CN110482714B - 一种含硒含镉废水的处理方法 - Google Patents
一种含硒含镉废水的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110482714B CN110482714B CN201910795181.4A CN201910795181A CN110482714B CN 110482714 B CN110482714 B CN 110482714B CN 201910795181 A CN201910795181 A CN 201910795181A CN 110482714 B CN110482714 B CN 110482714B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cadmium
- selenium
- wastewater
- activated sludge
- bacillus subtilis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 92
- 239000011669 selenium Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 90
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims abstract description 55
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 claims abstract description 34
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 claims abstract description 34
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 19
- AQCDIIAORKRFCD-UHFFFAOYSA-N cadmium selenide Chemical compound [Cd]=[Se] AQCDIIAORKRFCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003672 processing method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 11
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 8
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 8
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 5
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 208000005882 cadmium poisoning Diseases 0.000 description 4
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 4
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 4
- 241000192142 Proteobacteria Species 0.000 description 3
- 229910018143 SeO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003321 atomic absorption spectrophotometry Methods 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 238000012163 sequencing technique Methods 0.000 description 3
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 3
- 108020004465 16S ribosomal RNA Proteins 0.000 description 2
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000606125 Bacteroides Species 0.000 description 2
- 125000006416 CBr Chemical group BrC* 0.000 description 2
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000192125 Firmicutes Species 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001684 chronic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 2
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 2
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 241001156739 Actinobacteria <phylum> Species 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010008479 Chest Pain Diseases 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- 241001245615 Dechloromonas Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006083 Hypokinesia Diseases 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000007836 KH2PO4 Substances 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 241000121237 Nitrospirae Species 0.000 description 1
- 208000001132 Osteoporosis Diseases 0.000 description 1
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 230000037037 animal physiology Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 230000007160 gastrointestinal dysfunction Effects 0.000 description 1
- 238000012165 high-throughput sequencing Methods 0.000 description 1
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 208000005368 osteomalacia Diseases 0.000 description 1
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000003908 quality control method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000012192 staining solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/12—Activated sludge processes
- C02F3/1236—Particular type of activated sludge installations
- C02F3/1263—Sequencing batch reactors [SBR]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/08—Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于水处理领域，尤其涉及一种含硒含镉废水的处理方法。本发明提供的处理方法包括以下步骤：在酸性条件和碳源存在下，含硒含镉废水、枯草芽孢杆菌液和活性污泥在反应器中混合反应；之后进行沉淀，得到处理后废水。本发明基于生物强化技术，通过使用枯草芽孢杆菌对活性污泥进行生物强化，可使生物强化后的活性污泥在低温下对水体中的硒、镉、COD等污染物进行有效去除。采用本发明提供的方法在SBR反应器中对酸性(pH＝4)含硒含镉(3.6～11.24mg/L)废水进行处理，结果表明：SBR反应器可在6～14℃下稳定运行，在80个运行周期内的硒、镉去除率分别在95％、90％以上。
Description
技术领域
本发明属于水处理领域，尤其涉及一种含硒含镉废水的处理方法。
背景技术
硒是一种非金属元素，是人和动物生理必需的微量元素，微量的硒具有防癌及保护肝脏的作用。但是如果人体持续摄入高硒食物、水等，可导致硒在体内蓄积而引起硒中毒，引发胃肠功能紊乱，产生致突变作用及对细胞内遗传物质的损伤作用，甚至会引起细胞癌变，所以必须严格控制水体中的硒含量。
镉是一种重要的工业原材料，其开采、冶炼和加工的过程中会产生大量的含镉废水。镉对人体有害，它可以通过食物链在人体蓄积，或者直接作用于人体而引发急、慢性镉中毒：急性镉中毒主要表现为发热、咳嗽、乏力、胸闷、肢体酸痛等；慢性镉中毒主要表现为尿镉升高，病情继续发展会造成肾脏、肝脏及肺部损害，并伴有骨质疏松症和骨质软化症。因此，为了避免镉中毒事件的发生，含镉废水在排放前必须进行处理。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种含硒含镉废水的处理方法，本发明提供的处理方法可在低温下对水体中的硒、镉进行有效去除。
本发明提供了一种含硒含镉废水的处理方法，包括以下步骤：
在酸性条件和碳源存在下，含硒含镉废水、枯草芽孢杆菌液和活性污泥在反应器中混合反应；之后进行沉淀，得到处理后废水。
优选的，所述枯草芽孢杆菌液的OD值为0.8～1.2，所述枯草芽孢杆菌液在反应体系中的占比为3～10vol％；
所述活性污泥的MLSS为2000～5000mg/L，所述活性污泥在反应体系中的占比为3～10vol％。
优选的，所述酸性条件的pH值为3.5～4.5。
优选的，所述碳源为甲醇。
优选的，混合反应过程中，所述甲醇在反应器中的初始浓度为10～30mg/L。
优选的，所述混合反应的温度为6～13℃。
优选的，所述混合反应的时间为2～5h。
优选的，所述混合反应时的溶解氧含量控制在3～5mg/L。
优选的，所述沉淀的方式为静置沉淀，所述静置沉淀的时间为30～50min。
优选的，所述含硒含镉废水的硒含量为3～12mg/L，镉含量为3～12mg/L。
与现有技术相比，本发明提供了一种含硒含镉废水的处理方法。本发明提供的处理方法包括以下步骤：在酸性条件和碳源存在下，含硒含镉废水、枯草芽孢杆菌液和活性污泥在反应器中混合反应；之后进行沉淀，得到处理后废水。本发明基于生物强化技术，通过使用枯草芽孢杆菌对活性污泥进行生物强化，可使生物强化后的活性污泥在低温下对水体中的硒、镉、COD等污染物进行有效去除。采用本发明提供的方法在SBR反应器中对酸性(pH＝4)含硒含镉(3.6～11.24mg/L)废水进行处理，结果表明：SBR反应器可在6～14℃下稳定运行，在80个运行周期内的硒、镉去除率分别在95％、90％以上。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1提供的剩余硒浓度与时间的变化曲线图；
图2是本发明实施例1提供的剩余镉浓度与时间的变化曲线图；
图3是本发明实施例2提供的不同pH值条件下硒、镉去除率柱状图；
图4是本发明实施例2提供的不同温度下硒、镉去除率柱状图；
图5是本发明实施例2提供的不同碳源条件下硒、镉去除率柱状图；
图6是本发明实施例3提供的SBR反应器结构示意图；
图7是本发明实施例3提供的4个阶段期间不同运行条件下硒、镉、COD的去除率及反应器温度变化图；
图8是本发明实施例4提供的FTIR图；
图9是本发明实施例4提供的处理废水前的生物强化污泥200nm下透射电镜图；
图10是本发明实施例4提供的处理废水前的生物强化污泥50nm下透射电镜图；
图11是本发明实施例4提供的处理废水前的生物强化污泥的能谱分析图；
图12是本发明实施例4提供的处理废水后的生物强化污泥200nm下透射电镜图；
图13是本发明实施例4提供的处理废水后的生物强化污泥50nm下透射电镜图；
图14是本发明实施例4提供的处理废水后的生物强化污泥的能谱分析图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种含硒含镉废水的处理方法，包括以下步骤：
在酸性条件和碳源存在下，含硒含镉废水、枯草芽孢杆菌液和活性污泥在反应器中混合反应；之后进行沉淀，得到处理后废水。
在本发明提供的处理方法中，首先将含硒含镉废水、枯草芽孢杆菌液和活性污泥在酸性条件和碳源存在下混合反应。其中，所述含硒含镉废水的硒含量优选为3～12mg/L，具体可为3mg/L、3.5mg/L、3.66mg/L、4mg/L、4.5mg/L、5mg/L、5.5mg/L、6mg/L、6.5mg/L、7mg/L、7.5mg/L、7.9mg/L、8mg/L、8.5mg/L、9mg/L、9.5mg/L、10mg/L、10.5mg/L、11mg/L、11.5mg/L或12mg/L；所述含硒含镉废水的镉含量优选为3～12mg/L，具体可为3mg/L、3.5mg/L、4mg/L、4.5mg/L、5mg/L、5.5mg/L、6mg/L、6.5mg/L、6.89mg/L、7mg/L、7.5mg/L、8mg/L、8.5mg/L、9mg/L、9.5mg/L、10mg/L、10.5mg/L、11mg/L、11.24mg/L、11.5mg/L或12mg/L。
在本发明提供的处理方法中，所述枯草芽孢杆菌液优选从富硒温泉中分离、纯化获得；所述枯草芽孢杆菌液的OD值(optical density，光密度)优选为0.8～1.2，具体可为0.8、0.9、1、1.1或1.2；所述枯草芽孢杆菌液在反应体系中的占比优选为3～10vol％，具体可为3vol％、4vol％、5vol％、6vol％、7vol％、8vol％、9vol％或10vol％。
在本发明提供的处理方法中，所述活性污泥的MLSS(mixed liquor suspendedsolids，混合液悬浮固体)优选为2000～5000mg/L，更优选为3000～4000mg/L；所述活性污泥在反应体系中的占比优选为3～10vol％，具体可为3vol％、4vol％、5vol％、6vol％、7vol％、8vol％、9vol％或10vol％。
在本发明提供的处理方法中，所述酸性条件既可以由含硒含镉废水提供，也可以通过外加pH调节剂进行调控；所述酸性条件的pH值优选为3.5～4.5，具体可为3.5、4或4.5。在本发明提供的一个实施例中，所述酸性条件的pH值还可以选择5、5.5、6、6.5或6.9。
在本发明提供的处理方法中，所述碳源既可以由含硒含镉废水提供，也可以是外加碳源；所述碳源优选为甲醇；混合反应过程中，所述甲醇在反应器中的初始浓度优选为10～25mg/L，具体可为10mg/L、15mg/L、20mg/L或25mg/L。在本发明提供的一个实施例中，所述碳源还可以选择乙酸、乳酸钠和葡萄糖中的一种或多种。
在本发明提供的处理方法中，所述混合反应时的溶解氧含量优选控制在3～5mg/L，具体可为3mg/L、3.5mg/L、4mg/L、4.5mg/L或5mg/L。
在本发明提供的处理方法中，所述混合反应的温度优选为6～13℃，具体可为6℃、6.9℃、7℃、8℃、8.8℃、9℃、9.4℃、9.8℃、10℃、11℃、12℃或13℃。
在本发明提供的处理方法中，所述混合反应的时间优选为2～5h，具体可为2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h；在本发明提供的一个实施例中，所述混合反应的时间还可以选择6h、12h、15h、18h、21h或24h。
在本发明提供的处理方法中，混合反应结束后，反应后的混合体系进行沉淀。其中，所述沉淀的方式优选为静置沉淀，所述静置沉淀的时间优选为30～50min，具体可为30min、40min或50min。沉淀过程中，混合体系逐渐分层，沉淀结束后，形成的上层清液即为处理后废水。
在本发明提供的处理方法中，所述混合反应和沉淀优选均在SBR(SequencingBatch Reactor Activated Sludge Process，序批式活性污泥法)反应器中进行，所述SBR反应器在处理废水之前，先接种枯草芽孢杆菌液和活性污泥。在本发明提供的一个实施例中，所述SBR反应器在运行时，每个运行周期包括进水、混合反应、沉淀和排水4个过程。其中，所述混合反应和沉淀的可选择条件在上文中已经介绍，在此不再赘述；所述进水的时间优选为5～10min，具体可为10min；所述排水的时间优选为5～10min，具体可为5min。
本发明基于生物强化技术，通过使用枯草芽孢杆菌对活性污泥进行生物强化，可使生物强化后的活性污泥在低温下对水体中的硒、镉、COD进行有效去除。采用本发明提供的方法在SBR反应器中对酸性(pH＝4)含硒含镉(3.6～11.24mg/L)废水进行处理，结果表明：SBR反应器可在6～13℃下稳定运行，在80个运行周期内的硒、镉去除率分别在95％、90％以上。
为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。
在本发明的下述实施例中，所采用的枯草芽孢杆菌液来源如下：从江西省宜春市某富硒温泉中分离、纯化4株细菌，16S rDNA鉴定表明这4株细菌均为枯草芽孢杆菌；将4株细菌等份混合，得到枯草芽孢杆菌液(OD＝1.0)。
在本发明的下述实施例中，所采用的活性污泥取自浙江省杭州市某污水处理厂，MLSS为3000～4000mg/L。
实施例1
酸性含硒含镉废水反应主体的确定
设置4组实验，分别以此前除硒效果最佳的B菌(Bacillus subtilis，基因登录号MG417098)、枯草芽孢杆菌液、活性污泥、枯草芽孢杆菌液+活性污泥(体积比为1：1)作为微生物反应主体。先将这4组微生物在25℃、150r/min恒温振荡器中培养1天，离心收集沉淀；然后按10％体积比接种到含有250mL培养基的锥形瓶中，培养基配方(mg/L)：NH4Cl(300)、KH2PO4(250)、Na2PO4(250)、CaCl2·7H2O(15)、MgCl2(120)、KCl(250)，加入终浓度为20mg/L(21.2mg/L COD)葡萄糖作为的碳源。在25℃、150r/min、初始pH＝7的条件下，反应10天，每天取样1次，测定其剩余硒、镉及葡萄糖含量，每组试验设置3个平行，比较硒、镉的去除效果。
结果如图1～2所示，图1是本发明实施例1提供的剩余硒浓度与时间的变化曲线图；图2是本发明实施例1提供的剩余镉浓度与时间的变化曲线图。
通过图1～2可以看出，在4组10％体积比接种微生物的情况下，在10天反应过程中，硒浓度逐渐降低(图1)。以枯草芽孢杆菌液+活性污泥(体积比为1：1)作为反应主体时，1～4天去除较为缓慢，第4天去除率为26.63％；从第5天开始，去除速率加快，反应第8天后，去除效果达87.97％；反应10天后，硒、镉去除效能最佳，总硒去除率为94.91％。4组反应主体对镉的去除速率较快(图2)，当反应1天后，枯草芽孢杆菌液+活性污泥对镉去除率达93.53％；当反应10天时，其对镉的去除效果达99.13％。4组反应主体中，B菌对葡萄糖的消耗较大，其他3组对葡萄糖消耗较少；枯草芽孢杆菌液+活性污泥经过10天反应，只消耗3.08mg/L葡萄糖。因此，更建议选择去除硒、镉效果较好且消耗葡萄糖最少的枯草芽孢杆菌液+活性污泥(体积比为1：1)作为SBR反应主体。
实施例2
环境因素对含硒含镉废水处理的影响
选取pH值、温度、碳源、反应时间作为环境因素，考察其对含硒含镉废水生物强化处理的影响：
1)pH值
配制模拟硒、镉废水(硒含量5mg/L、镉含量10mg/L)，将其加入到250mL锥形瓶中，然后按10％体积比接种枯草芽孢杆菌液+活性污泥(体积比为1：1)至锥形瓶中，接着向锥形瓶中加入甲醇(添加量2g/L)，设置pH值为4.0、5.0、6.0、7.0、8.0，在25℃、150r/min条件下振荡培养24h，测定硒、镉去除效果。水样中，总硒含量采用3’3-二氨基联苯胺分光光度法测定，镉含量采用原子吸收分光光度法进行测定，设置3组平行试验取平均值。
结果如图3所示，图3是本发明实施例2提供的不同pH值条件下硒、镉去除率柱状图。通过图3可以看出，pH分别为4、5、6、7、8时，硒/镉去除率分别为92.33％/69.68％、87.08％/60.33％、98.10％/58.66％、94.70％/58.66％、95.67％/63.78％，可见，本发明提供的方案对含硒含镉酸性废水(pH＝4)有较好的去除效果。
2)温度
配制模拟硒、镉废水(硒含量5mg/L、镉含量10mg/L)，将其加入到250mL锥形瓶中，然后按10％体积比接种枯草芽孢杆菌液+活性污泥(体积比为1：1)至锥形瓶中，接着向锥形瓶中加入甲醇(添加量2g/L)，设置温度分别为20℃、25℃、30℃、37℃、45℃，在pH值＝4、150r/min条件下振荡培养24h，测定硒、镉去除效果。水样中，总硒含量采用3’3-二氨基联苯胺分光光度法测定，镉含量采用原子吸收分光光度法进行测定，设置3组平行试验取平均值。
结果如图4所示，图4是本发明实施例2提供的不同温度下硒、镉去除率柱状图。通过图4可以看出，初始温度为20℃、25℃、30℃、37℃、45℃时，对含硒/含镉废水去除效果分别为90.63％/99.20％、97.02％/60.22％、95.57％/35.48％、94.73％/61.35％、99.00％/58.92％，说明酸性含硒含镉可以在常温下进行处理。
3)碳源
配制模拟硒、镉废水(硒含量5mg/L、镉含量10mg/L)，将其加入到250mL锥形瓶中，然后按10％体积比接种枯草芽孢杆菌液+活性污泥(体积比为1：1)至锥形瓶中，接着向锥形瓶中加入不同的碳源，碳源选择为甲醇、乙酸、乳酸钠和葡萄糖，碳源添加量为2g/L。在25℃pH值＝4、150r/min条件下振荡培养24h，测定硒、镉去除效果。水样中，总硒含量采用3’3-二氨基联苯胺分光光度法测定，镉含量采用原子吸收分光光度法进行测定，设置3组平行试验取平均值。
结果如图5所示，图5是本发明实施例2提供的不同碳源条件下硒、镉去除率柱状图。通过图5可以看出，当选择甲醇作为碳源时，硒、镉去除率最高，分别为91.29％、96.66％。
实施例3
酸性含硒含镉废水的SBR生物强化处理
1)试验装置
采用如图6所示结构的SBR反应器处理酸性含硒含镉废水，图6是本发明实施例3提供的SBR反应器结构示意图，其中，1表示溶氧仪，2表示pH计，3表示搅拌桨。所述SBR反应器的有效体积为：1L(直径：10.40cm、高：11.77cm)。
2)运行方式及运行条件
配制模拟硒、镉废水，按10％体积比接种50mL枯草芽孢杆菌液(OD＝1)和50mL活性污泥(MLSS＝3000～4000mg/L)至SBR反应器，运行24h，每小时取样，测定硒、镉浓度，通过预试验确定适宜的反应时间为3h。
因此，将SBR反应器的1个运行周期设置为4h，包括：进水5min、反应3h、沉淀45min和排水10min；共连续运行4个阶段，每个阶段运行20个周期，各阶段运行工况如表1所示：
表1 SBR反应器不同阶段运行状况
3)处理结果
使用SBR反应器在表1运行条件下对酸性含硒含镉废水进行处理，结果如图7所示，图7是本发明实施例3提供的4个阶段期间不同运行条件下硒、镉、COD的去除率及反应器温度变化图。
通过图7可以看出，阶段I，硒、镉、COD去除效率分别为97.66％、90.94％、97.84％，平均反应温度8.0℃；阶段II，硒、镉、COD去除效率分别为96.65％、80.26％、95.21％，平均反应温度9.3℃；阶段III，硒、镉、COD去除效率分别为97.43％、94.94％、92.83％，平均反应温度9.3℃。当SBR反应器运行到第4阶段时，即硒、镉浓度分别为7.9mg L-1、11.24mg L-1时，混合菌+活性污泥对硒、镉去除效果到达最佳，去除率分别为97.87±2.01％、80.26±3.54％。此外，当温度在6.3～10.8℃低温条件下，枯草芽孢杆菌液+活性污泥对硒、镉去除仍有较好的效果。
实施例4
机理分析
1)红外光谱分析功能基团
通过傅里叶变换红外光谱仪(Thermo Nicolet Avatar460)，分析实施例3中的生物强化污泥(枯草芽孢杆菌液+活性污泥，体积比为1:1)处理废水前、后的官能团变化特征(4000-300cm-1)。样品预处理方法：将样品冷冻干燥，然后与适量KBr晶体混合，完全研磨直至无小颗晶体、都成粉末状、紧紧贴在研钵壁上为止，并压制在砂浆中。
FTIR测试结果如图8所示，图8是本发明实施例4提供的FTIR图。图谱中各峰所代表的官能团如下(cm-1)：A/A’酰胺基(N-H,3418.49/3304.62)；B/B’C-H伸缩键(2921.86/2925.97)；C/C’C-H伸缩键(2821.00/2850.27)；D/D’羰基(C＝O,1659.32/1655.30)；E/E’碳碳双键(C＝C,1541.81/1544.35)；F/F’C-N碳氮伸缩键(1033.88/1033.50)；G/G’脂肪族结构(可能为C-Cl，C-Br，和C-I，467.45/467.47)。
通过图8可以看出，处理废水前的生物强化污泥的峰位分别为3418.49cm-1(酰胺基；-OH，N-H)、2921.86、2821.00cm-1(C-H伸缩键)、1659.32cm-1(C＝O羰基)、1541.81cm-1(C＝C碳碳双键)、1033.88cm-1(C-N碳氮伸缩键)、467.45cm-1(脂肪族结构，可能为C-Cl、C-Br、C-I)；而处理废水后这些峰分别移动至3304.62cm-1、2925.97cm-1、2850.27cm-1、1655.30cm-1、1544.35cm-1、1033.50cm-1、467.47cm-1。与其它官能团峰位变化幅度相比，酰胺基峰位变化最显著，移动约113.87cm-1。此变化主要是由于SeO32-与酰胺基之间的相互作用引起的，即酰胺基团在细胞-SeO3 2-相互作用中起到主要作用，同时表明微生物细胞中羰基等官能团(D/D’)在细胞-SeO3 2-的相互作用中也起着重要作用。
2)微生物微观结构分析
对实施例3中处理废水前、后的生物强化污泥(枯草芽孢杆菌液+活性污泥，体积比为1:1)进行透射电镜(TEM)观察与能谱(EDS)检测，分析除硒镉前、后微生物微观形态结构及元素组成特征。样品处理方法为：将样品冷冻干燥至粉末状；取适量粉末状样品分散与酒精中，采用超声波清洗仪(SB-5200B型)加速分散；取分散液并加在覆有微滤膜的铜网上约3min，从铜网边缘吸去多余的液体，室温风干；滴加2％(pH 7.2)的磷钨酸负染5min，用滤纸吸去多余的染色液，再室温风干。之后在透射电镜(JEM-3010型)观察，并通过能谱仪分析元素组成。
结果如图9～图14所示。图9是本发明实施例4提供的处理废水前的生物强化污泥200nm下透射电镜图，图10是本发明实施例4提供的处理废水前的生物强化污泥50nm下透射电镜图，图11是本发明实施例4提供的处理废水前的生物强化污泥的能谱分析图，图12是本发明实施例4提供的处理废水后的生物强化污泥200nm下透射电镜图，图13是本发明实施例4提供的处理废水后的生物强化污泥50nm下透射电镜图，图14是本发明实施例4提供的处理废水后的生物强化污泥的能谱分析图。通过比较图9～10和图12～13可以看出，生物强化污泥在处理废水前无颗粒出现，而处理废水后后出现颗粒状物。通过比较图11和图14可以看出，生物强化污泥在处理废水前的微生物群落内不存在硒、镉两种元素，而处理废水后出现硒、镉元素。
3)微生物群落分析
通过基于Miseq PE平台(Illumina，美国)进行高通量测序。测序得到的PE reads首先根据overlap关系进行拼接，同时对序列质量进行质控和过滤，根据序列之间的相似性0.97作为域值划分操作分类单元(OUT)。选用Silva数据库进行16S rRNA基因序列比对，绘制菌属丰度图。
结果发现，在门(phylum)水平上，未进行酸性硒、镉废水处理的活性污泥中，丰度在前4位的细菌为Proteobacteria(36.1％)、Chloroflexi(24.1％)、Bacteroidetes(17.6％)和Actinobacteria(7.2％)。在处理酸性硒、镉废水之后，在SBR反应器I-IV阶段，Proteobacteria菌所占比例升高至50.1％、57.8％、50.4％和57.0％；Chloroflexi比例下降明显，4个反应阶段分别为5.5％、7.2％、1.8％和10.0％；Bacteroidetes、Actinobacteria菌的比例出现波动。Nitrospirae和Firmicutes在原始污泥中所占比例很低，分别为1.2％和0.8％。处理酸性硒、镉废水之后，这两种菌的比例分别升高至2.6％-8.4％与3.7％-7.8％之间。在本实验SBR处理酸性硒、镉废水的生物强化污泥中，推测Proteobacteria菌发挥主要作用，Bacteroidetes和Firmicutes也发挥重要作用。
在菌属水平上，相较于原始污泥，大于1％的微生物菌属增多，Pseudomonas、Dechloromonas等细菌所占比重增大，说明这些细菌在硒、镉去除中都承担了重要作用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种含硒含镉废水的处理方法，包括以下步骤：
在酸性条件和碳源存在下，含硒含镉废水、枯草芽孢杆菌液和活性污泥在反应器中混合反应；之后进行沉淀，得到处理后废水；
所述酸性条件的pH值为3.5～4.5；
所述碳源为甲醇，混合反应过程中，所述甲醇在反应器中的初始浓度为10～25mg/L；
所述枯草芽孢杆菌液的OD值为0.8～1.2，所述枯草芽孢杆菌液在反应体系中的占比为3～10vol％；
所述活性污泥的MLSS为2000～5000mg/L，所述活性污泥在反应体系中的占比为3～10vol％；
所述混合反应时的溶解氧含量控制在3～5mg/L；所述混合反应的温度为6～13℃。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述混合反应的时间为2～5h。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述沉淀的方式为静置沉淀，所述静置沉淀的时间为30～50min。
4.根据权利要求1～3任一项所述的处理方法，其特征在于，所述含硒含镉废水的硒含量为3～12mg/L，镉含量为3～12mg/L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910795181.4A CN110482714B (zh) | 2019-08-27 | 2019-08-27 | 一种含硒含镉废水的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910795181.4A CN110482714B (zh) | 2019-08-27 | 2019-08-27 | 一种含硒含镉废水的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110482714A CN110482714A (zh) | 2019-11-22 |
| CN110482714B true CN110482714B (zh) | 2022-05-20 |
Family
ID=68554477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910795181.4A Active CN110482714B (zh) | 2019-08-27 | 2019-08-27 | 一种含硒含镉废水的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110482714B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114231455A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-03-25 | 南华大学 | 一种生物小球、固定化微球及其制备方法和应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102976497A (zh) * | 2011-09-02 | 2013-03-20 | 北京昊海天际科技有限公司 | 一种利用芽孢杆菌处理高难度有机废水的方法 |
| CN104762291A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-07-08 | 天津北洋百川生物技术有限公司 | 减量活性污泥的固定化颗粒的制备方法 |
| CN106495317A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-03-15 | 华东交通大学 | 一种硝化好氧颗粒污泥的培养方法和用途 |
| CN108217932A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-29 | 南华大学 | 一种利用微生物同步去除废水中硒、镉并生成纳米硒化镉的装置与方法 |
| CN108862627A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-23 | 南华大学 | 一种无外加碳源的硒镉废水处理方法 |
| CN108862625A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-11-23 | 如皋宏皓金属表面水处理有限公司 | 一种电镀废水微生物快速调理剂配方 |
| CN110093275A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-06 | 桂林电子科技大学 | 一种耐镉硫酸盐还原活性污泥的驯化方法 |
-
2019
- 2019-08-27 CN CN201910795181.4A patent/CN110482714B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102976497A (zh) * | 2011-09-02 | 2013-03-20 | 北京昊海天际科技有限公司 | 一种利用芽孢杆菌处理高难度有机废水的方法 |
| CN104762291A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-07-08 | 天津北洋百川生物技术有限公司 | 减量活性污泥的固定化颗粒的制备方法 |
| CN106495317A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-03-15 | 华东交通大学 | 一种硝化好氧颗粒污泥的培养方法和用途 |
| CN108217932A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-29 | 南华大学 | 一种利用微生物同步去除废水中硒、镉并生成纳米硒化镉的装置与方法 |
| CN108862625A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-11-23 | 如皋宏皓金属表面水处理有限公司 | 一种电镀废水微生物快速调理剂配方 |
| CN108862627A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-23 | 南华大学 | 一种无外加碳源的硒镉废水处理方法 |
| CN110093275A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-06 | 桂林电子科技大学 | 一种耐镉硫酸盐还原活性污泥的驯化方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 《好氧颗粒污泥快速培养及其吸附重金属的研究》;沈祥信;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20070531;第15-20、38-44页 * |
| 《枯草芽杆孢菌对电镀废水中镉的吸附》;代淑娟 等;《有色金属》;20100830;第62卷(第3期);第156-159页 * |
| 《活性污泥@PAM 对废水中镉的吸附性能》;邓天天 等;《应用化工》;20180930;第47卷(第9期);第1922-1926页 * |
| 《芽孢杆菌HBS4 还原亚硒酸钠为单质硒的实验研究》;李瑞萍 等;《岩石矿物学杂志》;20051130;第24卷(第6期);第589-602页 * |
| 《芽孢杆菌修复土壤重金属镉污染的研究进展》;余劲聪等，;《广西农业科学》;20160430;第43卷(第1期);第73-78页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110482714A (zh) | 2019-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liao et al. | High-nitrate wastewater treatment in an expanded granular sludge bed reactor and microbial diversity using 454 pyrosequencing analysis | |
| Nourbakhsh et al. | A comparative study of various biosorbents for removal of chromium (VI) ions from industrial waste waters | |
| Sun et al. | Microbial community evolution of black and stinking rivers during in situ remediation through micro-nano bubble and submerged resin floating bed technology | |
| Rose et al. | An integrated algal sulphate reducing high rate ponding process for the treatment of acid mine drainage wastewaters | |
| Liehr et al. | Metals removal by algal biofilms | |
| Lu et al. | The effects of Bacillus subtilis on nitrogen recycling from aquaculture solid waste using heterotrophic nitrogen assimilation in sequencing batch reactors | |
| CN112657465A (zh) | 磁性生物炭的制备方法和处理尾矿废水的方法 | |
| Zeng et al. | The removal of copper and zinc from swine wastewater by anaerobic biological-chemical process: Performance and mechanism | |
| Sarvajith et al. | Biological nutrient removal by halophilic aerobic granular sludge under hypersaline seawater conditions | |
| Liu et al. | Denitrifying sulfide removal process on high-salinity wastewaters | |
| CN103408201B (zh) | 晶硅片砂浆回收中工业废水的处理方法 | |
| CN109020060A (zh) | 污水处理系统 | |
| CN110482714B (zh) | 一种含硒含镉废水的处理方法 | |
| Qi et al. | Effect of solid-liquid separation on food waste fermentation products as external carbon source for denitrification | |
| Zhang et al. | Sludge predation by aquatic worms: Physicochemical characteristics of sewage sludge and implications for dewaterability | |
| Sudharsan et al. | Selenite reduction and biogenesis of selenium-nanoparticles by different size groups of aerobic granular sludge under aerobic conditions | |
| CN102963977B (zh) | 一种养殖原水处理工艺 | |
| JP5948651B2 (ja) | 余剰汚泥の発生抑制方法、及び有機排水処理方法 | |
| CN112619615A (zh) | 生物炭-微生物复合材料的制备方法和处理尾矿废水方法 | |
| KR101306805B1 (ko) | 유기물과 질소성분을 함유한 폐수의 처리 장치 및 그 처리 방법 | |
| CN112062281A (zh) | 一种利用蓝藻-生物膜复合体修复盐碱水体砷污染的方法 | |
| CN104843943A (zh) | 一种工业污水处理方法及装置 | |
| KR100661625B1 (ko) | 질소화합물 폐수의 총 질소 제거장치 | |
| CN106745804B (zh) | 一种用于黑臭水体的微生物快速澄清剂及其制备方法 | |
| CN104998615A (zh) | 基于发酵床垫料的生物炭制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20191122 Assignee: Hunan Jindai Technology Development Co.,Ltd. Assignor: University OF SOUTH CHINA Contract record no.: X2023980051455 Denomination of invention: A treatment method for wastewater containing selenium and cadmium Granted publication date: 20220520 License type: Common License Record date: 20231214 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |