尤其是四烷基氯化铵，诸如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基包括12至22个碳原子，特别是14至20个碳原子，诸如山嵛基三甲 基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵(或西曲氯铵)和苄基二甲基硬脂基氯化铵。

还可提及棕榈酰胺基丙基三甲基卤化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基-(肉豆蔻基乙酸酯)-卤化铵，并且尤其是氯化物，尤其是Van Dyk公司以商品名70销售的产品。

优选地，具有式(Ia)的阳离子表面活性剂选自烷基三甲基铵卤化物，其烷基包括12至22个碳原子，更优选地14至20个碳原子，更特别地是烷基三甲基氯化铵，诸如山嵛基三甲基氯化铵和鲸蜡基三甲基氯化铵。

-具有式(IIa)的咪唑啉季铵盐：

其中

R₁₂表示包含8至30个碳原子的烯基或烷基，例如衍生自牛油脂肪酸的烯基或烷基，

R₁₃表示氢原子、C₁-C₄烷基或包含8至30个碳原子的烯基或烷基，

R₁₄表示C₁-C₄烷基，

R₁₅表示氢原子或C₁-C₄烷基，

X^-是尤其选自以下项的组的阴离子：卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根和(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根；

优选地，R₁₂和R₁₃表示包含从12至21个碳原子的烯基或烷基(例如衍生自牛油脂肪酸的烯基或烷基)的混合物，R₁₄指示甲基并且R₁₅指示氢原子。这种产品是例如由赢创(Evonik)公司以W75或W90的名称销售的。

-具有式(IIIa)的二季铵盐或三季铵盐：

其中：

-R₁₆指示包括16至30个碳原子的烷基，所述基团是任选地羟基化的和/或任选地被一个或多个氧原子插入的；

-R₁₇指示氢、包含1至4个碳原子的烷基或基团-(CH2)₃-N⁺(R_16a)(R_17a)(R_18a)；R_16a、R_17a和R_18a，可以是相同或不同的，指示氢或包含1至4个碳原子的烷基，

-R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁可以是相同或不同的，表示氢或包含从1至4个碳原子的烷基，并且

-X^-是尤其选自以下项的组的阴离子：卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根以及(C₁-C₄)烷基磺酸根和(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根；

此类化合物是例如由奋达公司(Finetex)销售的Finquat CT-P(Quaternium 89)和Finquat CT(Quaternium 75)。

-含有一个或多个酯官能团的季铵盐，其具有下式(IVa)：

其中：

-R₂₂选自C₁-C₆烷基和C₁-C₆羟烷基或二羟烷基，

-R₂₃选自基团R₂₆-C(＝O)-；基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C₁-C₂₂烃的基团R₂₇；以及氢原子，

-R₂₅选自基团R₂₈-C(＝O)-；基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C₁-C₆烃的基团R₂₉；以及氢原子，

-R₂₄、R₂₆和R₂₈可以是相同或不同的，选自基于饱和或不饱和的、直链或支链的C₇-C₂₁烃的基团；

-r、s和t可以是相同或不同的，是2至6的整数，

-r1和t1可以是相同或不同的，等于0或1，

-y是1至10的整数，

-x和z可以是相同或不同的，是0至10的整数，

-X^-是阴离子，

应该理解r2+r1＝2r且t1+t2＝2t，并且x+y+z的总和为1至15，

其前提是当x＝0时，则R₂₃指示R₂₇，并且当z＝0时，则R₂₅指示R₂₉。

烷基R₂₂可以是直链或支链的，优选是直链的。优选地，R₂₂指示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基，并且更特别地是甲基或乙基。

有利地，x+y+z之和是1至10。

当R₂₃是基于烃的基团R₂₇时，它可包含从12至22个碳原子、或者可包含从1至3个碳原子。

当R₂₅是基于烃的基团R₂₉时，它优选含有1至3个碳原子。

有利地，R₂₄、R₂₆和R₂₈可以是相同或不同的，选自直链或支链的、饱和或不饱和的基于C₁₁-C₂₁烃的基团，并且更特别地选自直链或支链的C₁₁-C₂₁烷基和烯基。

优选地，x和z可以是相同的或不同的，是等于0或1。

有利地，y是等于1。

优选地，r、s和t可以是相同或不同的，是等于2或3并且甚至更特别地是等于2。

阴离子X^-优选地是卤离子(优选氯离子、溴离子或碘离子)、(C₁-C₄)烷基硫酸根、(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根、甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子诸如乙酸根或乳酸根或与带有酯官能团的铵相容的任何其他阴离子。阴离子X^-更特别地是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。

更特别地使用具有式(VII)的铵盐，其中：

-R₂₂指示甲基或乙基，

-x和y等于1，

-z等于0或1，

-r、s和t等于2，

-R₂₃选自基团R₂₆-C(＝O)-、甲基、乙基或基于C₁₄-C₂₂烃的基团，以及氢原子，

-R₂₅选自基团R₂₈-C(＝O)-；以及氢原子；

-R₂₄、R₂₆和R₂₈可以是相同或不同的，选自直链或支链的、饱和或不饱和的基于C₁₃-C₁₇烃的基团，并且优选选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烷基和烯基。

有利地，所述基于烃的基团是直链的。

在具有式(IVa)的化合物中，可提及盐，尤其是二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟基乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟基乙基二甲基铵的氯化物或甲基硫酸盐，以及其混合物。这些酰基优选地包含14至18个碳原子，并且更特别地是从诸如棕榈油或葵花油的植物油获得的。当所述化合物含有若干酰基时，这些基团可以是相同或不同的。

这些产品例如是通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们是任选地氧烯化的)与尤其是植物来源或动物来源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化，或通过其甲酯的酯交换作用来获得。可紧随此酯化的是通过烷化剂诸如烷基卤化物(优选甲基或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选二甲基或二乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油的季铵化。此类化合物是例如由汉高(Henkel)公司以的名称、由斯泰潘(Stepan)公司以的名称、由CECA公司以的名称或由赢创公司以WE 18的名称销售的。

阳离子表面活性剂的混合物可含有例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物，所述混合物具有主要重量的二酯盐。还可使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。还可使用由花王公司(Kao)以名称Quartamin BTC 131销售的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。

优选地，所述含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。

更优选地，根据本发明使用的阳离子表面活性剂选自具有式(Ia)的那些，其中烷基三甲基铵盐，其烷基包括12至22个碳原子，更优选地14至20个碳原子，并且更特别地是山嵛基三甲基铵盐、西曲铵盐并且特别是鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵或它们的混合物。

表面活性剂体系还可包含如下所述的非离子表面活性剂与如前所述的阳离子表面活性剂的组合。非离子表面活性剂优选地选自：

聚氧乙烯化的月桂醇4EO(月桂醇聚醚-4)、聚氧乙烯化的月桂醇23EO(月桂醇聚醚-23)，

聚氧乙烯化的(20EO)脱水山梨糖醇单棕榈酸酯

聚甘油-4异硬脂酸酯。

作为阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合，可提及：

西曲氯铵/聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20EO)(尤其是10/90)

山嵛基三甲基氯化铵/聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20EO)(尤其是10/90)

西曲氯铵/聚甘油-4异硬脂酸酯(尤其是10/90)

山嵛基三甲基氯化铵/聚甘油-4异硬脂酸酯(尤其是10/90)

·根据本发明的第三实施例，表面活性剂体系含有一种或多种非离子表面活性剂。

非离子表面活性剂可选自醇和α-二元醇，这些化合物是聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的和/或聚甘油化的，亚乙基氧和/或亚丙基氧基团的数目可能为2至100，并且甘油基团的数目可能为2至30；这些化合物包括至少一个脂肪链，所述至少一个脂肪链包括8至30个碳原子，并且尤其是16至30个碳原子；

还可提及优选地具有2至30个亚乙基氧单元的聚乙氧基化脂肪酰胺，平均包括1至5个、并且特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；具有优选地2至40个亚乙基氧单元的脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化的脂肪酸酯，蔗糖的脂肪酸酯，聚氧烯化的脂肪酸酯并且优选地含有2至150mol亚乙基氧的聚氧乙烯化的脂肪酸酯，诸如氧乙烯化的植物油。

还可提及烷基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂，尤其通过以下通式表示：R₁O-(R₂O)_t-(G)_v

其中：

-R₁表示包括6至24个碳原子，并且尤其是8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基取代基，或其直链或支链的烷基取代基包括6至24个碳原子，尤其是8至18个碳原子的烷基苯基取代基；

-R₂表示包括2至4个碳原子的亚烷基取代基，

-G表示包含5至6个碳原子的糖单元，

-t指示0至10并且优选地0至4的值，

-v指示1至15、优选地1至4的值。

优选地，这些烃基(聚)糖苷表面活性剂是具有上述式的化合物，其中：

-R₁指示包括8至18个碳原子的直链或支链的、饱和的或不饱和的烷基取代基，

-R₂表示包括2至4个碳原子的亚烷基取代基，

-t指示0至3并且优选地等于0的值，

-G指示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选地是葡萄糖；

-聚合度，即v值，可能为1至15并且优选地为1至4；平均聚合度更特别地是1至2。

在糖单元之间的葡萄糖苷键通常是1-6或1-4类型并且优选地1-4类型。优选地，烃基(聚)糖苷表面活性剂是烃基(聚)葡萄糖苷表面活性剂。最特别优选的是C₈/C₁₆烃基(聚)葡萄糖苷1，4，并且特别是癸基葡萄糖苷以及辛酰基/癸酰基葡萄糖苷。

在商业产品中，可提及由科宁(Cognis)公司以名称(600CS/U、1200和2000)或(818、1200和2000)销售的产品；由赛比克(SEPPIC)公司以名称Oramix CG 110和NS 10销售的产品；由巴斯夫(BASF)公司以名称Lutensol GD70销售的产品或者由Chem Y公司以名称AG10LK销售的产品。

优选地，使用C₈/C₁₆-烃基(聚)糖苷1，4，特别是呈53％的水溶液，诸如由科宁公司以参考818UP销售的那些。

优选地，非离子表面活性剂选自脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化的C8-C30脂肪酸酯(优选地C12-C18)、聚氧乙烯化的C8-C30(优选地C12-18)脂肪醇、聚甘油化的C8-C30(优选地C12-C18)脂肪酸酯、具有优选地2至30摩尔亚乙基氧的聚氧乙烯化的化合物、具有优选地2至16摩尔甘油的聚甘油化的化合物；

及其混合物。

聚氧乙烯化的C8-C30脂肪醇可选自C12-C18脂肪醇，特别是具有2至30mol亚乙基氧的聚氧乙烯化的月桂醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇和硬脂醇，诸如：

用2EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-2)(HLB 5.3)

用6EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-6)(HLB 11.1)

用10EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-10)(HLB 12.9)

用20EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-20)(HLB 15.7)

用24EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇(鲸蜡醇聚醚-24)(HLB 16.3)

用2EO聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-2)(HLB 6.1)

用3EO聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-3)(HLB 8)

用4EO聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-4)(HLB 9.4)

用7EO聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-7)(HLB 12.3)

用9EO聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-9)(HLB 13.6)

用10EO聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-10)(HLB 13.9)

用12EO聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-12)(HLB 14.6)

用21EO聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-21)(HLB 15.5)

用23EO聚氧乙烯化的月桂醇(月桂醇聚醚-23)(HLB 16.3)

用2EO聚氧乙烯化的硬脂醇(硬脂醇聚醚-2)(HLB 4.9)

用10EO聚氧乙烯化的硬脂醇(硬脂醇聚醚-10)(HLB 12.4)

用20EO聚氧乙烯化的硬脂醇(硬脂醇聚醚-20)(HLB 15.2)

用21EO聚氧乙烯化的硬脂醇(硬脂醇聚醚-21)(HLB 15.5)

脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化的C8-C30脂肪酸酯(优选地C12-C18)可选自尤其是含有2至30mol亚乙基氧的脱水山梨糖醇的C12-C18脂肪酸，特别是月桂酸、肉豆蔻酸、鲸蜡基酸或硬脂酸的聚氧乙烯化的酯，诸如：

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(4EO)(聚山梨醇酯-21)(HLB 13.3)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-20)(HLB 16.7)

聚氧乙烯化化的的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-40)(HLB 15.6)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-60)(HLB 14.9)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(4EO)(聚山梨醇酯-61)(HLB 9.6)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单油酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-80)(HLB 15)

聚甘油C8-C30脂肪酸酯可选自具有2至16mol甘油的C12-C18脂肪酸，特别是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或异硬脂酸的聚甘油酯，诸如：

聚甘油-2月桂酸酯、聚甘油-3月桂酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-6月桂酸酯、聚甘油-10月桂酸酯；

聚甘油-2肉豆蔻酸酯、聚甘油-3肉豆蔻酸酯、聚甘油-4肉豆蔻酸酯、聚甘油-5肉豆蔻酸酯、聚甘油-6肉豆蔻酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯；

聚甘油-2棕榈酸酯、聚甘油-3棕榈酸酯、聚甘油-6棕榈酸酯、聚甘油-10棕榈酸酯；

聚甘油-2异硬脂酸酯、聚甘油-3异硬脂酸酯、聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-5异硬脂酸酯、聚甘油-6异硬脂酸酯、聚甘油-10异硬脂酸酯；

聚甘油-2硬脂酸酯、聚甘油-3硬脂酸酯、聚甘油-4硬脂酸酯、聚甘油-5硬脂酸酯、聚甘油-6硬脂酸酯、聚甘油-8硬脂酸酯、聚甘油-10硬脂酸酯。

非离子表面活性剂优选地选自聚氧乙烯化的月桂醇(4EO)、聚氧乙烯化的月桂醇(23EO)、氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20EO)、聚甘油-4异硬脂酸酯。

当表面活性剂体系包含非离子表面活性剂和阴离子或阳离子表面活性剂时，所述非离子表面活性剂可完全具有任何HLB。

当表面活性剂体系仅包含非离子表面活性剂时，则所述表面活性剂具有大于10、优选地大于或等于15的HLB。

当表面活性剂体系仅包含非离子表面活性剂的混合物时，则所述混合物具有大于10、优选地大于或等于15的HLB。

术语HLB是本领域技术人员熟知的，并且指示在格里芬(Griffin)意义上，25℃下表面活性剂的亲水-亲油平衡。

术语“亲水性-亲脂性平衡(HLB)”旨在意指表面活性剂的亲水性基团的大小和强度与亲脂性基团的大小和强度之间的平衡。根据格里芬的该HLB值在化妆品化学协会杂志(J.Soc.Cosm.Chem.)1954(第5卷)，第249-256页中进行定义。

可使用具有HLB大于10的表面活性剂，这些表面活性剂被叙述在参考文献McCutcheons Emulsifiers&Detergents，国际版，1998及以下参考文献中。

关于表面活性剂的乳化特性和功能的定义，还参考柯克-奥思默化学技术百科全书(Kirk-Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology)，第22卷，第333-432页，第3版，1979，威利出版社(Wiley)，关于非离子表面活性剂，具体地参考此参考文献的第347-377页。

含有a％的A和b％的B(质量百分比)的表面活性剂混合物的HLB计算如下：

HLB(A+B)＝a％(HLB A)+b％(HLB B)

作为HLB大于10的非离子表面活性剂的一个实例，可使用前述的表面活性剂，并且优选地选自氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20EO)(HLB＝15.3)、月桂醇聚醚-23(HLB＝16.3)和月桂醇聚醚-9(13.6)，

作为HLB小于或等于10的非离子表面活性剂的实例，可提及例如聚甘油-4异硬脂酸酯(HLB＝5)、月桂醇聚醚-4(HLB＝9.4)、月桂醇聚醚-2(HLB＝6.1)和月桂醇聚醚-3(HLB＝8)。

作为非离子表面活性剂混合物，可提及聚氧乙烯化的月桂醇4EO和聚氧乙烯化的月桂醇23EO的混合物。

聚烯烃超分子聚合物可相对于分散体的总重量以按重量计2％至50％并且优选地按重量计5％至40％的含量存在于水性分散体中。

表面活性剂体系可相对于分散体的总重量以按重量计0.01％至5％、尤其是按重量计0.02％至4％、优选地按重量计0.03％至3％、更优选地按重量计0.04％至2％的含量存在于水性组合物中。

有利地，聚烯烃超分子聚合物和表面活性剂体系根据9至49、优选地9至40、优选地9至35的聚合物/表面活性剂重量比存在于水性分散体中。

本发明的主题还是一种用于制备前述水性分散体的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)在有机溶剂S中聚烯烃超分子聚合物的合成步骤，所述有机溶剂S像例如2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯；

(ii)然后是添加步骤：

添加含有所述表面活性剂体系的水溶液，

或含有所述有机溶剂S和所述表面活性剂体系的有机溶液，然后是水添加；

(iii)然后是获得的混合物搅拌下的分散步骤，尤其是在3000至30000rpm的速率下搅拌，尤其持续1至60分钟、优选地为5至15分钟的持续时间；

(iv)然后是有机溶剂S的蒸发步骤。

分散步骤可在搅拌情况下，使用分散器例如使用转子/定子诸如Ultra Turax，例如在24,000rpm的速率下进行。

本发明还涉及一种组合物，所述组合物包含前述聚烯烃超分子聚合物的水性分散体。

超分子聚合物可相对于组合物的总重量以按重量计0.1％至50％、优选地按重量计0.5％至40％、更优选地按重量计0.5％至30％的含量存在于根据本发明的组合物中。

颜料

在本发明的方法中使用的组合物包含至少一种颜料。术语“颜料”旨在意指赋予角蛋白材料颜色的所有颜料。它们在25℃和大气压(760mmHg)下在水中的溶解度小于按重量计0.05％，并且优选小于0.01％。

可以使用的颜料特别是选自本领域已知的有机和/或矿物颜料，特别是柯克-奥思默化学技术百科全书和乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann encyclopaedia ofindustrial chemistry)中描述的那些。

这些颜料可以是呈颜料粉末或糊剂的形式。它们可以是包覆的或者未包覆的。

颜料可以选自，例如，矿物颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料诸如珍珠母或闪光片、以及它们的混合物。

颜料可以是矿物颜料。术语“矿物颜料”旨在意指满足乌尔曼百科全书中关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。在本发明中使用的矿物颜料之中，可以提及铁或铬氧化物、锰紫、群青、铬水合物、铁蓝和氧化钛。

颜料可以是有机颜料。术语“有机颜料”旨在意指满足乌尔曼百科全书中关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。有机颜料可特别选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉，喹吖啶酮，紫环酮、苝、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯甲烷和喹酞酮化合物。

特别地，白色或有色有机颜料可选自胭脂红色淀，炭黑，苯胺黑，偶氮黄，喹吖啶酮，酞菁蓝，高粱红，通过颜色指数以索引号CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160编号的蓝色颜料，在颜色指数中以索引号CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005编号的黄色颜料，在颜色指数中以索引号CI 61565、61570和74260编号的绿色颜料，在颜色指数中以索引号CI 11725、15510、45370和71105编号的橙色颜料，在颜色指数中以索引号CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470编号的红色颜料，以及如描述于专利FR 2679771中的通过吲哚或酚衍生物的氧化聚合获得的颜料。

根据本发明的颜料还可以呈复合颜料的形式，如描述于专利EP 1 184 426中的。这些复合颜料可以特别是由颗粒构成，所述颗粒包含无机核、确保有机颜料与所述核的粘合的至少一种粘合剂、和至少部分覆盖所述核的至少一种有机颜料。

有机颜料还可以是色淀。术语“色淀”旨在意指吸附在不溶性颗粒上的染料，由此获得的组件在使用期间保持不溶。

染料吸附在其上的无机基材例如是，氧化铝、二氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。

在这些染料中，可以提及胭脂虫红。还可以提及以以下名称已知的染料：D&C红21(CI 45 380)、D&C橙5(CI 45 370)、D&C红27(CI 45 410)、D&C橙10(CI 45 425)、D&C红3(CI45 430)、D&C红4(CI 15 510)、D&C红33(CI 17 200)、D&C黄5(CI 19 140)、D&C黄6(CI 15985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄1O(CI 77 002)、D&C绿3(CI 42 053)、或D&C蓝1(CI 42090)。

作为色淀的实例，可以提及以以下名称销售的产品：D&C红7(CI 15 850∶1)。

颜料还可以是具有特殊效果的颜料。术语“具有特殊效果的颜料”旨在意指通常产生不均匀的并且随着观察条件(光、温度、观察角度等)的变化而变化的有色外观(特征在于某一色调、某一艳度(vivacity)和某一亮度水平)的颜料。因此，它们与提供常规均匀的不透明、半透明或透明色调的有色颜料形成对比。

存在若干种类型的具有特殊效果的颜料，具有低折射率的那些，诸如荧光、光致变色或热致变色颜料，和具有较高折射率的那些，诸如珍珠母或闪光片。

作为具有特殊效果的颜料的实例，可以提及珠光颜料诸如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有氧化铁的云母、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有氧化铬的钛云母、涂覆有特别是上述类型的有机染料的钛云母以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它还可以涉及云母颗粒，在所述云母颗粒表面叠加了至少两个连续的金属氧化物层和/或有机着色剂的层。

所述珍珠母可以更特别的具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或闪光。

作为可以在本发明的上下文中使用的珍珠母的举例，可以特别提及的是由恩格尔哈德(Engelhard)公司以名称Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母；特别是由默克(MERCK)公司以名称Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)销售的、由爱卡(Eckart)公司以名称Prestige Bronze销售的以及由恩格尔哈德公司以名称Superbronze(Cloisonne)销售的青铜珍珠母；特别是由恩格尔哈德公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由默克公司以名称Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母；特别是由恩格尔哈德公司以名称Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Bronze CL4509(Chromalite)销售的棕色着色珍珠母；特别是由恩格尔哈德公司以名称Copper 340A(Timica)以及由爱卡公司以名称Prestige Copper销售的铜色闪光珍珠母；特别是由默克公司以名称Sienna fine(17386)(Colorona)销售的红色闪光珍珠母；特别是由恩格尔哈德公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)销售的黄色闪光珍珠母；特别是由恩格尔哈德公司以名称SunstoneG012(Gemtone)销售的带金色闪光的红色着色的珍珠母；特别是由恩格尔哈德公司以名称Nu antique bronze 240AB(Timica)销售的带金色闪光的黑色珍珠母，特别是由默克公司以名称Matte blue(17433)(Microna)、Dark Blue(117324)(Colorona)销售的蓝色珍珠母，特别是由默克公司以名称Xirona Silver销售的带银色闪光的白色珍珠母，以及特别是由默克公司以名称Indian summer(Xirona)销售的金绿色粉红橙色珍珠母，及其混合物。

除了云母载体上的珍珠母之外，还能够设想基于合成基材的多层颜料，诸如氧化铝、二氧化硅、硅酸钙钠、硼硅酸钙铝和铝。

还可以提及不结合于基材的具有干涉效果的颜料，例如液晶(来自瓦克公司(Wacker)的Helicones HC)或全息干涉片(来自Spectratek的Geometric Pigments或Spectra f/x)。具有特殊效果的颜料还包括荧光颜料(无论它们是在日光下发荧光的物质或产生紫外荧光的物质)、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点，例如由Quantum Dots Corporation公司销售。

可在本发明中使用的各种颜料使得能够获得丰富的颜色，以及还有特定的光学效果，诸如干涉效果、金属效果。

在根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料的尺寸总体上为10nm至200μm、优选20nm至80μm并且更优选30nm至50μm。

颜料可以通过分散剂分散在产品中。

分散剂用于保护分散的颗粒免于其附聚或絮凝。此分散剂可以是带有一个或多个对要分散的颗粒表面具有强亲和性的官能团的表面活性剂、低聚物、聚合物或它们中若干种的混合物。特别地，它们可以物理或化学地附接在颜料的表面上。这些分散剂还具有至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。特别地，使用12-羟基硬脂酸并且特别是C₈至C₂₀脂肪酸与多元醇例如甘油或二甘油的酯，诸如分子量为大约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)的硬脂酸酯，诸如由阿维西亚(Avecia)公司以名称Solsperse 21000销售的，由汉高公司以索引号Dehymyls PGPH销售的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称)，或者多羟基硬脂酸诸如由有利凯玛(Uniqema)公司以索引号Arlacel P100销售的，及其混合物。

作为可在本发明的组合物中使用的其他分散剂，可以提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物，例如由阿维西亚公司销售的Solsperse 17000，和聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯混合物，诸如由道康宁公司(Dow Corning)以索引号DC2-5185和DC2-5225C销售的那些。

根据本发明的化妆品组合物中使用的颜料可以用有机试剂进行表面处理。

因此，在本发明的上下文中使用的已经预先进行表面处理的颜料是全部或部分经受用有机试剂进行的化学、电子、电化学、机械化学或机械性质的表面处理，然后分散于根据本发明的组合物中的颜料，所述有机试剂诸如特别描述于Cosmetics and Toiletries[化妆品和化妆用具]，1990年2月，第105卷，第53-64页的那些。这些有机试剂可以例如选自氨基酸；蜡，例如巴西棕榈蜡和蜂蜡；脂肪酸；脂肪醇及其衍生物，诸如硬脂酸、羟基硬脂酸、硬脂醇、羟基硬脂醇、月桂酸及其衍生物；阴离子表面活性剂；卵磷脂；脂肪酸的钠盐、钾盐、镁盐、铁盐、钛盐、锌盐或铝盐，例如硬脂酸铝或月桂酸铝；金属醇盐；多糖，例如壳聚糖、纤维素及其衍生物；聚乙烯；(甲基)丙烯酸聚合物，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；含有丙烯酸酯单元的聚合物和共聚物；蛋白质；烷醇胺；聚硅氧烷化合物，例如聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、烷氧基硅烷、烷基硅烷和硅氧基硅酸盐；氟化有机化合物，例如全氟烷基醚；氟聚硅氧烷化合物。

可在根据本发明的化妆品组合物中使用的经表面处理的颜料也可以已经用这些化合物的混合物处理和/或已经经受若干次表面处理。

可在本发明的上下文中使用的经表面处理的颜料可根据本领域技术人员熟知的表面处理技术来制备，或者可以以所需形式商购获得。

优选地，经表面处理的颜料涂覆有有机层。

处理颜料的有机试剂可通过溶剂蒸发、表面试剂的分子之间的化学反应或表面试剂与颜料之间的共价键的产生而沉积在颜料上。

表面处理因此可以例如通过表面试剂与颜料表面发生化学反应并且在表面试剂与颜料或填料之间形成共价键来进行。该方法特别描述于专利US 4 578 266中。

优选地，将使用与颜料共价键合的有机试剂。

用于表面处理的试剂可以表示经表面处理的颜料的总重量的按重量计0.1％至50％、优选按重量计0.5％至30％、并且甚至更优选按重量计1％至10％。

优选地，颜料的表面处理选自以下处理：

-PEG-聚硅氧烷处理，例如由LCW销售的AQ表面处理；

-壳聚糖处理，例如由LCW销售的CTS表面处理；

-三乙氧基辛酰基硅烷处理，例如由LCW销售的AS表面处理；

-聚甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的SI表面处理；

-聚二甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的Covasil 3.05表面处理；

-聚二甲基硅氧烷/甲硅烷氧基硅酸三甲酯处理，例如由LCW销售的Covasil 4.05表面处理；

-月桂酰赖氨酸处理，例如由LCW销售的LL表面处理；

-月桂酰赖氨酸聚二甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的LL/SI表面处理；

-肉豆蔻酸镁处理，例如由LCW销售的MM表面处理；

-二肉豆蔻酸铝处理，例如由三好化成公司(Miyoshi)销售的MI表面处理；

-全氟聚甲基异丙基醚处理，例如由LCW销售的FHC表面处理；

-癸二酸异硬脂基酯处理，例如由三好化成公司销售的HS表面处理；

-硬脂酰谷氨酸二钠处理，例如由三好化成公司销售的NAI表面处理；

-聚二甲基硅氧烷/硬脂酰谷氨酸二钠处理，例如由三好化成公司销售的SA/NAI表面处理；

-全氟烷基磷酸酯处理，例如由大东公司(Daito)销售的PF表面处理；

-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物和全氟烷基磷酸酯处理，例如由大东公司销售的FSA表面处理；

-聚甲基氢硅氧烷/全氟烷基磷酸酯处理，例如由大东公司销售的FS01表面处理；

-月桂基赖氨酸/三硬脂酸铝处理，例如由大东公司销售的LL-StAl表面处理；

-辛基三乙基硅烷处理，例如由大东公司销售的OTS表面处理；

-辛基三乙基硅烷/全氟烷基磷酸酯处理，例如由大东公司销售的FOTS表面处理；

-丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物处理，例如由大东公司销售的ASC表面处理；

-三异硬脂酸钛酸异丙酯处理，例如由大东公司销售的ITT表面处理；

-微晶纤维素和羧甲基纤维素处理，例如由大东公司销售的AC表面处理；

-纤维素处理，例如由大东公司销售的C2表面处理；

-丙烯酸酯共聚物处理，例如由大东公司销售的APD表面处理；

-全氟烷基磷酸酯/三异硬脂酸钛酸异丙酯处理，例如由大东公司销售的PF+ITT表面处理。

根据本发明的组合物可以另外包含一种或多种未经表面处理的颜料。

根据本发明的一个具体实施例，所述一种或多种颜料是矿物颜料。

根据本发明的另一个具体实施例，所述一种或多种颜料选自珍珠母。

颜料的量可以为0.5％至40％并且优选1％至20％。

根据本发明的组合物可包含选自以下项的至少一种化妆品成分：着色剂、填充剂、油、蜡、糊剂、(另外的)表面活性剂、UV过滤剂、化妆品活性物质；香料、推进剂、成膜聚合物(另外的，尤其与水性分散体的聚合物不同)、增稠剂、防腐剂。

在以下实例中对本发明进行更详细地说明。

聚合物1：描述于FR-A-2938760的实例2中

将106.1g二羟基化氢化1，2-聚丁二烯聚合物(来自尼索公司的GI2000，Mn＝2100)在22mg催化剂(二月桂酸二丁基锡)存在下，在80℃、减压下加热两小时。在氩气下，将混合物的温度降低至20℃，接着添加10ml的异十二烷和19.3g的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。将混合物在受控气氛下，在20℃下搅拌16小时，然后加热至120℃，接着添加25ml碳酸丙烯酯。添加12g的6-甲基异胞嘧啶，得到均匀的白色悬浮液。将此悬浮液加热至140℃并在此温度下搅拌6小时。通过红外光谱法监测反应，直至异氰酸酯的特征峰(2250cm^-1)全部消失。然后将混合物降低至30℃，并添加400ml庚烷、200ml的THF和50ml乙醇，接着通过硅藻土过滤。然后用异十二烷汽提混合物。

最后获得聚合物在异十二烷中的溶液，其中具有20％的固含量；聚合物的特征在于GPC(Mn＝7000并且多分散指数＝2.05)。

聚合物P2：合成

在氩气氛下向反应器中添加200g二羟基化氢化1，2-聚丁二烯聚合物(来自尼索公司的GI 2000；Mn＝2100)、50g异十二烷和36.1g异佛尔酮二异氰酸酯。将溶液加热至40℃，然后添加63μl催化剂(二月桂酸二丁基锡)，保持温度为38℃至42℃持续三小时。接下来添加19.25g的2-氨基乙基咪唑烷-2-酮(UDETA)，将介质加热至120℃持续三小时。然后将反应器中的温度降至70℃并添加100ml乙醇。将混合物反应1小时。添加350g的异十二烷，并通过蒸馏除去乙醇。因此获得在异十二烷中含有按重量计38.5％的聚合物的溶液。

所获得的聚合物具有4600的数均分子量(Mn)和10400的重均分子量(Mw)。(通过GPC进行的分析)

聚合物3：

聚合物P3是从聚合物1披露的合成中获得的，但是所得的聚合物P3在异十二烷中的溶液具有20％的固体含量；并且所述聚合物通过GPC表征并具有Mn＝4200和多分散性指数＝2.24。

水性聚合物分散体的实例：

分散体1的实例：

向设定在15℃温度的夹套反应器中添加50g的按重量计10％的聚合物1在2-甲基四氢呋喃(2-Me THF)中的溶液。然后使用Ultra-Turax，在24000rpm下搅拌10min，添加通过混合0.4g月桂基醚硫酸钠(2EO)和50g水制备的水溶液。

然后将获得的白色溶液在真空下蒸发以除去2Me-THF。

因此，我们获得了聚合物1的水性分散体，所述水性分散体在环境温度(23℃)下，在储存一周后和储存一个月后是均匀的、白色的和稳定的。此分散体具有18％的固含量。

根据前述方法制备聚合物1、聚合物2和聚合物3与下文表1中描述的其他表面活性剂的其他水性分散体(N-月桂酰肌氨酸钠的表面活性剂含量为2.8g)。为了使用表面活性剂，可将转成溶液，如表格中所规定的50g 2-Me THF在水中的溶液，然后添加50g水。

对于制备的每种水性分散体，在环境温度

(23℃)下在储存一个月后评价稳定性

实例1至11：具有阴离子表面活性剂体系的水性分散体

实例12至17：具有阳离子表面活性剂体系的水性分散体

对比实例18至22：具有非离子表面活性剂体系的水性分散体

染色组合物的制备

本发明：染色组合物由含有如上所述的P3(分散在水中的15％活性材料)、6％的颜料(云母(和)氧化铁)以及适量至100％的异十二烷的分散体11制备

对比1：用以相同浓度使用的相同颜料制备以下对比组合物。

对比2：对比组合物由P3(在异十二烷中15％活性材料)、6％的颜料(云母(和)氧化铁)和适量至100％的异十二烷的溶液制备。

颜色耐性(color resistance)评价

将这些染色组合物施用于具有90％白发的天然头发绺上。将这些组合物施用于干头发和湿头发上。将0.5g染色组合物施用于1g发绺上。24小时后，将这些绺用水冲洗并干燥。然后将这些绺用洗发剂洗涤并干燥。

根据5(高颜色耐性)至1(无颜色耐性)的耐性评价标度，对洗涤后干燥的头发上和对干燥头发1次洗发、3次洗发和5次洗发之后目测评价颜色耐性。

评价总结在下表中：

这些实例示出，本发明的组合物提供了对洗发剂的颜色耐性的改进。在5次洗发之后，颜色仍然是可以接受，然而在对比组合物1或2的情况下，这些绺不再着色。

Claims (25)

1.一种染发方法，所述方法包括至少一种颜料和至少一种具有表面活性剂体系的超分子聚烯烃聚合物的水性分散体，所述表面活性剂体系选自：

1)含有至少一种阴离子表面活性剂的体系，所述至少一种阴离子表面活性剂任选地与至少一种非离子表面活性剂组合，其中排除仅含有十二烷基硫酸盐和/或十二烷基硫酸盐中的碱金属盐的表面活性剂体系；

2)含有至少一种阳离子表面活性剂的体系，所述至少一种阳离子表面活性剂任选地与至少一种非离子表面活性剂组合；

3)仅含有一种或多种非离子表面活性剂的体系，其中所述非离子表面活性剂具有大于10的HLB，或非离子表面活性剂的混合物具有大于10的HLB。

2.根据前一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述超分子聚烯烃聚合物可以由用至少一种反应性基团官能化的至少一种聚烯烃聚合物与用至少一种能够与所述官能化的聚烯烃聚合物的所述反应性基团反应的反应性基团官能化的至少一种连接基团的缩合获得，所述连接基团能够形成至少三个H(氢)键、优选地四个氢键。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述官能化的聚烯烃聚合物具有下式：

HX-P-X’H

-其中XH和X’H是反应性基团，其中X和X’可以是相同或不同的，选自O、S、NH和NR_a，R_a表示直链或支链C₁-C₆烷基；

-P表示可通过一种或多种直链、环状和/或支链单不饱和或多不饱和的C₂-C₅烯烃的聚合而获得的均聚物或共聚物。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，P表示聚乙烯、聚丁烯、聚丁二烯、氢化的聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(1，3-戊二烯)、聚异丁烯、以及其共聚物，并且优选地表示氢化的聚丁二烯。

5.根据权利要求3或4之一所述的方法，其特征在于，X＝X’＝O。

6.根据权利要求2至5之一所述的方法，其特征在于，所述官能化的连接基团具有下式：

其中L或L’是饱和或不饱和的，或甚至芳香族、直链、环状和/或支链的C1-C20二价(亚烃基)碳基基团，任选地包含1至4个N和/或O杂原子。

7.根据前一项权利要求所述的方法，其特征在于，L或L’是选自以下的二价取代基：亚苯基、1，2-亚乙基、1，6-亚己基、1，4-亚丁基、1，6-(2，4，4-三甲基亚己基)、1，4-(4-甲基亚戊基)、1，5-(5-甲基亚己基)、1，6-(6-甲基亚庚基)、1，5-(2，2，5-三甲基亚己基)、1，7-(3，7-二甲基亚辛基)、-异佛尔酮-、4，4’-亚甲基双(亚环己基)、亚甲苯基、2-甲基-1，3-亚苯基、4-甲基-1，3-亚苯基、4，4-亚联苯基亚甲基；

优选地是以下二价基团：亚苯基、-异佛尔酮-、4，4’-亚甲基双亚环己基、亚甲苯基、2-甲基-1，3-亚苯基、4-甲基-1，3-亚苯基、4，4-亚联苯基亚甲基；

优选地是-异佛尔酮-、4，4’-亚甲基双亚环己基、2-甲基-1，3-亚苯基；

更优选地是-异佛尔酮-。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述超分子聚合物对应于下式：

或式(C2)：

P、X、X’、L具有如权利要求3至6中所定义的含义。

9.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，

所述表面活性剂体系包含至少一种阴离子表面活性剂，其中排除仅包含十二烷基硫酸盐和/或十二烷基硫酸盐中的碱金属盐的表面活性剂体系。

10.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自硫酸盐表面活性剂、磺酸盐表面活性剂、羧酸表面活性剂、以及其混合物。

11.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自

酰基甘氨酸盐、酰基乳酰乳酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐；烷基-D-半乳糖苷糖醛酸、烷基醚羧酸、烷基(C6-30芳基)醚羧酸、烷基酰胺基醚羧酸；以及这些化合物的盐；

这些化合物的烷基和/或酰基包括6至30个碳原子，尤其是10至22个、还更好地10至16个碳原子；其中所述芳基优选地指示苯基或苄基；

其中这些化合物可以是聚氧乙烯化的；

优选地选自酰基肌氨酸盐和酰基甘氨酸盐，其酰基包括10至22个碳原子，并且更特别地是包括10至16个碳原子的直链酰基，特别是N-月桂酰肌氨酸的钠盐和N-椰油酰甘氨酸钠；

优选地选自酰基肌氨酸盐，其酰基包括10至22个碳原子，并且更特别地是包括10至16个碳原子的直链酰基，特别是N-月桂酰肌氨酸的钠盐。

12.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自

烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐；以及还有这些化合物的盐；

这些化合物的烷基包括6至30个碳原子、特别是12至28个、还更好地14至24个或甚至16至22个碳原子；其中所述芳基优选地指示苯基或苄基；

其中这些化合物可以是聚氧乙烯化的；

优选地选自：

-烷基硫酸盐，尤其是C6-C24、甚至C8-C20，诸如十二烷基硫酸盐(但不作为仅有的表面活性剂使用，而总与非离子表面活性剂组合)或癸基硫酸盐

-烷基醚硫酸盐，尤其是C6-C24、甚至C12-C22，优选地包括2至25个亚乙基氧单元、更优选地包括2至10个亚乙基氧单元，诸如包括2至25个亚乙基氧单元的月桂基醚硫酸盐

特别是以碱金属盐或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式，更特别地以碱金属盐诸如钠盐的形式；

优选地选自月桂醇醚硫酸钠和癸基硫酸钠。

13.根据权利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂体系包含阳离子表面活性剂。

14.根据前一项权利要求所述的方法，其特征在于，所述阳离子表面活性剂选自具有式(Ia)的季铵盐：

其中：

基团R₈至R₁₁可以是相同或不同的，表示含有1至30个碳原子的直链或支链脂肪族基团、或芳香族基团诸如芳基或烷基芳基，基团R₈至R₁₁中的至少一个包括8至30个碳原子并且优选地12至24个碳原子，所述直链或支链脂肪族基团可包括杂原子诸如尤其是氧、氮、硫-这些杂原子不相邻-和卤素；并且

-X^-是尤其选自以下项的组的阴离子：卤离子诸如溴离子、氯离子、碘离子、氟离子，磷酸根，乙酸根，乳酸根，(C₁-C₄)烷基硫酸根，(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根；

C₁-C₃₀烷基、C₁-C₃₀烷氧基、(C₂-C₆)聚氧基亚烷基、C₁-C₃₀烷基酰胺基、(C₁₂-C₂₂)烷基-(C₂C₆)烷基酰胺基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯基和C₁-C₃₀羟烷基；

优选地选自四烷基卤化铵，尤其是四烷基氯化铵，诸如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中所述烷基包括12至22个碳原子，特别是14至20个碳原子，诸如山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵(或西曲氯铵)和苄基二甲基硬脂基氯化铵；棕榈酰胺基丙基三甲基卤化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基-(肉豆蔻基乙酸酯)-卤化铵，尤其是氯化铵；

优选地选自烷基三甲基卤化铵，其烷基包括12至22个碳原子，更优选地14至20个碳原子，并且更特别地是烷基三甲基氯化铵，诸如山嵛基三甲基氯化铵和鲸蜡基三甲基氯化铵。

15.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂体系包含非离子表面活性剂。

16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于以下事实：所述非离子表面活性剂选自醇，α-二元醇，这些化合物是聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的和/或聚甘油化的，亚乙基氧和/或亚丙基氧基团的数目可为2至100，并且甘油基团的数目可为2至30；这些化合物包括至少一个脂肪链，所述至少一个脂肪链包括8至30个碳原子、尤其是16至30个碳原子；优选地具有2至30个亚乙基氧单元的聚乙氧基化的脂肪酰胺，平均包括1至5个、并且特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化的脂肪酰胺；具有优选地2至40个亚乙基氧单元的脱水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、聚氧烯化的脂肪酸酯并且优选地含有2至150mol亚乙基氧的聚氧乙烯化的脂肪酸酯；

优选地选自脱水山梨糖醇的聚氧乙烯化的C8-C30脂肪酸酯(优选地C12-C18)、聚氧乙烯化的C8-C30(优选地C12-18)脂肪醇、聚甘油化的C8-C30(优选地C12-C18)脂肪酸酯、具有优选地2至30摩尔亚乙基氧的聚氧乙烯化的化合物、具有优选地2至16摩尔甘油的聚甘油化的化合物；

及其混合物。

17.根据权利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂体系包含具有大于10的HLB的非离子表面活性剂，所述表面活性剂优选地选自

用6 EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇

用10 EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇

用20 EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇

用24 EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇

用7 EO聚氧乙烯化的月桂醇

用9 EO聚氧乙烯化的月桂醇

用10 EO聚氧乙烯化的月桂醇

用12 EO聚氧乙烯化的月桂醇

用23 EO聚氧乙烯化的月桂醇

用10 EO聚氧乙烯化的硬脂醇

用20 EO聚氧乙烯化的硬脂醇

用21 EO聚氧乙烯化的硬脂醇

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(4 EO)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20 EO)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20 EO)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(20 EO)

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单油酸酯(20 EO)。

18.根据权利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂体系包含具有小于或等于10的HLB的表面活性剂，所述表面活性剂优选地选自：

用2 EO聚氧乙烯化的鲸蜡醇

用2 EO聚氧乙烯化的月桂醇

用3 EO聚氧乙烯化的月桂醇

用4 EO聚氧乙烯化的月桂醇

用2 EO聚氧乙烯化的硬脂醇

用4 EO聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯

聚甘油-4异硬脂酸酯

并且优选地选自

聚甘油-4异硬脂酸酯、用2 EO聚氧乙烯化的月桂醇、用3 EO聚氧乙烯化的月桂醇、用4EO聚氧乙烯化的月桂醇。

19.根据权利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂体系包含聚氧乙烯化的月桂醇(4 EO)和聚氧乙烯化的月桂醇(23 EO)的非离子表面活性剂的混合物。

20.根据权利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂体系包含选自以下项的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合：

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20 EO)/癸基硫酸钠

聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20 EO)/N-月桂酰肌氨酸钠

月桂基醚硫酸盐/聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20 EO)

月桂基醚硫酸盐/聚甘油-4异硬脂酸酯

月桂基醚硫酸盐/聚甘油-4异硬脂酸酯。

21.根据权利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂体系包含选自以下项的阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合：

西曲氯铵/聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20 EO)

山嵛基三甲基氯化铵/聚氧乙烯化的脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20 EO)

西曲氯铵/聚甘油-4异硬脂酸酯

山嵛基三甲基氯化铵/聚甘油-4异硬脂酸酯。

22.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述超分子聚合物相对于所述分散体的总重量以按重量计2％至50％并且优选地按重量计5％至40％的含量存在。

23.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述表面活性剂体系相对于所述分散体的总重量以按重量计0.01％至5％、尤其是按重量计0.02％至4％、优选地按重量计0.03％至3％、更优选地按重量计0.04％至2％的含量存在。

24.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述超分子聚合物和所述表面活性剂体系以9至49、优选地9至40、更优选地9至35的聚合物/表面活性剂重量比存在。

25.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述颜料以含有所述颜料的组合物的总重量的按重量计0.5％至40％、优选地1％至20％的量存在。