CN1104626A - 芳香羧酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法，它 以甲苯衍生物为原料，以稀硝酸，氧化剂，经氧化反应 而得芳香羧酸，其分子式为反应温度为130—260℃，反应压力为10—30kgf/cm2，反应时间为1—5小时，反应完毕后，经冷却、过滤、洗涤、烘干，而得高纯度产品，该法具有原料易得，反应完全，工艺过程简单，易于控制、反应时间短，产品纯度高、收率高等优点。

Description

本发明是一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法。
芳香羧酸(
Figure 931156602_IMG5
)的制备在国内外均有研究，据美国专利US4866204报导，它采用四苯基卟啉铁作催化剂，利用氧气氧化甲苯得到芳香羧酸，其缺点是采用催化剂，价格昂贵，反应时间长，需18小时，才能反应完毕，此法对具有吸电子基团的取代甲苯氧化不完全，转化率低。国内曾对有吸电子基团的甲苯氧化进行过研究，采用高锰酸钾氧化法和重铬酸钠氧化法，其收率也低，而且在废水中存在大量的有毒重金属物质，严重污染环境。其他方法所采用的是含氧气体进行气液两相氧化，工艺过程复杂，不易控制。
本发明是提供一种产品含量高、收率高、反应时间短的芳得羧酸的制备方法。
本发明是这样实施的：芳香羧酸其分子结构式为
Figure 931156602_IMG6
的制备方法是以甲苯衍生物（通式为
Figure 931156602_IMG7
，R为吸电子基团）为原料，以稀硝酸为氧化剂，经高温、高压氧化反应而得芳香羧酸，其反应温度为130-260℃，反应压力为10-30kgf/cm2，反应时间为1-5小时，反应完毕后，经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。其反应式为：
Figure 931156602_IMG8
该制备方法不用催化剂，它采用稀硝酸作强氧化剂，反应完全、收率高、无其它副反应、工艺过程简单、易于控制、反应生成物无其他杂质，因此使产品纯度高，与其他工艺相比，反应时间大大缩短。不存在重金属离子对环境的污染。芳香羧酸是制医药的一种重要中间体。
本发明的工艺流程如下：
Figure 931156602_IMG9
以下对本发明作过一步详细说明：
芳香羧酸的制备方法是以甲苯衍生物（通式为 ）为原料，以稀硝酸为氧化剂，经氧化反应而得芳香羧酸，其分子结构式为
Figure 931156602_IMG11
，其反应温度为130-260℃，反应压力为10-30kgf/cm2，其最佳压力为15-25kgf/cm2，反应时间为1-5小时，稀硝酸的浓度（重量百分比）为5%-35%，反应完毕后，经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。甲苯衍生物（通式为
Figure 931156602_IMG12
）取代基R为-Cl（氯基）、NO2（硝基）、-CN（氰基），取代基R可为一个或二个，取代基的位置为邻位或间位或对位。实施例如下：
实施例1：
在高压反应锅中加入500份23%（重量）硝酸和60份邻氯甲苯，在搅拌下升温至170℃，反应压力保持在15-25kgf/cm2，保温反应2小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干得邻氯苯甲酸72.8份，收率为99.1%，纯度为99%以上。
实施例2：在高压反应锅中加入500份23%（重量）硝酸和60份对氯甲苯，在搅拌下升温至160℃，反应压力保持在15-25kgf/cm2，反应一小时，反应完毕，冷却、过滤、洗涤、烘干，得对氯苯甲酸72.5份，收率为98.7%，纯度为99%以上。
实施例3：
在高压钣庆锅中加入500份23%（重量）硝酸和60份对硝基甲苯，在搅拌下升温至210℃。反应压力保持在15-25kgf/cm2，反应2小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干，得到对硝基苯甲酸72.6份，收率为99.3%，纯度为99%以上。
实施例4：
在高压反应锅中加入500份23%（重量）硝酸和60份间硝基甲苯，在搅拌下升温至210℃，反应压力保持在15-25kgf/cm2，反应2小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干，得到间硝基苯甲酸71.8份，收率为98.2%，纯度为99%以上。
实施例5：
在高压反应锅中加入500份23%（重量）硝酸和76份2.4-二氯甲苯，在搅拌下升温至230℃，反应压力保持在15-25kgf/cm2，反应3小时，反应完毕、冷却、过滤、洗涤、烘干，得到2.4-二氯苯甲酸84.0份，收率为93.1%，纯度为98%以上。

Claims (4)

1、一种制医药用的中间体芳香羧酸的制备方法，其分子结构式为
Figure 931156602_IMG2
，其特征在于该法以甲苯衍生物(通式为
Figure 931156602_IMG3
)为原料，以稀硝酸为氧化剂，经氧化反应而得芳香羧酸，其反应温度为130--260℃，反应压力为10--30kgf/cm2，反应时间为1--5小时，反应完毕后，经冷却、过滤、洗涤、烘干而得高纯度产品。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于稀硝酸的浓度（重量百分比）为5%-35%。
3、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于反应压力的最佳值为15-25kgf/cm2。
4、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于甲苯衍生物（通式为
Figure 931156602_IMG4
）取代基R为-Cl（氯基）、-NO2（硝基）、-CN（氰基），取代基R可为一个或二个，取代基R的位置为邻位或间位或对位。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7094923B2 (en) * 2000-04-12 2006-08-22 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing substituted nitro benzoic acids by oxidation of corresponding nitro toluenes, nitro benzyl alcohols, esters and/or ethers
CN103601643A (zh) * 2013-12-02 2014-02-26 武穴市永宁医药化工有限公司 催化氧化法制备间硝基苯甲酸的工艺方法
CN109232260A (zh) * 2018-10-18 2019-01-18 浙江优创材料科技股份有限公司 一种合成对硝基苯甲酸的方法

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C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication