CN110483409A - N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物及其制备方法 - Google Patents

N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物及其制备方法 Download PDF

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CN110483409A CN201910831245.1A CN201910831245A CN110483409A CN 110483409 A CN110483409 A CN 110483409A CN 201910831245 A CN201910831245 A CN 201910831245A CN 110483409 A CN110483409 A CN 110483409A
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Abstract

本发明公开了一种N‑甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物及其制备方法，属于液晶材料技术领域。该化合物的结构式为式中R代表C5～C12的直链烷基，X代表氢、甲基或硝基。该化合物是以3‑氟‑4‑溴苯甲醛、2‑甲基‑3‑丁炔‑2‑醇、1‑碘‑4‑(烷氧基)苯、邻苯二胺类化合物、碘甲烷为原料，通过Sonogashira偶联、亲核加成、亲核取代等反应制备。本发明化合物具有大双折射率，且其制备方法步骤简单，可应用于液晶光电器件中，以提高其响应速度。

Description

N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物及其制备方法
技术领域
本发明属于液晶材料技术领域，具体涉及N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物及其制备方法。
背景技术
液晶材料广泛应用于平板电脑、手机、笔记本电脑和高清电视等显示领域，以及光调制器、激光光束偏转、自适应光学等非显示领域。基于液晶材料的光电器件具有驱动电压低、相位调制量大、重量轻、功耗低等优点。
然而，提升响应速度一直是液晶光电器件不得不面对的问题。在显示领域，显示器响应时间需要微秒(μs)量级；在非显示领域，液晶光电器件需要达到微秒至纳秒量级的响应速度以实现高速光调制。因此，提高液晶光电器件的响应速度一直是液晶领域的重要发展方向。
为了提高液晶光电器件的响应速度，可以采取如下方案：一方面，开发低粘度的液晶材料，液晶材料的粘度与液晶器件的响应时间有直接关系，即液晶材料的粘度越低，液晶器件的响应时间越小，响应速度越快；另一方面，降低液晶器件盒厚，液晶器件盒厚越低，响应速度越快，而大光学各向异性(Δn)液晶材料能够在实际应用中确保有效减小液晶器件盒厚。因而大Δn液晶材料是夜晶光电器件实现快速响应的关键之一。然而，目前虽然有不少大Δn液晶材料的报道，但是其Δn不够大、种类不多，不能完全满足液晶光电器件的应用要求。尤其可作为液晶光电器件使用的大Δn芳杂环类液晶化合物种类非常少。
研究发现，增加液晶分子的Π电子共轭长度是一种有效增加液晶Δn的方法。传统的增加分子共轭长度的方法有：(1)在液晶分子的刚性中心中引入双键、三键等不饱键，如下所示(Molecular Crystal and Liquid Crystal,1995,260(1):23-38；CN1710019[P].2005)：
双键、三键和不饱和六元环虽然有助于提升液晶的Δn，但是提升效果有限。
(2)增加分子内苯环的数目，是增加分子共轭长度的有效方法，如下所示(LiquidCrystals,2015,42(5–6):,877–886)：
然而，增加苯环数目必然导致分子间作用力增加，导致液晶熔点上升，同时粘度也会增大。
(3)在液晶分子的端基位置上引入氰基或异硫氰基，如下所示(Crystals,2013,3(3):443-482；Liquid Crystals,2006,33(10),1199-1206)：
尽管氰基或异硫氰基能够使液晶的Δn显著地增大，但较大的偶极矩使得含有这些基团的分子间静电作用很强，不利于降低液晶粘度；而且，氰基和异硫氰基液晶即使经过多次提纯，其电阻率仍然很难达到有源驱动的要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有较大Δn的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物，并为该化合物提供一种工艺步骤简单的制备方法。
针对上述目的，本发明所采用的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物的结构式如下所示：
式中R代表C5～C12的直链烷基，X代表H、CH3、NO2中任意一种。
本发明N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物的制备方法由下述步骤组成：
1、制备4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇
将3-氟-4-溴苯甲醛、对甲苯磺酸、乙二醇加入干燥的三氯甲烷中，在60～70℃下回流反应4～6小时，反应结束后减压蒸除溶剂，然后加入2-甲基-3-丁炔-2-醇、碘化亚铜、三苯基膦、四(三苯基膦)钯、三乙胺，在氮气保护下70～80℃回流反应7～10小时，反应结束后，分离纯化产物，得到4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇，反应方程式如下：
2、制备2-(3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环
在氮气保护下，将步骤1中得到的4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇、氢氧化钠、乙二醇乙醚加入甲苯中，搅拌，70～90℃反应2～4小时，再加入式I所示1-碘-4-(烷氧基)苯、四(三苯基膦)钯，继续反应8小时，反应结束后分离纯化产物，得到式II所示2-(3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环，反应方程式如下：
3、制备3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛
将步骤2得到的2-(3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环、甲酸加入四氢呋喃中，在50～70℃恒温回流6～8小时，反应结束后分离纯化，得到式III所示3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛，反应方程式如下：
4、制备N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物
将步骤3得到的3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛、偏重亚硫酸钠加入N,N-二甲基甲酰胺，在氮气保护下120～130℃恒温回流2～3小时，然后加入式IV所示邻苯二胺类化合物，继续回流4～6小时，反应结束后，将反应液倒入去离子水中沉降，抽滤烘干，得到式V化合物；将式V化合物与氢氧化钠加入N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌1～2小时，然后滴加溶有碘甲烷的N,N-二甲基甲酰胺溶液，继续反应5～6小时，反应完后将反应液倒入去离子水中沉降，抽滤烘干，用无水乙醇重结晶，得到N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物，反应方程式如下：
上述步骤1中，优选3-氟-4-溴苯甲醛与对甲苯磺酸、乙二醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、碘化亚铜、三苯基膦、四(三苯基)磷钯的摩尔比1:0.25～0.3:20～25:0.4～1:0.02～0.05:0.04～0.1:0.008～0.02。
上述步骤2中，优选4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇与氢氧化钠、乙二醇乙醚、1-碘-4-(烷氧基)苯、四三苯基膦钯的摩尔比为1:4～7:8～12:1.0～1.2:0.015～0.02。
上述步骤3中，优选2-(3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环与甲酸的摩尔比为1:155～175。
上述步骤4中，优选3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛与偏重亚硫酸钠、邻苯二胺类化合物、氢氧化钠、碘甲烷的摩尔比为1:1.3～1.5:1.2～1.4:4～5:1.2～1.4。
本发明的有益效果如下：
1、本发明以3-氟-4-溴苯甲醛、2-甲基-3-丁炔-2-醇、1-碘-4-(烷氧基)苯、邻苯二胺类化合物、碘甲烷为原料，通过Sonogashira偶联、亲核加成、亲核取代等过程制备成甲基取代苯并咪唑侧氟液晶化合物，制备方法操作简单。
2、本发明化合物既具有杂环液晶介晶相类型，又具有较大的双折射率，且具有宽的向列相区间，可应用于液晶光电器件中，以提高其响应速度。
附图说明
图1是实施例1制备的液晶化合物的热分析曲线。
图2是是实施例1制备的液晶化合物升温至164.8℃时的POM照片(100×)。
图3是是实施例1制备的液晶化合物降温至145.0℃时的POM照片(100×)。
具体实施方式
下面结合附图和实例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
以制备2-(3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1-甲基-1H-苯并咪唑为例，其制备方法如下：
1、制备4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇
在装有冷凝管和搅拌子的250mL三口瓶中加入3-氟-4-溴苯甲醛10.1g(49.6mmol)、对甲苯磺酸2.2g(12.7mmol)、乙二醇70g(1.12mol)，并向其中加入干燥的三氯甲烷100mL，在60℃下恒温回流反应6h。反应结束后，用二氯甲烷和水萃取，水洗至中性，减压蒸除溶剂，然后加入2-甲基-3-丁炔-2-醇2.01g(23.8mmol)、碘化亚铜0.2g(1.0mmol)、三苯基膦0.6g(2.2mmol)，并加入三乙胺80mL作为反应溶剂，在氮气保护下80℃回流反应1h，再加入四三苯基膦钯0.5g(0.43mmol)，继续反应8h。反应结束后，用水稀释反应体系，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏旋出溶剂，柱色谱分离(洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯体积比为30:1的混合液)，得到黄色油状液体4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇5.7g，收率46％，反应方程式如下：
2、制备2-(3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环
在氮气保护下，将4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇5.7g(22.8mmol)、氢氧化钠5.6g(0.14mol)、乙二醇乙醚20.5g(0.23mol)加入装有搅拌子的250mL三口瓶中，并加入80mL甲苯作为反应溶剂，搅拌，80℃反应2h，再加入1-碘-4-(戊氧基)苯6.6g(22.8mmol)、四(三苯基膦)钯0.4g(0.34mmol)，继续反应8h。反应结束后用二氯甲烷和水萃取反应液，合并有机相，减压蒸馏除去溶剂，柱色谱分离(洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯体积比为100:1的混合液)，得到淡黄色晶体3.6g，即式II-1所示2-(3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环，收率45％，反应方程式如下：
3、制备3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛
将2-(3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环2.7g(7.7mmol)和甲酸54g(1.2mol)、四氢呋喃80mL加入装有搅拌子的250mL单口瓶中，在60℃恒温回流反应6小时。反应结束后，用二氯甲烷和水萃取反应液，旋蒸浓缩，得到淡黄色固体，加无水乙醇重结晶，得到白色针状晶体1.67g，即式III-1所示3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛，收率70％，反应方程式如下：
4、制备N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物
将3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛0.31g(1mmol)、偏重亚硫酸钠0.25g(1.3mmol)、10mL N,N-二甲基甲酰胺加入装有冷凝管和搅拌子的50mL三口瓶中，在氮气保护下130℃恒温回流搅拌2h，然后将0.13g(1.2mmol)邻苯二胺溶于10mL N,N-二甲基甲酰胺中后滴加到三口瓶中，滴加完成后继续回流搅拌反应5h。反应结束后，将反应液倒入去离子水中沉降，抽滤烘干，得到白色晶体0.12g，即式V-I化合物。将所得式V-I化合物与氢氧化钠0.16g(4mmol)、N,N-二甲基甲酰胺10mL加入装有搅拌子的50mL单口瓶中，室温搅拌2h，然后将0.2g(1.4mmol)碘甲烷溶于10mL N,N-二甲基甲酰胺中后滴加到单口瓶中，滴加完成后继续反应5h。反应结束后，将反应液倒入去离子水中沉降，抽滤烘干，用无水乙醇重结晶得到白色晶体0.062g，即VI-1所示N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物，其化学命名为2-(3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1-甲基-1H-苯并咪唑，收率15.0％，反应方程式如下：
所得产物的结构表征数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ(ppm)＝7.83-7.81(m,1H),7.66-7.62(dd,J3 H-H＝7.5Hz,J3 H-H＝7.3Hz,1H),7.56-7.54(m,2H),7.51-7.49(d,J3 H-H＝8.6Hz,2H),7.41-7.30(m,3H),6.89-6.87(d,J3 H-H＝8.6Hz,2H),3.99-3.95(t,J3 H-H＝6.2Hz,2H),3.90(s,3H),1.83-1.76(m,2H),1.48-1.34(m,4H),0.93-0.91(t,J3 H-H＝6.06Hz,3H).
IR(KBr)v(cm-1):3062,2950,2862,2206,1600,1510,1442,1286,1245,1165,1012,833,738,613,532.
MS(MALDI-TOF)m/z:理论值412.50，实测值412.28。
以上结构鉴定数据表明所合成出的化合物确实是2-(3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1-甲基-1H-苯并咪唑。
实施例2
本实施例的步骤4中，用等摩尔的4-甲基苯-1,2-二胺替换邻苯二胺，其它步骤与实施例1相同，得到结构式如下的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物，其化学命名为2-(3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,6-二甲基-1H-苯并咪唑0.062g，收率14.5％。
所得产物的结构表征数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ(ppm)＝7.69-7.64(m,1H),7.62-7.60(dd,J3 H-H＝7.5Hz,J3 H-H＝7.3Hz,1H),7.55-7.53(m,2H),7.51-7.48(d,J3 H-H＝8.3Hz,2H),7.18-7.13(m,2H),6.88-6.86(d,J3 H-H＝8.7Hz,2H),3.98-3.95(t,J3 H-H＝6.7Hz,2H),3.86(s,3H),2.52(s,3H),1.83-1.76(m,2H),1.47-1.35(m,4H),0.94-0.92(t,J3 H-H＝6.1Hz,3H).
IR(KBr)v(cm-1):3044,2941,2867,2212,1603,1506,1442,1288,1244,1169,1020,833,719,596,530.
MS(MALDI-TOF)m/z:理论值426.53，实测值427.51。
实施例3
本实施例的步骤4中，用等摩尔的4-硝基苯-1,2-二胺替换邻苯二胺，其它步骤与实施例1相同，得到结构式如下的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物，其化学命名为2-(3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1-甲基-6-硝基-1H-苯并咪唑0.070g，收率15.2％。
所得产物的结构表征数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ(ppm)＝8.36-8.35(m,1H)，8.27-8.22(m,1H),7.84-7.82(m,1H),7.67-7.64(dd,J3 H-H＝7.1Hz,J3 H-H＝6.4Hz,1H),7.59-7.52(m,2H),7.49-7.47(d,J3 H-H＝7.1Hz,2H),6.87-6.85(d,J3 H-H＝10.1Hz,2H),3.99-3.94(m,5H),1.81-1.77(m,2H),1.47-1.31(m,4H),0.93-0.92(t,J3 H-H＝7.5Hz,3H).
IR(KBr)v(cm-1):3080,2947,2869,2214,1599,1514,1462,1334,1244,1174,1020,827,735,598,538.
MS(MALDI-TOF)m/z:理论值457.50，实测值458.24。
实施例4
本实施例的步骤2中，用等摩尔的1-碘-4-(辛氧基)苯替换实施例2中的1-碘-4-(戊氧基)苯，其它步骤与实施例2相同，得到结构式如下的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物，其化学命名为2-(3-氟-4-((4-(辛氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,6-二甲基-1H-苯并咪唑0.070g，收率14.9％。
所得产物的结构表征数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ(ppm)＝7.70-7.67(m,1H),7.62-7.59(dd,J3 H-H＝8.9Hz,J3 H-H＝7.2Hz,1H),7.55-7.53(m,2H),7.51-7.48(d,J3 H-H＝7.2Hz,2H),7.18-7.13(m,2H),6.88-6.86(d,J3 H-H＝8.9Hz,2H),3.98-3.95(t,J3 H-H＝7.8Hz,2H),3.86(s,3H),2.52(s,3H),1.82-1.75(m,2H),1.41-1.30(m,10H),0.94-0.92(t,J3 H-H＝7.8Hz,3H).
IR(KBr)v(cm-1):3055,2926,2860,2212,1598,1510,1465,1290,1245,1174,1018,839,738,590,534.
MS(MALDI-TOF)m/z:理论值468.62，实测值467.30。
实施例5
本实施例的步骤2中，用等摩尔的1-碘-4-(壬氧基)苯替换实施例2中的1-碘-4-(戊氧基)苯，其它步骤与实施例2相同，得到结构式如下的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物，其化学命名为2-(3-氟-4-((4-(壬氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,6-二甲基-1H-苯并咪唑0.067g，收率13.8％。
所得产物的结构表征数据如下：
1H-NMR(400MHz,CDCl3,TMS)δ(ppm)＝7.69-7.67(m,1H),7.64-7.60(dd,J3 H-H＝6.9Hz,J3 H-H＝5.9Hz,1H),7.55-7.53(m,2H),7.51-7.49(d,J3 H-H＝9.6Hz,2H),7.18-7.13(m,2H),6.88-6.86(d,J3 H-H＝9.6Hz,2H),3.98-3.95(t,J3 H-H＝6.6Hz,2H),3.87(s,3H),2.53(s,3H),1.82-1.75(m,2H),1.41-1.30(m,12H),0.89-0.86(t,J3 H-H＝7.8Hz,3H).
IR(KBr)v(cm-1):3026,2921,2854,2212,1603,1506,1469,1282,1245,1167,1014,831,727,604,534.
MS(MALDI-TOF)m/z:理论值482.63，实测值483.55。
对上述实施例1～5制备的液晶化合物的光学各向异性、热性能进行测试，得到其双折射率、相转变温度和相变焓。
液晶材料的双折射率可通过Gaussian09软件计算获得理论值，也可通过阿贝折光仪以外推法获得实验值，其结果见表1。
相转变温度和相变焓是通过差示扫描量热仪测得，其结果见表2。
表1双折射率
表2相转变温度和相变焓
注：表中Cr代表结晶相，N代表向列相，I代表各向同性。
由表1可见，本发明液晶化合物(Δn≥0.501)与文献(Liquid Crystals,2017，44:14-15,2184-2191)中的液晶化合物(实验值Δn＝0.305)相比，Δn显著提高，进一步证明本发明液晶化合物具有优异的光学各向异性。由表2可知，本发明液晶化合物均具有较宽的向列相温度区间。且由图1的DSC曲线(升降温速率5℃/min)及图2和3的POM照片(100×)可见，本发明化合物具有向列相液晶织构及在升降温中均具有液晶相态。

Claims (6)

1.一种N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物，其特征在于该化合物的结构式如下所示：
式中R代表C5～C12的直链烷基，X代表H、CH3、NO2中任意一种。
2.一种权利要求1所述的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物的制备方法，其特征在于它由下述步骤组成：
(1)制备4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇
将3-氟-4-溴苯甲醛、对甲苯磺酸、乙二醇加入干燥的三氯甲烷中，在60～70℃下回流反应4～6小时，反应结束后减压蒸除溶剂，然后加入2-甲基-3-丁炔-2-醇、碘化亚铜、三苯基膦、四(三苯基膦)钯、三乙胺，在氮气保护下70～80℃回流反应7～10小时，反应结束后，分离纯化产物，得到4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇，反应方程式如下：
(2)制备2-(3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环
在氮气保护下，将步骤(1)中得到的4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇、氢氧化钠、乙二醇乙醚加入甲苯中，搅拌，70～90℃反应2～4小时，再加入式I所示1-碘-4-(烷氧基)苯、四(三苯基膦)钯，继续反应8小时，反应结束后分离纯化产物，得到式II所示2-(3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环，反应方程式如下：
式中R代表C5～C12的直链烷基；
(3)制备3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛
将步骤(2)得到的2-(3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环、甲酸加入四氢呋喃中，在50～70℃恒温回流6～8小时，反应结束后分离纯化，得到式III所示3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛，反应方程式如下：
(4)制备N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物
将步骤(3)得到的3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛、偏重亚硫酸钠加入N,N-二甲基甲酰胺，在氮气保护下120～130℃恒温回流2～3小时，然后加入式IV所示邻苯二胺类化合物，继续回流4～6小时，反应结束后，将反应液倒入去离子水中沉降，抽滤烘干，得到式V化合物；将式V化合物与氢氧化钠加入N,N-二甲基甲酰胺中，室温搅拌1～2小时，然后滴加溶有碘甲烷的N,N-二甲基甲酰胺溶液，继续反应5～6小时，反应完后将反应液倒入去离子水中沉降，抽滤烘干，用无水乙醇重结晶，得到N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物，反应方程式如下：
式中X代表H、CH3、NO2中任意一种。
3.根据权利要求2所述的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述3-氟-4-溴苯甲醛与对甲苯磺酸、乙二醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、碘化亚铜、三苯基膦、四(三苯基)磷钯的摩尔比1:0.25～0.3:20～25:0.4～1:0.02～0.05:0.04～0.1:0.008～0.02。
4.根据权利要求2所述的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述4-(4-(1,3-二氧戊环-2-基)-2-氟苯基)-2-甲基丁-3-炔-2-醇与氢氧化钠、乙二醇乙醚、1-碘-4-(烷氧基)苯、四三苯基膦钯的摩尔比为1:4～7:8～12:1.0～1.2:0.015～0.02。
5.根据权利要求2所述的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述2-(3-氟-4-((4-(烷氧基)苯基)乙炔基)苯基)-1,3-二氧戊环与甲酸的摩尔比为1:155～175。
6.根据权利要求2所述的N-甲基取代苯并咪唑类含氟液晶化合物的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述3-氟-4-((4-(戊氧基)苯基)乙炔基)苯甲醛与偏重亚硫酸钠、邻苯二胺类化合物、氢氧化钠、碘甲烷的摩尔比为1:1.3～1.5:1.2～1.4:4～5:1.2～1.4。
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