CN110452192A - 一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法 - Google Patents

一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110452192A
CN110452192A CN201810427547.8A CN201810427547A CN110452192A CN 110452192 A CN110452192 A CN 110452192A CN 201810427547 A CN201810427547 A CN 201810427547A CN 110452192 A CN110452192 A CN 110452192A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
organic acid
reaction
hmf
furfural
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810427547.8A
Other languages
English (en)
Inventor
马中森
张亚杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Original Assignee
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS filed Critical Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority to CN201810427547.8A priority Critical patent/CN110452192A/zh
Publication of CN110452192A publication Critical patent/CN110452192A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备5‑羟甲基‑2‑呋喃甲醛的方法。所述方法包括：至少使作为溶剂及催化剂的有机酸和/或有机酸酐与生物质以及作为助剂的水于100～250℃混合反应，生成5‑羟甲基‑2‑呋喃甲醛。本发明的制备5‑羟甲基‑2‑呋喃甲醛的方法使用有机酸或有机酸酐作为溶剂和催化剂，以水作为助剂和抑制物，且可有效抑制5‑羟甲基‑2‑呋喃甲醛与有机酸或有机酸酐形成呋喃类酯类化合物，可提高产物HMF的选择性；而且，该方法工艺简单可实现工业化，反应体系简单，溶剂可直接循环利用，无废液产生，废渣较少且易于处理，对环境污染较小，绿色环保，对呋喃类生物化工行业的发展具有较大的促进作用。

Description

一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法
技术领域
本发明涉及一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法，特别是涉及一种以碳水化合物为原料，以有机酸作为溶剂和催化剂双重功能的催化体系制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的工艺和方法，属于有机合成化学技术领域。
背景技术
目前化学工业大部分来源是石油和天然气，这些矿物资源为非可再生资源，且在加工和使用过程环境污染严重，因此减少环境污染、实现人类可持续发展的绿色化学受到了越来越多的关注，在此基础上，刺激了生物基化学品的消费增长。
5-羟甲基-2-呋喃甲醛(HMF)被认为是平台化合物，其在生物燃料化学和石油工业中是一种通用的、关键的中间体，是连接石化行业和生物化工行业的“桥梁”之一。HMF可广泛用于合成生物基高分子材料、有机溶剂、燃料及其添加剂、助剂、胶粘剂、树脂、医药中间体等。HMF可以氧化为2,5-呋喃二甲酸及合成为其他呋喃类衍生物。
目前，有众多研究人员是利用有机酸作为催化剂合成HMF，但有机酸会与HMF的羟基之间形成酯键，形成有机酯类化合物最终使得反应产物以酯化产物为主，而非HMF为主，导致HMF产率很低。此外，还有一些研究人员发现，在生物质催化转化过程产生的少量有机酸或添加的少量有机酸，可以起到一定的催化效果，从而生成HMF，但这样的方式产生的副产物多，HMF产率也极低(最高是6.7％)，造成后续分离纯化困难。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法，以克服现有技术的不足。
为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：
本发明实施例提供了一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛(HMF)的方法，其包括：
至少使作为溶剂及催化剂的有机酸和/或有机酸酐与生物质以及作为助剂的水于100～250℃混合反应，生成5-羟甲基-2-呋喃甲醛。
在一些实施例中，所述生物质与有机酸和/或有机酸酐的质量比为10～50：100。
进一步地，所述生物质包括葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、能够水解为单糖的寡糖、秸秆、纤维素和半纤维素中的任意一种或两种以上的组合。
进一步地，所述有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、苯甲酸中的任意一种或两种以上的组合。
进一步地，所述有机酸酐包括甲酸酐、乙酸酐和丙酸酐中的任意一种或两种以上的组合。
本发明实施例还提供了一步法制备2,5-呋喃二甲酸的方法，其包括：
在前述制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法中的反应结束后，去除所获混合反应产物中的固相物，再向余留的液相中加入催化剂，之后进行氧化处理，生成2,5-呋喃二甲酸。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1)本发明提供的制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法使用有机酸或有机酸酐作为溶剂和催化剂，以水作为助剂和抑制物，且可有效抑制5-羟甲基-2-呋喃甲醛与有机酸或有机酸酐形成呋喃类酯类化合物，可提高产物HMF的选择性；
2)本发明中有机酸或有机酸酐造价较低，可有效节约生产成本，既充当溶剂又作为糖脱水的催化剂，兼具溶剂和催化剂的作用，与目前其他的生产和研究方法相比较不需要再添加其他物质进行催化，反应体系简单，反应后节省了去除催化剂这一步骤，不存在催化剂与溶剂的分离问题，且整个工艺过程中蒸馏出的溶剂均可回收直接循环利用；同时工艺过程中无废液产生，废渣较少，且废渣易于处理，对环境污染较小，绿色环保；
3)本发明的反应液中含有目标产物HMF及糠醛类的有机酸溶液，可以过滤除去固体杂质后直接进行有机酸体系的氧化，实现以生物质为原料的一步法制备糠酸和2,5-呋喃二甲酸；
4)本发明的制备工艺简单可实现工业化，为HMF的工业化生产提供了一个可行性方案，对呋喃类生物化工行业的发展具有较大的促进作用。
具体实施方式
如前所述，鉴于现有技术的不足，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案，其主要是提供一种新的清洁工艺路线，并提高HMF的产率，整个生产过程中无废水产生，废渣大大减少，且废渣易于处理。下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例的一个方面提供的一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛(HMF)的方法，其包括：
至少使作为溶剂及催化剂的有机酸和/或有机酸酐与生物质以及作为助剂的水于100～250℃混合反应，催化转化生物质，生成5-羟甲基-2-呋喃甲醛。
在一些实施例中，所述生物质与有机酸和/或有机酸酐的质量比为10～50：100。
进一步地，所述生物质包括葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、能够水解为单糖的寡糖、秸秆、纤维素和半纤维素中的任意一种或两种以上的组合，但不限于此。
进一步地，所述有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸和苯甲酸中的任意一种或两种以上的组合，优选为甲酸、乙酸和丙酸中的任意一种或两种以上的组合，但不限于此。
进一步地，所述有机酸酐包括甲酸酐、乙酸酐和丙酸酐中的任意一种或两种以上的组合，但不限于此。
其中，所述有机酸或有机酸酐造价较低，可有效节约生产成本，既充当溶剂又作为糖脱水的催化剂，兼具溶剂和催化剂的作用，与目前其他的生产和研究方法相比较不需要再添加其他物质进行催化，反应体系简单，反应后节省了去除催化剂这一步骤，不存在催化剂与溶剂的分离问题，且整个工艺过程中蒸馏出的溶剂均可回收直接循环利用，
进一步地，在所述的反应进行时，所述水的含量占整个混合反应体系含量的5～50wt％，优选为15～20wt％。本发明的反应体系中以水做助剂，在有机酸或有机酸酐的催化下，水作为抑制物，可避免呋喃类有机酸酯的生成，可获得高选择性的HMF。其中，添加水量过少时，酯含量有所升高；水含量较高时，副反应较多，且酸度较低，造成HMF产率下降。
进一步地，所述反应的温度优选为150～220℃，时间为30s～60min。由于提高反应温度有利于HMF产率的提升，但是HMF在高温下易发生聚合、酯化等副反应，所以需要短时间内结束反应来减少酯和副产物的产生，因此优选150～220℃和30s～60min。
进一步地，所述反应是在管式反应器或者批式反应釜内进行。
更进一步地，所述反应时的压力为0.5～5MPa。
本发明实施例的另一个方面还提供了一步法制备2,5-呋喃二甲酸的方法，其包括：
在前述制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法中的反应结束后，去除所获混合反应产物中的固相物，再向余留的液相中加入催化剂，在一定温度、一定氧压下进行有机酸体系氧化处理，生成2,5-呋喃二甲酸。
本发明的制备工艺可实现工业化，为HMF的工业化生产提供了一个可行性方案，对呋喃类生物化工行业的发展具有较大的促进作用。
藉由上述技术方案，本发明提供的制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法使用有机酸或有机酸酐作为溶剂和催化剂，以水作为助剂和抑制物，且可有效抑制5-羟甲基-2-呋喃甲醛与有机酸或有机酸酐形成呋喃类酯类化合物，可提高产物HMF的选择性；而且，该方法工艺简单可实现工业化，反应体系简单，溶剂可直接循环利用，无废液产生，废渣较少且易于处理，对环境污染较小，绿色环保，对呋喃类生物化工行业的发展具有较大的促进作用。
为了进一步理解本发明，下面结合若干优选实施例对本发明提供的一种以有机酸或有机酸酐为溶剂和催化剂制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法进行进一步具体描述，但本发明并不仅仅局限于下述实施例，该领域技术人员在本发明核心指导思想下做出的非本质改进和调整，仍然属于本发明的保护范围。
下面所用的实施例中所采用的实验材料，如无特殊说明，均可由常规的生化试剂商店购买得到。
实施例1
在50ml高压反应釜中加入35ml的甲酸、2ml的水、5g果糖，搅拌均匀后，加热至100℃保温300分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收甲酸和水，剩余溶液中含有1.1g HMF和HMF甲酸酯1.3g。通过计算得到HMF的产率为31.4％。
HMF制备过程和上述反应一致，不同之处在于：反应结束后，直接加入0.0025g醋酸钴、0.0013g醋酸锰、0.0010g溴化氢，加热至180℃，通入氧气，氧压为2MPa，反应2h后降温，取出溶液，直接过滤获得2,5-呋喃二甲酸1.3g。通过计算得到2,5-呋喃二甲酸的产率为30％。
实施例2
在50ml高压反应釜中加入30ml的甲酸、6ml的水、5g果糖，搅拌均匀后，加热至180℃保温10分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收甲酸和水，剩余溶液中含有2.1g HMF和HMF甲酸酯0.4g。通过计算得到HMF的产率为60％。
实施例3
在50ml高压反应釜中加入30ml的甲酸、30ml的水、5g果糖，搅拌均匀后，加热至180℃保温10分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收甲酸和水，剩余溶液中含有1.3g HMF和HMF甲酸酯0.05g。通过计算得到HMF的产率为37.1％。
实施例4
在管式反应器中，将混合料(1L的丙酸、200ml水、300g果糖)首先搅拌均匀后，通过泵将混合料打入管式反应器，在管式反应器中200℃管段停留约为30秒，迅速经减压排出，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏出丙酸和水，剩余溶液中含有135g HMF和HMF丙酸酯2g。通过计算得到HMF的产率为64.3％。
和上述的反应体系一致，将管式反应器停留段温度提高至250℃停留约为10秒，迅速经减压排出，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏出丙酸和水，剩余溶液中含有121g HMF和HMF丙酸酯1.8g。通过计算得到HMF的产率为57.6％。
实施例5
在50ml高压反应釜中加入30ml的乙酸、10ml的水、5g葡萄糖，搅拌均匀后，加热至200℃保温20分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收乙酸和水，剩余溶液中含有1.7g HMF和HMF乙酸酯0.2g。通过计算得到HMF的产率为48.5％。
实施例6
在50ml高压反应釜中加入30ml的乙酸酐、13ml的水、5g半乳糖，搅拌均匀后，加热至160℃保温30分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收乙酸酐和水，剩余溶液中含有1.8g HMF和HMF乙酸酯0.3g。通过计算得到HMF的产率为51.4％。
实施例7
在50ml高压反应釜中加入30ml的丁酸、10ml的水、5g纤维素，搅拌均匀后，加热至160℃保温40分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收丁酸，剩余溶液中含有1.5g HMF和HMF丁酸酯0.25g。通过计算得到HMF的产率为42.8％。
实施例8
在50ml高压反应釜中加入30ml的苯甲酸、10ml的水、5g蔗糖，搅拌均匀后，加热至170℃保温30分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收乙酸酐和水，剩余溶液中含有1.9g HMF和HMF苯甲酸酯0.2g。通过计算得到HMF的产率为54.3％。
实施例9
在50ml高压反应釜中加入30ml的乙酸、4ml的水、5g果糖，搅拌均匀后，加热至180℃保温10分钟，反应结束后降温至60℃，趁热过滤除去不溶物，加入0.0015g醋酸钴和0.001g醋酸锰后，加入至氧化釜内，升温至160℃后，通入氧气，氧压维持在2MPa左右，反应2h后降温至室温，过滤获得固体2.51g，经检测其中含有1.86g 2,5-呋喃二甲酸。通过计算得到2,5-呋喃二甲酸产率为42.9％。
实施例10
本实施例与实施例1基本一致，不同之处在于：果糖替换为半纤维素，半纤维素与甲酸的质量比为10：100，助溶剂水的含量为5wt％，反应温度为150℃，时间为90min。反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收甲酸和水，剩余溶液中含有1.03gHMF和HMF甲酸酯1.12g。通过计算得到HMF的产率为29.4％。
实施例11
本实施例与实施例2基本一致，不同之处在于：果糖替换为蔗糖，甲酸替换为丙酸酐，且蔗糖与丙酸酐的质量比为50：100，助溶剂水的含量为50wt％，反应温度为220℃，时间为30s。反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收丙酸和水，剩余溶液中含有2.61g HMF和HMF甲酸酯0.12g。通过计算得到HMF的产率为37.3％。
对照例1
在50ml高压反应釜中加入30ml的乙酸、10g的BMIm[Cl]、5g果糖，搅拌均匀后，加热至200℃保温20分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收乙酸，剩余溶液中含有0.75g HMF和HMF乙酸酯2.33g。通过计算得到HMF的产率为21.4％，反应所生成的呋喃酯类化合物量多，HMF产率不如本发明。
对照例2
在50ml高压反应釜中加入30ml的乙酸、10g的MIBK、5g果糖，搅拌均匀后，加热至200℃保温20分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收乙酸和MIBK，剩余溶液中含有0.6g HMF和HMF乙酸酯1.2g。通过计算得到HMF的产率为
17.1％，反应所生成的呋喃酯类化合物量多且HMF和呋喃酯总产率较低，HMF产率不如本发明。
对照例3
在50ml高压反应釜中加入45ml的水、5ml的盐酸、5g纤维素，搅拌均匀后，加热至200℃保温10分钟，反应结束后降温至60℃，将反应液转移至蒸馏装置，蒸馏回收水，剩余溶液中含有0.78g HMF。通过计算得到HMF的产率为22.3％，反应所生成的HMF产率不如本发明。
综上所述，本发明的制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法使用有机酸作为溶剂和催化剂，以水作为助溶剂和抑制物，且可有效抑制5-羟甲基-2-呋喃甲醛与有机酸形成呋喃类酯类化合物，可提高产物HMF的选择性；而且，该方法工艺简单可实现工业化，反应体系简单，溶剂可直接循环利用，无废液产生，废渣较少且易于处理，对环境污染较小，绿色环保，对呋喃类生物化工行业的发展具有较大的促进作用。
此外，本案发明人还参照实施例1-11的方式，以本说明书中列出的其它原料和条件等进行了试验，亦可达成相应的效果，合成方法产率较高，适用于进行工业化生产，应用前景广泛。
应当理解，上述实施例仅为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法，其特征在于包括：至少使作为溶剂及催化剂的有机酸和/或有机酸酐与生物质以及作为助剂的水于100～250℃混合反应，生成5-羟甲基-2-呋喃甲醛。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述生物质与有机酸和/或有机酸酐的质量比为10～50：100。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述生物质包括葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、能够水解为单糖的寡糖、秸秆、纤维素和半纤维素中的任意一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、苯甲酸中的任意一种或两种以上的组合，优选的，所述有机酸包括甲酸、乙酸和丙酸中的任意一种或两种以上的组合。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述有机酸酐包括甲酸酐、乙酸酐和丙酸酐中的任意一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于包括：使所述有机酸和/或有机酸酐、生物质以及水于100～250℃混合反应10s～300min，生成5-羟甲基-2-呋喃甲醛。
7.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于：在所述的反应进行时，整个反应体系中水的含量为5～50wt％，优选为15～20wt％。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应的温度为150～220℃，时间为30s～60min。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述方法采用的反应器包括管式反应器或批式反应釜；和/或，所述反应时的压力为0.5～5MPa。
10.一步法制备2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于包括：在权利要求1-9中任一项所述方法中的反应结束后，去除所获混合反应产物中的固相物，再向余留的液相中加入催化剂，之后进行氧化处理，生成2,5-呋喃二甲酸。
CN201810427547.8A 2018-05-07 2018-05-07 一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法 Pending CN110452192A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810427547.8A CN110452192A (zh) 2018-05-07 2018-05-07 一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810427547.8A CN110452192A (zh) 2018-05-07 2018-05-07 一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110452192A true CN110452192A (zh) 2019-11-15

Family

ID=68472001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810427547.8A Pending CN110452192A (zh) 2018-05-07 2018-05-07 一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110452192A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116082277A (zh) * 2021-11-05 2023-05-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种5-羟甲基-2-呋喃甲醛的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009012445A1 (en) * 2007-07-18 2009-01-22 Archer Daniels Midland Company Method for production of 5-hydroxymethyl-2-furfural from fructose
CN101381351A (zh) * 2008-10-21 2009-03-11 华南理工大学 葡萄糖的甲酸高温催化脱水联产5-羟甲基糠醛、乙酰丙酸和甲酸的方法
WO2012156479A1 (fr) * 2011-05-16 2012-11-22 Centre National De La Recherche Scientifique (C.N.R.S) Procédé de préparation de 5-hydroxyméthylfurfural
CN105026383A (zh) * 2013-03-14 2015-11-04 阿彻丹尼尔斯米德兰德公司 用于制备2,5-呋喃二甲酸的方法
CN106029642A (zh) * 2014-01-27 2016-10-12 莱诺维亚公司 含果糖的原料向含hmf的产物的转化

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009012445A1 (en) * 2007-07-18 2009-01-22 Archer Daniels Midland Company Method for production of 5-hydroxymethyl-2-furfural from fructose
CN101381351A (zh) * 2008-10-21 2009-03-11 华南理工大学 葡萄糖的甲酸高温催化脱水联产5-羟甲基糠醛、乙酰丙酸和甲酸的方法
WO2012156479A1 (fr) * 2011-05-16 2012-11-22 Centre National De La Recherche Scientifique (C.N.R.S) Procédé de préparation de 5-hydroxyméthylfurfural
CN105026383A (zh) * 2013-03-14 2015-11-04 阿彻丹尼尔斯米德兰德公司 用于制备2,5-呋喃二甲酸的方法
CN106029642A (zh) * 2014-01-27 2016-10-12 莱诺维亚公司 含果糖的原料向含hmf的产物的转化

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YAJIE ZHANG等: "5-Hydroxymethylfurfural: A key intermediate for efficient biomass conversion", 《JOURNAL OF ENERGY CHEMISTRY》 *
刘昕: "高温液态水中有机酸对果糖分解反应动力学的影响", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库 (硕士) 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116082277A (zh) * 2021-11-05 2023-05-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种5-羟甲基-2-呋喃甲醛的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gómez Millán et al. Recent advances in the catalytic production of platform chemicals from holocellulosic biomass
KR101852176B1 (ko) 촉매적으로 포름산을 제조하는 방법
Hegner et al. Conversion of cellulose to glucose and levulinic acid via solid-supported acid catalysis
Gérardy et al. Sustaining the Transition from a petrobased to a Biobased Chemical Industry with Flow Chemistry
EP2601182A1 (en) Process for the synthesis of 2,5-furandicarboxylic acid.
CN106660922A (zh) 一种由醛糖二酸制备粘康酸和呋喃的方法
Delbecq et al. Isosorbide: Recent advances in catalytic production
Bernardo et al. HReO4 as highly efficient and selective catalyst for the conversion of carbohydrates into value added chemicals
CN105026383A (zh) 用于制备2,5-呋喃二甲酸的方法
CN104311411B (zh) 多级酸水解制备乙酰丙酸的方法
CN111606875B (zh) 一种竹生物质制备呋喃二甲酸单体的方法
CN108473456A (zh) 制备呋喃-2,5-二甲酸的方法
CN113402485A (zh) 复合熔盐水合物中纤维素转化制备5-羟甲基糠醛的方法
JP2013203666A (ja) ５−ヒドロキシメチルフルフラール酸化物の製造方法
WO2012044168A1 (en) Succinic acid from biomass
Ya'aini et al. Catalytic conversion of lignocellulosic biomass to levulinic acid in ionic liquid
Yang et al. Efficient co-production of xylooligosaccharides, furfural and reducing sugars from yellow bamboo via the pretreatment with biochar-based catalyst
Dutta et al. Chemocatalytic value addition of glucose without carbon–carbon bond cleavage/formation reactions: an overview
CN108047175A (zh) 一种呋喃酮的合成方法
CN110452192A (zh) 一种制备5-羟甲基-2-呋喃甲醛的方法
Mallesham et al. The role of catalysis in green synthesis of chemicals for sustainable future
CN102190566B (zh) 一种天然苯甲醛的制备方法
CN102093173A (zh) 由甘油和乙醇直接酯化制备3-乙氧基-1,2-丙二醇的方法
CN106316846A (zh) 一种乙酸甲酯的生产方法
CN108218686A (zh) 一种Anderson杂多酸催化氧化制备均苯四甲酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination