CN1104626A - 芳香羧酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法,它 以甲苯衍生物为原料,以稀硝酸,氧化剂,经氧化反应 而得芳香羧酸,其分子式为反应温度为130—260℃,反应压力为10—30kgf/cm2,反应时间为1—5小时,反应完毕后,经冷却、过滤、洗涤、烘干,而得高纯度产品,该法具有原料易得,反应完全,工艺过程简单,易于控制、反应时间短,产品纯度高、收率高等优点。

Description

本发明是一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法。
芳香羧酸(
Figure 931156602_IMG5
)的制备在国内外均有研究,据美国专利US4866204报导,它采用四苯基卟啉铁作催化剂,利用氧气氧化甲苯得到芳香羧酸,其缺点是采用催化剂,价格昂贵,反应时间长,需18小时,才能反应完毕,此法对具有吸电子基团的取代甲苯氧化不完全,转化率低。国内曾对有吸电子基团的甲苯氧化进行过研究,采用高锰酸钾氧化法和重铬酸钠氧化法,其收率也低,而且在废水中存在大量的有毒重金属物质,严重污染环境。其他方法所采用的是含氧气体进行气液两相氧化,工艺过程复杂,不易控制。
本发明是提供一种产品含量高、收率高、反应时间短的芳得羧酸的制备方法。
本发明是这样实施的:芳香羧酸其分子结构式为
Figure 931156602_IMG6
的制备方法是以甲苯衍生物(通式为
Figure 931156602_IMG7
,R为吸电子基团)为原料,以稀硝酸为氧化剂,经高温、高压氧化反应而得芳香羧酸,其反应温度为130-260℃,反应压力为10-30kgf/cm2,反应时间为1-5小时,反应完毕后,经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。其反应式为:
Figure 931156602_IMG8
该制备方法不用催化剂,它采用稀硝酸作强氧化剂,反应完全、收率高、无其它副反应、工艺过程简单、易于控制、反应生成物无其他杂质,因此使产品纯度高,与其他工艺相比,反应时间大大缩短。不存在重金属离子对环境的污染。芳香羧酸是制医药的一种重要中间体。
本发明的工艺流程如下:
Figure 931156602_IMG9
以下对本发明作过一步详细说明:
芳香羧酸的制备方法是以甲苯衍生物(通式为 )为原料,以稀硝酸为氧化剂,经氧化反应而得芳香羧酸,其分子结构式为
Figure 931156602_IMG11
,其反应温度为130-260℃,反应压力为10-30kgf/cm2,其最佳压力为15-25kgf/cm2,反应时间为1-5小时,稀硝酸的浓度(重量百分比)为5%-35%,反应完毕后,经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。甲苯衍生物(通式为
Figure 931156602_IMG12
)取代基R为-Cl(氯基)、NO2(硝基)、-CN(氰基),取代基R可为一个或二个,取代基的位置为邻位或间位或对位。实施例如下:
实施例1:
在高压反应锅中加入500份23%(重量)硝酸和60份邻氯甲苯,在搅拌下升温至170℃,反应压力保持在15-25kgf/cm2,保温反应2小时,反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干得邻氯苯甲酸72.8份,收率为99.1%,纯度为99%以上。
实施例2:在高压反应锅中加入500份23%(重量)硝酸和60份对氯甲苯,在搅拌下升温至160℃,反应压力保持在15-25kgf/cm2,反应一小时,反应完毕,冷却、过滤、洗涤、烘干,得对氯苯甲酸72.5份,收率为98.7%,纯度为99%以上。
实施例3:
在高压钣庆锅中加入500份23%(重量)硝酸和60份对硝基甲苯,在搅拌下升温至210℃。反应压力保持在15-25kgf/cm2,反应2小时,反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干,得到对硝基苯甲酸72.6份,收率为99.3%,纯度为99%以上。
实施例4:
在高压反应锅中加入500份23%(重量)硝酸和60份间硝基甲苯,在搅拌下升温至210℃,反应压力保持在15-25kgf/cm2,反应2小时,反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干,得到间硝基苯甲酸71.8份,收率为98.2%,纯度为99%以上。
实施例5:
在高压反应锅中加入500份23%(重量)硝酸和76份2.4-二氯甲苯,在搅拌下升温至230℃,反应压力保持在15-25kgf/cm2,反应3小时,反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干,得到2.4-二氯苯甲酸84.0份,收率为93.1%,纯度为98%以上。

Claims (4)

1、一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法,其分子结构式为
Figure 931156602_IMG2
,其特征在于该法以甲苯衍生物(通式为
Figure 931156602_IMG3
)为原料,以稀硝酸为氧化剂,经氧化反应而得芳香羧酸,其反应温度为130--260℃,反应压力为10--30kgf/cm2,反应时间为1--5小时,反应完毕后,经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。
2、根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于稀硝酸的浓度(重量百分比)为5%-35%。
3、根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于反应压力的最佳值为15-25kgf/cm2
4、根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于甲苯衍生物(通式为
Figure 931156602_IMG4
)取代基R为-Cl(氯基)、-NO2(硝基)、-CN(氰基),取代基R可为一个或二个,取代基R的位置为邻位或间位或对位。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7094923B2 (en) * 2000-04-12 2006-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing substituted nitro benzoic acids by oxidation of corresponding nitro toluenes, nitro benzyl alcohols, esters and/or ethers
CN103601643A (zh) * 2013-12-02 2014-02-26 武穴市永宁医药化工有限公司 催化氧化法制备间硝基苯甲酸的工艺方法
CN109232260A (zh) * 2018-10-18 2019-01-18 浙江优创材料科技股份有限公司 一种合成对硝基苯甲酸的方法
CN116410115A (zh) * 2021-12-31 2023-07-11 浙江中山化工集团股份有限公司 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的制备方法

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