CN110491675B - 一种透明对电极及其制备方法与应用 - Google Patents
一种透明对电极及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110491675B CN110491675B CN201910862568.7A CN201910862568A CN110491675B CN 110491675 B CN110491675 B CN 110491675B CN 201910862568 A CN201910862568 A CN 201910862568A CN 110491675 B CN110491675 B CN 110491675B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- counter electrode
- transparent counter
- transition metal
- substrate
- metal carbide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 claims abstract description 36
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 229910003178 Mo2C Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 abstract description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 22
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 10
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJWJFWRFHDYQCN-UHFFFAOYSA-J 2-(4-carboxypyridin-2-yl)pyridine-4-carboxylate;ruthenium(2+);tetrabutylazanium;dithiocyanate Chemical compound [Ru+2].[S-]C#N.[S-]C#N.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.OC(=O)C1=CC=NC(C=2N=CC=C(C=2)C([O-])=O)=C1.OC(=O)C1=CC=NC(C=2N=CC=C(C=2)C([O-])=O)=C1 JJWJFWRFHDYQCN-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002839 Pt-Mo Inorganic materials 0.000 description 1
- DYAHQFWOVKZOOW-UHFFFAOYSA-N Sarin Chemical compound CC(C)OP(C)(F)=O DYAHQFWOVKZOOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- ZJYYHGLJYGJLLN-UHFFFAOYSA-N guanidinium thiocyanate Chemical compound SC#N.NC(N)=N ZJYYHGLJYGJLLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000001420 photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2022—Light-sensitive devices characterized by he counter electrode
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2059—Light-sensitive devices comprising an organic dye as the active light absorbing material, e.g. adsorbed on an electrode or dissolved in solution
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Abstract
本发明涉及一种透明对电极及其制备方法与应用,属于太阳能电池技术领域。解决了现有技术中对电极的高光学透过性与高效性不能兼顾的技术问题。本发明的透明对电极的制备方法,先将过渡金属碳化物磁控溅射到衬底的导电面上,得到负载过渡金属碳化物的衬底,然后将负载过渡金属碳化物的衬底浸泡在氯铂酸溶液中2h以上,取出吹干,惰性气氛下,以430℃/min的升温速度升温至450℃,退火15min,冷却至室温,得到透明对电极。该透明对电极具备高透过率、高活性、高导电性、高稳定性,能够应用于双面照射的染料敏化太阳能电池中,有效增加光的利用率,为其应用于光伏玻璃提供了可能。
Description
技术领域
本发明属于太阳能电池技术领域,具体涉及一种透明对电极及其制备方法与应用,尤其涉及该透明对电极在染料敏化太阳能电池中的应用。
背景技术
染料敏化太阳能电池(DSCs)具有色彩性丰富以及效率随入射光变化小等优点,这些特性使得DSCs在透明光伏领域展现出极大的优势。2008年,首次提出在液态DSCs电池中“双面照射”的概念,这种双面照射的结构为DSCs应用于光伏玻璃打开了新市场。对电极作为DSCs的重要组成部分主要是促进电解质的氧化还原反应进而顺利完成电子的转移过程,故其应该具有优异的导电性和催化活性。但是DSCs的市场化对对电极提出了高光学透过性这进一步的要求,故制备高光学透过性与高效性共存的对电极成为亟待解决的问题。
现有技术中,Pt电极的制备方式主要有两种,热解法和磁控溅射法。这两种方式制备的Pt对电极虽然能够达到我们所需要的催化活性,但是由于Pt的分散不均匀以及团聚现象较为严重造成Pt会反射大部分入射光从而造成背面照射光吸收的损失。
发明内容
有鉴于此,为解决现有技术中对电极的高光学透过性与高效性不能兼顾的技术问题,本发明提供一种透明对电极及其制备方法与应用。
本发明解决上述技术问题采取的技术方案如下。
本发明的透明对电极的制备方法,步骤如下:
步骤一、将过渡金属碳化物磁控溅射到衬底的导电面上,得到负载过渡金属碳化物的衬底;
所述过渡金属碳化物为Mo2C或W2C;
步骤二、将负载过渡金属碳化物的衬底浸泡在氯铂酸溶液中2h以上,取出吹干,惰性气氛下,以430℃/min的升温速度升温至450℃,退火15min,冷却至室温,得到透明对电极;
所述氯铂酸溶液的溶剂为异丙醇。
优选的是,所述步骤一中,将过渡金属碳化物磁控溅射到衬底的导电面上的过程为:将衬底置于磁控溅射仪器的底盘上,导电面朝上,将过渡金属碳化物固定在磁控溅射仪器上,控制反应气压为0.6-0.8Pa,功率为60-80W,反应气体为氩气,温度为20-300℃,预溅射5-30min后,溅射衬底的导电面,溅射时间为2min。
优选的是,所述步骤一中,过渡金属碳化物的纯度为99.99%以上。
优选的是,所述步骤一中,衬底的材料为FTO。
优选的是,所述步骤二中,氯铂酸纯度为99.7%以上。
优选的是,所述步骤二中,氯铂酸溶液的浓度为1-10mmol/L;更优选为6-10mmol/L。
优选的是,所述步骤二中,惰性气氛为氮气。
本发明还提供上述透明对电极的制备方法制备的透明对电极。
本发明还提供上述透明对电极在染料敏化太阳能电池中的应用。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明提供的透明对电极的制备方法,先以磁控溅射法在衬底上沉积Mo2C或W2C,一方面确保了基底Mo2C或W2C与衬底之间存在强的结合力,实现了基底Mo2C或W2C较为致密和均匀,另一方面,Mo2C或W2C拥有良好的导电性,能够赋予对电极优异的导电性;随后通过浸渍法得到Pt-Mo2C或Pt-W2C,借助催化剂Pt与基底Mo2C或W2C的相互作用,改善Pt在衬底上的分散性,在减少Pt用量的情况下,达到与现有热解法制备的Pt电极相似的催化活性,有效降低对电极材料制备的成本。
本发明提供的透明对电极具备高透过率、高活性、高导电性、高稳定性,能够应用于双面照射的染料敏化太阳能电池中,有效增加光的利用率,为其应用于光伏玻璃提供了可能。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的技术方案,下面将对具体实施方式中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1中,(a)、(b)和(c)分别为对比例1铂电极,本发明实施例4的透明对电极、本发明实施例9的透明对电极的扫描电镜图;
图2中,(a)为本发明实施例1-4的透明对电极的透过率曲线,(b)为本发明实施例4的透明对电极、对比例1的铂电极和现有技术中的导电玻璃FTO的透过率曲线;
图3为本发明实施例4的大面积(6cm×6cm)透明对电极数码照片;
图4中,(a)为本发明实施例4-8的透明对电极的塔菲极化曲线,(b)为本发明实施例4的透明对电极、实施例9的透明对电极和对比例1的铂电极的塔菲极化曲线;
图5中,(a)和(b)分别为本发明实施例4和实施例9的透明对电极的X射线光电子能谱;
图6为本发明实施例4的透明对电极的电流-时间曲线;
图7为本发明的透明对电极与光阳极组装成电池后的正反面照射示意图;
图8为正面照射含有本发明实施例1-3的透明对电极的电池的电压-电流图;
图9为正反面照射含有本发明实施例4的透明对电极的电池的电压-电流图;
图10为正反面照射含有对比例1的铂电极的电池的电压-电流图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面结合具体实施方式对本发明优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明权利要求的限制。
本发明透明对电极的制备方法,步骤如下:
步骤一、将过渡金属碳化物磁控溅射到衬底的导电面上,得到负载过渡金属碳化物的衬底;
步骤二、将负载过渡金属碳化物的衬底浸泡在氯铂酸溶液中2h以上,取出吹干,惰性气氛下,以430℃/min的升温速度升温至450℃,退火15min,冷却至室温,得到透明对电极。
上述技术方案中,步骤一中,将过渡金属碳化物磁控溅射到衬底的导电面上的过程为:将衬底置于磁控溅射仪器的底盘上,导电面朝上,将过渡金属碳化物靶材固定在磁控溅射仪器上,控制反应气压为0.6-0.8Pa,功率为60-80W,反应气体为氩气,温度为20-300℃,预溅射5-30min后,打开挡板,溅射衬底的导电面,溅射时间为2min。在控制反应气压为0.8Pa,功率为60W,反应气体为氩气,温度为200℃的条件下,获得的磁控溅射效果最好,形成的过渡金属碳化物基底的性能也最好,故优选控制反应气压为0.8Pa,功率为60W,反应气体为氩气,温度为200℃。
上述技术方案中,步骤一中,过渡金属碳化物的纯度均优选为99.99%以上。
上述技术方案中,步骤一中,衬底的材料优选为FTO。
上述技术方案中,步骤二中,氯铂酸纯度为99.7%以上。
上述技术方案中,步骤二中,氯铂酸溶液的浓度为1-10mmol/L;氯铂酸溶液的浓度越高,制备的透明对电极的催化活性越好,但超过10mmol/L以后对电极的催化性能并未有明显提升。故优选氯铂酸溶液的浓度为6-10mmol/L。
上述技术方案中,步骤二中,氯铂酸溶液的溶剂必须采用异丙醇,若采用其他溶剂,氯铂酸溶液在浸泡负载过渡金属碳化物的衬底的过程中,过渡金属碳化物会被迅速氧化为氧化物,无法与铂产生强相互作用,进而无法获得本发明的透明对电极。
上述技术方案中,步骤二中,惰性气氛为氮气。
本发明还提供上述透明对电极的制备方法制备的透明对电极。
本发明还提供上述透明对电极在染料敏化太阳能电池中的应用,具体应用方法没有特殊限制,依据现有技术中透明对电极在染料敏化太阳能电池中的应用方法即可。
下面结合附图和实施例进一步说明本发明。
实施例1
步骤一、使用直流磁控溅射仪,将切割成0.8cm×1.25cm并清洗好的FTO置于溅射腔中的底盘上,导电面朝上,采用机械泵加分子泵两级抽真空系统抽真空至6.65×10-3Pa,将靶材Mo2C温度升高至200℃,随后调整气压至6.65Pa后增加功率至60W,最后调整气压为0.8Pa后预溅射10min,打开挡板,溅射FTO导电面,溅射时间为2min,降温至45℃以下关闭机械泵和分子泵,取出,得到负载Mo2C的衬底。
步骤二、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为1mmol/L的氯铂酸溶液。将步骤一得到的负载Mo2C的衬底浸泡在1mmol/L的氯铂酸溶液中2h后,取出吹干,最后置于快速退火炉,60s升温至450℃,并在这个温度下保温15min后,得到透明对电极,记作Pt-Mo2C-1。
实施例2
步骤一、使用直流磁控溅射仪,将切割成0.8cm×1.25cm并清洗好的FTO置于溅射腔中的底盘上,导电面朝上,采用机械泵加分子泵两级抽真空系统抽真空至6.65×10-3Pa,将靶材Mo2C温度升高至200℃,随后调整气压至6.65Pa后增加功率至60W,最后调整气压为0.8Pa后预溅射10min,打开挡板,溅射FTO导电面,溅射时间为2min,后降温至45℃以下关闭机械泵和分子泵,取出,得到负载Mo2C的衬底。
步骤二、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为3mmol/L的氯铂酸溶液。将步骤一得到的负载Mo2C的衬底浸泡在3mmol/L的氯铂酸溶液中2h后取出吹干,最后置于快速退火炉,60s升温至450℃,并在这个温度下保温15min后得到透明对电极,记作Pt-Mo2C-2。
实施例3
步骤一、使用直流磁控溅射仪,将切割成0.8cm×1.25cm并清洗好的FTO置于溅射腔中的底盘上,导电面朝上,采用机械泵加分子泵两级抽真空系统抽真空至6.65×10-3Pa,将靶材Mo2C温度升高至200℃,随后调整气压至6.65Pa后增加功率至60W,最后调整气压为0.8Pa后预溅射10min后,打开挡板,溅射FTO导电面,溅射时间为2min,降温至45℃以下关闭机械泵和分子泵,取出,得到负载Mo2C的衬底。
步骤二、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为5mmol/L的氯铂酸溶液。将步骤一得到的负载Mo2C的衬底浸泡在5mmol/L的氯铂酸溶液中2h后取出吹干,最后置于快速退火炉,60s升温至450℃,并在这个温度下保温15min后得到透明对电极,记作Pt-Mo2C-3。
实施例4
步骤一、使用直流磁控溅射仪,将切割成0.8cm×1.25cm并清洗好的FTO置于溅射腔中的底盘上,导电面朝上,采用机械泵加分子泵两级抽真空系统抽真空至6.65×10-3Pa,将靶材Mo2C温度升高至200℃,随后调整气压至6.65Pa后增加功率至60W,最后调整气压为0.8Pa后预溅射10min,打开挡板,溅射FTO导电面,溅射时间为2min,降温至45℃以下关闭机械泵和分子泵,取出,得到负载Mo2C的衬底。
步骤二、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为10mmol/L的氯铂酸溶液。将步骤一得到的负载Mo2C的衬底浸泡在10mmol/L的氯铂酸溶液中2h后取出吹干,最后置于快速退火炉,60s升温至450℃,并在这个温度下保温15min后得到透明对电极,记作Pt-Mo2C-4。
实施例5
步骤一、使用直流磁控溅射仪,将切割成0.8cm×1.25cm并清洗好的FTO置于溅射腔中的底盘上,导电面朝上,采用机械泵加分子泵两级抽真空系统抽真空至6.65×10-3Pa,将靶材Mo2C温度升高至200℃,随后调整气压至6.65Pa后增加功率至80W,最后调整气压为0.8Pa后预溅射10min,打开挡板,溅射FTO导电面,溅射时间为2min,降温至45℃以下关闭机械泵和分子泵,取出,得到负载Mo2C的衬底。
步骤二、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为10mmol/L的氯铂酸溶液。将步骤一得到的负载Mo2C的衬底浸泡在10mmol/L的氯铂酸溶液中2h后取出吹干,最后置于快速退火炉,60s升温至450℃,并在这个温度下保温15min后得到透明对电极,记作Pt-Mo2C-5。
实施例6
步骤一、使用直流磁控溅射仪,将切割成0.8cm×1.25cm并清洗好的FTO置于溅射腔中的底盘上,导电面朝上,采用机械泵加分子泵两级抽真空系统抽真空至6.65×10-3Pa,将靶材Mo2C温度升高至200℃,随后调整气压至6.65Pa后增加功率至60W,最后调整气压为0.6Pa后预溅射10min,打开挡板,溅射FTO导电面,溅射时间为2min,降温至45℃以下关闭机械泵和分子泵,取出,得到负载Mo2C的衬底。
步骤二、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为10mmol/L的氯铂酸溶液。将步骤一得到的负载Mo2C的衬底浸泡在10mmol/L的氯铂酸溶液中2h后取出吹干,最后置于快速退火炉,60s升温至450℃,并在这个温度下保温15min后得到透明对电极,记作Pt-Mo2C-6。
实施例7
步骤一、使用直流磁控溅射仪,将切割成0.8cm×1.25cm并清洗好的FTO置于溅射腔中的底盘上,导电面朝上,采用机械泵加分子泵两级抽真空系统抽真空至6.65×10-3Pa,将靶材Mo2C温度升高至25℃,随后调整气压至6.65Pa后增加功率至60W,最后调整气压为0.8Pa后预溅射10min,打开挡板,溅射FTO导电面,溅射时间为2min,降温至45℃以下关闭机械泵和分子泵,取出,得到负载Mo2C的衬底。
步骤二、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为10mmol/L的氯铂酸溶液。将步骤一得到的负载Mo2C的衬底浸泡在10mmol/L的氯铂酸溶液中2h后取出吹干,最后置于快速退火炉,60s升温至450℃,并在这个温度下保温15min后得到透明对电极,记作Pt-Mo2C-7。
实施例8
步骤一、使用直流磁控溅射仪,将切割成0.8cm×1.25cm并清洗好的FTO置于溅射腔中的底盘上,导电面朝上,采用机械泵加分子泵两级抽真空系统抽真空至6.65×10-3Pa,将靶材Mo2C温度升高至300℃,随后调整气压至6.65Pa后增加功率至60W,最后调整气压为0.8Pa后预溅射10min,打开挡板,溅射FTO导电面,溅射时间为2min,降温至45℃以下关闭机械泵和分子泵,取出,得到负载Mo2C的衬底。
步骤二、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为10mmol/L的氯铂酸溶液。将步骤一得到的负载Mo2C的衬底浸泡在10mmol/L的氯铂酸溶液中2h后取出吹干,最后置于快速退火炉,60s升温至450℃,并在这个温度下保温15min后得到透明对电极,记作Pt-Mo2C-8。
实施例9
步骤一、使用直流磁控溅射仪,将切割成0.8cm×1.25cm并清洗好的FTO置于溅射腔中的底盘上,导电面朝上,采用机械泵加分子泵两级抽真空系统抽真空至6.65×10-3Pa,将靶材W2C温度升高至200℃,随后调整气压至6.65Pa后增加功率至60W,最后调整气压为0.8Pa后预溅射10min,打开挡板,溅射FTO导电面,溅射时间为2min,降温至45℃以下关闭机械泵和分子泵,取出,得到负载W2C的衬底。
步骤二、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为10mmol/L的氯铂酸溶液。将步骤一得到的负载W2C的衬底浸泡在10mmol/L的氯铂酸溶液中2h后取出吹干,最后置于快速退火炉,60s升温至450℃,并在这个温度下保温15min后得到透明对电极,记作Pt-W2C-1。
对比例1
步骤一、以异丙醇为溶液,纯度为99.7%的六水合氯铂酸作为溶质配置浓度为10mmol/L的氯铂酸溶液。
步骤二、在FTO导电面旋涂步骤一得到的氯铂酸溶液,旋涂条件为以700转/s的加速度将转速由0升至700转,保持3s后再以1500转/s的速度将转速升至1500转,保持30s后取下FTO,将其置于450℃的热盘上加热15min,待FTO温度降至40℃以下后再重复该步骤六次得到对比样品,记作铂电极。
对实施例1-9和对比例1制备的对电极进行性能检测。
1.1扫描电镜检测
对对比例1的铂电极、实施例4的透明对电极和实施例9的透明对电极分别进行扫描电镜检测,结果分别如图1中的(a)、(b)、(c)所示,从图1可以看出,与对比例1的铂电极相比,本发明的透明对电极表面铂粒子分布更加均匀,表面负载量更少。但是相对于实施例4,实施例9表现出Pt更容易团聚形成大的粒子。
1.2透过性检测
对实施例1-4的透明对电极、对比例1的铂电极和现有技术中的导电玻璃FTO的透过率进行检测,结果如图2中(a)和(b)所示,从图2可以看出,本发明实施例1-4的透明对电极均具备良好的透过性,且本发明的透明对电极的透过率较导电玻璃FTO的透过率仅损失3%,而对比文件1的铂电极的透过率较导电玻璃FTO的透过率却大幅度降低。图3为本发明实施例4的大面积(6cm×6cm)透明对电极数码照片,从图3也能够看出,本发明的透明对电极的透过性良好。
1.3电催化性能
对实施例4-9的透明对电极和对比例1的铂电极的电催化性能进行检测,结果如图4中(a)和(b)所示。塔菲曲线主要分为三个区域,分别是小于120mV的极化区,曲线急剧变化的塔菲区以及较为平滑的扩散区,极化区对于表征材料的电催化性能至关重要。阴极分支切线和平衡电位线的交点为转换电流密度J0,J0与电极催化能力密切相关。正如公式所示,R是普适气体常数,T是温服,F是法拉第常数,n是电极反应过程中电子转移数量(n=2),由公式可得J0与Rct成反比关系。Rct代表电极与电解液界面电荷转移的能力,Rct越小,代表电荷转移能力越强。由图可知,不同磁控处理条件的Mo2C由于其表面性质不一样,负载Pt后结果也不一样,最佳磁控Mo2C的条件为60W,0.8Pa,200℃,磁控时间2min。由图可得实施例4的电荷转移能力于对比例1的电荷转移能力相近,代表其具有与铂电极相似的催化活性。但是实施例9的电荷转移能力明显低于实施例4,这主要是由于基底W2C负载Pt后,Pt更趋向于团聚造成的电催化活性较弱。
1.4X射线光电子能谱测试
对实施例4以及实施例9的透明对电极进行X射线光电子能谱测试,测试结果分别如图5中(a)和(b)所示,从图5可以看出,实施例4中Pt的存在形式有两种,一种是低结合能处的氧化态Ptδ+;除此之外,实施例4中的高结合能处的氧化态是由于表面氧化造成的。对于实施例9中Pt的存在形式依旧是两种,一种是低结合能处的Pt0,另一种是与W2C进行电子转移的氧化态的Ptδ+。发明人认为,这主要是由于Pt与Mo2C之间存在强电子转移作用造成的,这种作用可以改善Pt的分散性,有效减小Pt的尺寸,而Pt与W2C之间的相互作用相对于Pt与Mo2C之间弱,所以导致Pt在W2C表面进行团聚,进而造成对电极催化活性一定程度的减弱。
1.5稳定性测试
利用测试电极//电解液//测试电极的对称结构测试待测电极在恒压-0.1伏特条件下电流随时间的变化,待测电极为实施例4的透明对电极和对比例1的铂电极。测试结果如图6所示,从图6可以看出,本发明的透明对电极的稳定高,甚至高于现有技术中的铂电极。
其中,光阳极的制备方法为:将干净FTO置于40mmol/L的TiCl4水溶液中,烘箱中保温35min。吹干后通过丝网印刷将TiO2(直径20nm)涂覆在上述样品上,于热盘上125℃加热5min,冷却至60℃以下后取下,继续通过丝网印刷涂覆TiO2(直径20nm),共重复4次,最终得到的TiO2薄膜厚度为10.3μm。随后将得到的TiO2薄膜置于40mmol/L的TiCl4水溶液中,烘箱中保温20min。最后置于500℃烘箱中保温60min后,降温至95℃,取出浸泡在预先配置的浓度为0.3mmol/L的N719染料(乙醇溶剂)中,24h后取出,得到的光阳极面积为0.2827cm2。
电解液为:含有0.6mol/L的1,3-二甲基咪唑碘盐、0.1mol/L的硫氰酸胍、0.03mol/L的碘单质、50mol/L的碘化锂和0.5mol/L的4-叔丁基吡啶的溶液,该溶液的溶剂为体积比为85:15的乙腈和戊腈。
1.6效率测试
如图7所示,将光阳极与待测电极的活性区域对接,中间用25μm厚的沙林膜隔开,之后用夹子夹紧,组装成电池,液态电解质(I-/I3 -电解质)在组装时顺着玻璃滴加15μL至充满有效活性面内。待测电极为实施例1-4和对比例1的铂电极。用太阳光模拟器(光强为100mW/cm2)垂直照射在组装好的电池上,活性面积为0.1256cm2。光线分别从电池正面照射、反面照射以及双面同时照射,利用电化学工作站测试电压-电流曲线,电压范围为0-0.8伏特。图8为正面照射含有本发明实施例1-3的透明对电极的电池的电压-电流图;图9为正反面照射含有本发明实施例4的透明对电极的电池的电压-电流图;图10为正反面照射含有对比例1的铂电极的电池的电压-电流图。具体数据如表1所示。
表1实施例1-4的透明对电极和对比例1的铂电极染料敏化太阳能电池的光伏参数
从图8-10和表1能够看出,本发明的透明对电极在减少Pt用量的情况下,达到与现有热解法制备的铂电极相似的催化活性,有效降低对电极材料制备的成本,且导电性高、低耗性,能够应用于双面照射的染料敏化太阳能电池中,有效增加光的利用率,为其应用于光伏玻璃提供了可能。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (9)
1.透明对电极的制备方法,其特征在于,步骤如下:
步骤一、将过渡金属碳化物磁控溅射到衬底的导电面上,得到负载过渡金属碳化物的衬底;
所述过渡金属碳化物为Mo2C或W2C;
步骤二、将负载过渡金属碳化物的衬底浸泡在氯铂酸溶液中2h以上,取出吹干,惰性气氛下,以430℃/min的升温速度升温至450℃,退火15min,冷却至室温,得到透明对电极;
所述氯铂酸溶液的溶剂为异丙醇;
所述步骤一中,将过渡金属碳化物磁控溅射到衬底的导电面上的过程为:将衬底置于磁控溅射仪器的底盘上,导电面朝上,将过渡金属碳化物固定在磁控溅射仪器上,控制反应气压为0.6-0.8Pa,功率为60-80W,反应气体为氩气,温度为20-300℃,预溅射5-30min后,溅射衬底的导电面,溅射时间为2min。
2.根据权利要求1所述的透明对电极的制备方法,其特征在于,所述步骤一中,过渡金属碳化物的纯度为99.99%以上。
3.根据权利要求1所述的透明对电极的制备方法,其特征在于,所述步骤一中,衬底的材料为FTO。
4.根据权利要求1所述的透明对电极的制备方法,其特征在于,所述步骤二中,氯铂酸纯度为99.7%以上。
5.根据权利要求1所述的透明对电极的制备方法,其特征在于,所述步骤二中,氯铂酸溶液的浓度为1-10mmol/L。
6.根据权利要求5所述的透明对电极的制备方法,其特征在于,所述步骤二中,氯铂酸溶液的浓度为6-10mmol/L。
7.根据权利要求1所述的透明对电极的制备方法,其特征在于,所述步骤二中,惰性气氛为氮气。
8.权利要求1-7任何一项所述的透明对电极的制备方法制备的透明对电极。
9.权利要求8所述的透明对电极在染料敏化太阳能电池中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910862568.7A CN110491675B (zh) | 2019-09-12 | 2019-09-12 | 一种透明对电极及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910862568.7A CN110491675B (zh) | 2019-09-12 | 2019-09-12 | 一种透明对电极及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110491675A CN110491675A (zh) | 2019-11-22 |
CN110491675B true CN110491675B (zh) | 2021-07-23 |
Family
ID=68557757
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910862568.7A Active CN110491675B (zh) | 2019-09-12 | 2019-09-12 | 一种透明对电极及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110491675B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111681879B (zh) * | 2020-07-17 | 2021-12-07 | 东北师范大学 | 一种非铂基透明电极材料及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN202871586U (zh) * | 2012-06-06 | 2013-04-10 | 营口奥匹维特新能源科技有限公司 | 一种用于染料敏化太阳电池的对电极 |
CN103413687A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-27 | 西安建筑科技大学 | 一种染料敏化太阳能电池铂负载碳化硅对电极的制备方法 |
CN104485232A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-01 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种染料敏化太阳能电池用对电极的制备方法 |
CN104810158A (zh) * | 2015-04-29 | 2015-07-29 | 河北大学 | 一种敏化太阳能电池对电极材料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4145482A (en) * | 1972-06-30 | 1979-03-20 | Firma Deutsche Automobilgesellschaft Mbh | Galvanic cell having rechargeable zinc electrode |
KR100685635B1 (ko) * | 2004-06-25 | 2007-02-22 | 매그나칩 반도체 유한회사 | 반도체 소자의 엠아이엠 캐패시터 형성방법 및 엠아이엠캐패시터 |
-
2019
- 2019-09-12 CN CN201910862568.7A patent/CN110491675B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN202871586U (zh) * | 2012-06-06 | 2013-04-10 | 营口奥匹维特新能源科技有限公司 | 一种用于染料敏化太阳电池的对电极 |
CN103413687A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-27 | 西安建筑科技大学 | 一种染料敏化太阳能电池铂负载碳化硅对电极的制备方法 |
CN104485232A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-01 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种染料敏化太阳能电池用对电极的制备方法 |
CN104810158A (zh) * | 2015-04-29 | 2015-07-29 | 河北大学 | 一种敏化太阳能电池对电极材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110491675A (zh) | 2019-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fang et al. | Effect of the thickness of the Pt film coated on a counter electrode on the performance of a dye-sensitized solar cell | |
Li et al. | High-performance and low platinum loading Pt/Carbon black counter electrode for dye-sensitized solar cells | |
Wang et al. | A novel high-performance counter electrode for dye-sensitized solar cells | |
Muto et al. | Polythiophene-based mesoporous counter electrodes for plastic dye-sensitized solar cells | |
TWI362777B (en) | Method of forming an electrode including an electrochemical catalyst layer | |
TWI330409B (en) | Method for forming an electrode comprising an electrocatalyst layer thereon and electrochemical device comprising the same | |
JP2007194211A (ja) | 担持触媒を用いた光電池用対向電極 | |
Jo et al. | A novel dye coating method for N719 dye-sensitized solar cells | |
CN103021668A (zh) | 一种半导体纳米晶敏化太阳能电池及其制备方法 | |
Gullace et al. | A platinum-free nanostructured gold counter electrode for DSSCs prepared by pulsed laser ablation | |
JP4824197B2 (ja) | 光電極及びこれを備えた色素増感型太陽電池 | |
JP2001210390A (ja) | 高分子電解質を用いた色素増感型太陽電池およびその作製方法 | |
JP4824198B2 (ja) | 光電極及びこれを備えた色素増感型太陽電池 | |
CN110491675B (zh) | 一种透明对电极及其制备方法与应用 | |
Yoo et al. | Application of Pt sputter-deposited counter electrodes based on micro-patterned ITO glass to quasi-solid state dye-sensitized solar cells | |
JP2003059549A (ja) | 電気化学太陽電池 | |
TWI492442B (zh) | 基板及二次電池 | |
Lin et al. | Electroless platinum counter electrodes with Pt-activated self-assembled monolayer on transparent conducting oxide | |
JP4812953B2 (ja) | 色素増感型太陽電池用光電極の製造方法及び色素増感型太陽電池の製造方法 | |
JP4379865B2 (ja) | 光電極およびその製造方法、並びにこれを用いた太陽電池 | |
Koyasu et al. | Copper Sulfide Catalyzed Porous Fluorine‐Doped Tin Oxide Counter Electrode for Quantum Dot‐Sensitized Solar Cells with High Fill Factor | |
Xu et al. | Co-grafting of surfactants: a facile and effective method for the performance enhancement of plastic crystal based solid-state dye-sensitized solar cells | |
JP4497999B2 (ja) | 色素増感太陽電池 | |
Chen et al. | A novel method for preparing platinized counter electrode of nanocrystalline dye-sensitized solar cells | |
CN106449123A (zh) | 用于染料敏化太阳能电池的对电极及其制备和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |