CN110483230A

CN110483230A - 一种从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯的方法

Info

Publication number: CN110483230A
Application number: CN201910866124.0A
Authority: CN
Inventors: 倾彩霞; 左姣; 陈国平; 林辉荣; 何睿鸣; 毛小英
Original assignee: XINZHONGTIAN ENVIRONMENTAL PROTECTION Co Ltd
Current assignee: XINZHONGTIAN ENVIRONMENTAL PROTECTION Co Ltd
Priority date: 2019-09-12
Filing date: 2019-09-12
Publication date: 2019-11-22

Abstract

本发明公开一种从制药类废甲苯溶剂中回收甲苯的方法，所述甲苯溶剂含有甲苯70％～98％、甲醇0.5％～7％、水0.5～1.5％、二氯甲烷0.5～5％、四氢呋喃0～3％、乙酸乙酯0.5～3％、苯甲醛1～10％，机械杂质0～3％，该方法包括用盐水洗去醇及四氢呋喃，经水洗后的甲苯溶剂经过温度60～70℃、回流比2～3精馏，馏分为甲苯及苯甲醛溶剂，再经109～110℃精馏，分离出甲苯和苯甲醛，即完成甲苯回收。

Description

一种从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯的方法

技术领域

本发明属于工业三废处理和废有机溶剂资源化领域，具体涉及一种从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯的方法。

背景技术

甲苯是制药领域常用的有机溶剂，但属于二类药剂，对动物有致癌性，因此，对于甲苯废溶剂应当回收，以免对环境造成污染。

制药类甲苯溶剂的回收再利用，某一制药厂制药类甲苯废溶剂的组成为甲苯70％～98％、甲醇0.5％～7％、水0.5～1.5％、二氯甲烷0.5～5％、四氢呋喃0～3％、乙酸乙酯0.5～3％、苯甲醛1～10％，机械杂质0～3％。针对这一特定组分的甲苯废溶剂，目前尚无有效的分离回收方法。

CN108083967A公开了一种甲苯的蒸馏回收方法，该方法主要是针对三苯基膦、乙基三苯基溴化膦和丁基三苯基溴化膦制备过程中甲苯回收，具体方法为回收釜夹套通蒸汽加热升温，待釜内温度升至105-115℃，开始汽化，再通过冷凝器冷凝后接收回收甲苯。本发明的优点在于：对三苯基膦、乙基三苯基溴化膦和丁基三苯基溴化膦制备过程中引入的甲苯进行回收利用，工艺简单、可靠，操作方便，且甲苯的回收率达93％以上。但该方法仅针对成分简单的甲苯溶剂的分离回收。经过本发明人试验发现，该方法针对成分复杂的甲苯废溶剂，如上述某一制药厂制药类甲苯废溶剂，回收的甲苯废溶剂，相对更复杂，此专利方法不能实现制药类甲苯的回收，因为制药类甲苯溶液里面的轻组分含有共沸，不能通过普通蒸馏分离。为此，本发明通过研究，开发了一种新的甲苯回收工艺，采取萃取塔+2塔连续精馏回收甲苯。连续精馏效率高，产品质量稳定，且满足回收套用标准。处理回收后的甲苯产品：甲苯≥99％，水分≤0.1％。该新的工艺填补目前制药类甲苯溶剂连续精馏回收甲苯方法专利的空白。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯的方法。该方法采取萃取塔+2塔连续精馏回收甲苯。连续精馏效率高，产品质量稳定，且满足回收套用标准。处理回收后的甲苯产品：甲苯≥99％，水分≤0.1％。

为实现本发明的目的，提供了如下实施方案。

在一实施方案中，本发明的一种从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯的方法，所述甲苯废溶剂含有甲苯70％～98％、甲醇0.5％～7％、水0.5～1.5％、二氯甲烷0.5～5％、四氢呋喃0～3％、乙酸乙酯0.5～3％、苯甲醛1～10％和机械杂质0～3％，该方法包括以下步骤：

1)将脱盐水以一定流度(500kg/h)从T101萃取塔顶部进入萃取塔，甲苯废溶剂以一定速度萃取底部进入萃取塔水洗，塔底的出料为含有醇及四氢呋喃的废水，从塔顶部出料为甲苯溶剂，所述甲苯溶剂含甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、苯甲醛及少量水；

2)将上步水洗后得到的甲苯溶剂送入T201精馏塔脱出轻组分,其中，塔顶温度60～70℃、回流比2～3，底部温度110℃，脱出的轻组分为乙酸乙酯、甲苯和水的混合物,所述混合经冷凝器冷凝后，一部分回流、一部分去馏分接收罐，塔底部为无水甲苯及苯甲醛溶剂的混合溶剂；

3)将步骤2)塔底部的混合溶剂送入T301甲苯精馏塔精馏，其中，顶部温度109～110℃，塔底168～173℃，回流比2～4，塔底产品为苯甲醛，出料送苯甲醛产品中间糟，甲苯产品则从塔顶馏出；

4)将T301精馏塔顶部采出的甲苯产品，经冷凝器冷凝后，流入回流罐，经回流泵加压后一部分去回流，另一部分合格后进入甲苯产品槽，完成甲苯回收。

上述本发明的方法，进一步包括将步骤1)中的塔底出料的废水送入T401水回收塔精馏除去甲醇和四氢呋喃，其中，塔顶温度60～70℃，塔底97～100℃，回流比1.5～3，塔顶馏出料为甲醇和四氢呋喃及少量水的废混合溶剂，塔底为水，返回T101萃取塔回收套用，将塔顶馏出的混合溶剂去危废处置。

进一步包括将步骤2)馏出的轻组分送入馏份接收罐，然后去危废处置。

上述本发明的方法，步骤1)中,脱盐水的流量为500kg/h，甲苯废溶剂的进料量为1000kg/h，步骤2)中，经水洗后得到的甲苯溶剂送入T201精馏塔的进料量为860kg/h，步骤3)中，混合溶剂送入T301甲苯精馏塔精馏进料量为780kg/h。

上述本发明的方法，步骤1)中，在T101萃取塔洗涤后出来的甲苯溶剂，其水分含量0.5％以下。

在一具体实施方案中，本发明的一种从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯的方法，所述甲苯废溶剂含有甲苯70％～98％、甲醇0.5％～7％、水0.5～1.5％、二氯甲烷0.5～5％、四氢呋喃0～3％、乙酸乙酯0.5～3％、苯甲醛1～10％和机械杂质0～3％，该方法包括以下步骤：

1)将脱盐水以流量500kg/h从T101萃取塔顶部进入萃取塔，甲苯废溶剂以进料量1000kg/h从萃取塔底部进入萃取塔水洗，塔底出料为含有醇及四氢呋喃的废水，从塔顶部出料为甲苯溶剂，所述甲苯溶剂含甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、苯甲醛及少量水，其中，水分含量为0.5％以下；

2)将上步水洗后得到的甲苯溶剂送入T201精馏塔脱出轻组分,进料量为860kg/h，其中，塔顶温度60～70℃、回流比2～3，底部温度110℃，塔顶脱出的轻组分为乙酸乙酯、甲苯和水的混合物,所述混合物经冷凝器冷凝后，一部分回流、一部分去馏分接收罐，塔底部为无水甲苯及苯甲醛溶剂的混合溶剂；

3)将步骤2)塔底部的混合溶剂送入T301甲苯精馏塔精馏，进料量为780kg/h，其中，顶部温度109～110℃，塔底168～173℃，回流比2～4，塔底产品为苯甲醛，甲苯产品从塔顶馏出；

4)将T301精馏塔顶部采出的甲苯产品，经冷凝器冷凝后，流入回流罐，经回流泵加压后一部分去回流，另一部分合格后进入甲苯产品槽，完成甲苯回收；任先选的，

5)将步骤1)中的塔底出料的废水送入T401水回收塔，精馏除去甲醇和四氢呋喃，其中，塔顶温度60～70℃，塔底97～100℃，回流比1.5～3，塔顶馏出料为甲醇和四氢呋喃及少量水的废混合溶剂，塔底为水，塔底的水返回T101萃取塔回收套用，将塔顶馏出的混合溶剂去危废处置；

6)将步骤2)馏出的轻组分送入馏分收罐，然后去危废处置。

本发明的工艺不但回收了废溶剂中的主分甲苯，还回收了里面的附加值含量高的苯甲醛。经济效率较高。

本发明的方法优势在于：

1、引入萃取塔脱出与甲苯共沸的醇类水溶性组分，有效解决精馏不能分离的共沸组成。

2、萃取剂采用的水，便宜、易得，有效降低生产成本，并对水进行回收循环套用，将污染物排放量降到最低。

3、采用萃取塔+轻组分脱出精馏+甲苯精馏，三塔连续回收甲苯产品，有效降低工人劳动强度，提高了生产效率。

4、有效回收了甲苯废溶剂中，附加值较高的苯甲醛，甲苯收率可达97.40％，苯甲醛收率可达98％。

本发明的方法，适用性更广，可以针对甲苯里面含有大量水溶性醇类共沸组分，其它互溶重组分、轻组分的时候，都可以使用此新方法进行制药类甲苯的回收套用。连续生产效率高，萃取剂采用的是容易获得的水，成本低，回收容易。回收利用甲苯和苯甲醛，回收的甲苯含量达99％以上，苯甲醛含量在99.5％。

附图说明

图1为从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯的设备及工艺流程示意图。

具体实施方式

以下实施例仅是代表性的，以助理解本发明的实质，任何在本发明的精神实质的基础上进行的简单修饰或变通也是本发明的范围。

实施例1从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯

回收工艺流程示意图见图1，结合下述具体工艺的叙述以理解本发明的实质。

从某制药企业收集的甲苯废溶剂，其组成成分为：甲苯90％、甲醇0.5％、水0.5％、二氯甲烷0.5％、四氢呋喃1％、乙酸乙酯0.5％、苯甲醛7％。

回收工艺如下：

1)脱盐水以500kg/h的进料量从T101萃取塔顶部进入萃取塔，(25℃，常温操作)，甲苯废溶剂以1000kg/h的进料量从T101萃取底部进入萃取塔(常温进料)。

2)经水洗后的甲苯溶剂(含甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、苯甲醛及少量水)以860kg/h进料量从T101萃取顶部出料。底部出料为含醇及四氢呋喃的废水，送进T401水回收塔，其中，甲苯溶剂的水分含量在0.5％以下。

3)经T101萃取塔洗涤后流出的甲苯溶剂，进入T201精馏塔，塔顶温度60～70℃、回流比2～3，底部温度110℃，脱除轻组分，所述轻组分为乙酸乙酯、甲苯和水的混合物，轻组分经冷凝器冷凝后，一部分回流、一部分(80kg/h)去馏份接收罐。底部的无水甲苯及苯甲醛溶剂以780kg/h的进料量进入T301甲苯精馏塔。

4)T201精馏塔底部的甲苯溶剂进入T301甲苯精馏塔，甲苯精馏塔顶部温度为109～110℃，塔底的温度为168～173℃，回流比2～4，塔顶馏出产品为甲苯(682kg/h)、塔底的产品为苯甲醛(98kg/h)，出料后经精馏塔后冷器冷却后，进入苯甲醛产品中间槽。塔底出料产品中苯甲醛含量为99.50％，苯甲醛的收率为98.23％。

5)从T201甲苯精馏塔顶部采出的甲苯产品，经冷凝器冷凝后，流入回流罐，经回流泵加压后一部分去回流，一部分合格后进入甲苯产品槽，甲苯的纯度为99.01％以上。甲苯的回收率为97.40％。

6)将T101塔底部出来的含醇及四氢呋喃的废水送入T401水回收塔，塔顶温度60～70℃，塔底97～100℃，回流比1.5～3，塔顶出料为含有甲醇、四氢呋喃及少量水的废混合溶剂，塔底为水。

7)将T201精馏塔顶部脱出的轻组分(乙酸乙酯、甲苯和水的混合物)，送进馏分接收罐，然后去危废处置。

8)将T401水回收塔底部出来的水，返回到T101萃取塔回收套用。

9)将T401水回收塔顶部出来的废混合溶剂去危废处置。

实施例2从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯

从某制药厂收集的甲苯废溶剂的组成成分为：甲苯70％、甲醇7％、水1.5％、二氯甲烷5％、四氢呋喃3％、乙酸乙酯3％、苯甲醛9.5％和机械杂质1％。

按实施例1的工艺流程和方法进行甲苯回收。结果苯甲醛含量为99.80％，苯甲醛的收率为98.52％。甲苯的纯度为99.12％以上。甲苯的回收率为97.60％。

Claims

1.一种从制药类甲苯废溶剂中回收甲苯的方法，所述甲苯废溶剂含有甲苯70％～98％、甲醇0.5％～7％、水0.5～1.5％、二氯甲烷0.5～5％、四氢呋喃0～3％、乙酸乙酯0.5～3％、苯甲醛1～10％和机械杂质0～3％，该方法包括：

1)将脱盐水由T101萃取塔顶部进入萃取塔，甲苯废溶剂由萃取底部进入萃取塔水洗，塔底出料为含有醇及四氢呋喃的废水，从塔顶部出料为甲苯溶剂，所述甲苯溶剂含甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷、苯甲醛及少量水；

2)将上步水洗后得到的甲苯溶剂送入T201精馏塔脱出轻组分,其中，塔顶温度60～70℃、回流比2～3，底部温度110℃，塔顶部脱出的轻组分为乙酸乙酯、甲苯和水的混合物,所述混合物经冷凝器冷凝后，一部分回流、一部分去馏分接收罐，塔底部为无水甲苯及苯甲醛的混合溶剂；

3)将步骤2)塔底部的混合溶剂送入T301甲苯精馏塔精馏，其中，顶部温度109～110℃，塔底168～173℃，回流比2～4，塔底产品为苯甲醛，甲苯产品从塔顶馏出；

2.如权利要求1所述的方法，进一步包括将步骤1)中的塔底出料的废水送入T401水回收塔精馏除去甲醇和四氢呋喃，其中，塔顶温度60～70℃，塔底97～100℃，回流比1.5～3，塔顶馏出料为甲醇和四氢呋喃及少量水的废混合溶剂，塔底出料为水。

3.如权利要求2所述的方法，包括将塔底出料的水，返回T101萃取塔回收套用。

4.如权利要求2所述的方法，包括将塔顶馏出的废混合溶剂去危废处置。

5.如权利要求1所述的方法，进一步包括将步骤2)馏出的轻组分送入馏分接收罐，然后去危废处置。

6.如权利要求1所述的方法，步骤1)中,脱盐水的流量为500kg/h，甲苯废溶剂的进料量为1000kg/h。

7.如权利要求1所述的方法,步骤2)中，经水洗后得到的甲苯溶剂送入T201精馏塔的进料量为860kg/h。

8.如权利要求1所述的方法,步骤3)中，混合溶剂送入T301甲苯精馏塔精馏进料量为780kg/h。

9.如权利要求1所述的方法,步骤1)中，在T101萃取塔洗涤后出来的甲苯溶剂，其水分含量0.5％以下。