CN110437380A - 一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒(epb)的方法 - Google Patents
一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒(epb)的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法:该方法包括:将熔点低于130摄氏度的全同聚丁烯、低密度聚乙烯,无规共聚聚丙烯,接枝单体,按照一定重量百分比混合,在平行双螺杆挤出机中挤出、造粒、干燥。经高能电子射线辐照后,加入抗氧剂以及其他助剂,并加入带有羧基、羟基或氨基官能团的单体作为扩链剂,经双螺杆挤出机重新挤出,经过冷却、切粒、干燥后,采用物理发泡剂,间歇式釜式发泡法发泡可得到一种高强度高韧性聚丁烯发泡珠粒(EPB)。本发明涉及添加不同含量聚烯烃的聚丁烯合金对发泡珠粒性能的影响,不同含量的接枝单体对聚丁烯发泡珠粒泡孔形貌的影响。本发明加工过程无污染气体,绿色环保,制备的聚丁烯发泡珠粒具有高强度、高韧性、具备良好的耐低温,减震回弹性,可广泛应用于食品包装,汽车、建筑、运输、家用电器等领域。
Description
技术领域
本发明涉及高分子发泡材料技术领域,更具体的说,本发明涉及一种辐照接枝改性聚丁烯发泡珠粒及其制备方法。
技术背景
泡沫塑料是气体分散于固体聚合物中形成的聚集体,泡沫塑料具有质轻、隔热、缓冲、绝缘、防腐、价格低廉等优点。因此,在日用品、包装、工业、农业、交通运输业、军事工业、航天工业得到广泛应用。其中聚烯烃发泡材料具有良好的发展前景,目前研究应用比较广泛的是聚乙烯和聚丙烯。寻求性能优良、工艺简单且生产过程中无污染物的新型发泡材料是当今关注的重点。
聚丁烯具有良好的耐低温性,抗蠕变性,耐腐蚀性以及很好的力学性能和机械强度,并且与其他聚烯烃相比,其耐应力开裂性是最好的。但是目前我国聚丁烯的利用率较低,主要应用在自来水管、热水管与暖气管等管道的管壁材料。聚丁烯发泡珠粒(EPB)具有高强度、高韧性、具备良好的耐低温,减震回弹性,同时生产过程中无任何污染物,无有机挥发性物质,无刺激性气味,能够满足汽车内饰、食品包装运输、家用电器、室内装饰对气味的严格要求。同时EPB的优良耐低温性能够保证其在超低温环境中仍然具备优良的强度和韧性。故聚丁烯发泡材料(EPB)具有广泛的发展前景。为了更好地进行资源利用,拓展聚丁烯的应用领域,提高聚丁烯的利用率,促进我国发泡行业的发展,本发明以聚丁烯作为发泡基材,通过辐照接枝改性的方法制备性能优良的聚丁烯发泡材料。
辐照接枝改性聚丁烯有很多优点,首先仪器设备投入小,设备的保养和维护简单,设备寿命长。接枝改性工艺简单,普适性强,应用度高,且反应过程中无污染气体排放,对环境无危害,是一种人们日益关注的接枝方法。但由于辐照光线对材料的穿透能力较差,材料的表面或亚表面进行,为了达到更好的辐照效果,辐照改性一般要求剂量在几十KGy以上。满足制备高性能聚丁烯发泡珠粒(EPB)的前提下,开发具有低辐照强度,较高接枝效率的辐照接枝工艺方法,在国民经济和社会发展中具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于扩大聚丁烯的应用领域,提供一种通过高能辐照技术,在聚丁烯分子链上引入接枝单体,进一步通过扩链剂增加支链长度,提升聚丁烯材料的熔体强度,进一步增强其发泡性能。本发明提出一种采用较低剂量高能辐照,目的是开发出一种具有低辐照强度,较高接枝效率,加工过程无污染气体产生的聚丁烯发泡珠粒的制备方法。
1.本发明所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB) 的方法,具体配方如下:全同聚丁烯粉料用量60-85份,低密度聚乙烯10-30份,无规共聚聚丙烯10-30份,共聚单体2-20份,成核剂2-5份,抗氧剂0.2-0.5份,扩链剂用量2-15份,其他功能助剂1-15份。优选全同聚丁烯粉料70-85份,低密度聚乙烯10-15份,无规共聚聚丙烯10-15份,优选共聚单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯2-20份,进一步优选为4-15份,优选成核剂为稳定剂0.05~2份,抗氧剂为0.02-0.04份,扩链剂用量1-10份,其他功能助剂用量3-12份。
2.本发明所述全同聚丁烯为粉料,全同含量为60%-95%,熔点为105 ℃-125℃,熔融流动指数(190℃,2.16kg)为0.1~5g/10min。优选为全同含量为80%-95%。
3.本发明所述低密度聚乙烯为粒料,熔融流动指数(190℃,2.16kg) 为1-5g/10min,熔点为95-115℃。优选为熔融流动指数(190℃, 2.16kg)为1-3g/10min。
4.本发明所述无规共聚聚丙烯为粉料,是丙烯与乙烯、1-丁烯的两元或三元共聚物中一种或几种的共混物,共聚物分子量分布 Mw/Mn=2-20,熔融流动指数(190℃,2.16kg)为1~15g/10min。优选熔点低于140℃的三元无规共聚聚丙烯。
5.本发明所述的高能射线为工业电子加速器产生的高能电子射线或 60Co源产生的γ射线,优选辐照剂量为5-20kGy。
6.本发明所述抗氧剂为抗氧剂168、1010、1076、626中的一种或几种。优选为抗氧剂1010,168中的一种或两种,进一步优选用量为0.02-0.04。
7.本发明所述的扩链剂为末端带有单官能团羧基、羟基或氨基的单体或者带有两种或两种以上包括羧基、羟基或氨基官能团的单体,优选用量为1-10份。
8.本发明所述的成核剂为为滑石粉、云母、玻璃珠、二氧化硅、碳酸钙、蒙脱土、高岭土、氧化铝、硫酸钡、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸钙中一种或几种,优选为滑石粉,二氧化硅,碳酸钙,蒙脱土中的一种或几种。
9.本发明所述功能助剂为发泡成核剂、抗氧剂、抗静电剂、阻燃剂、色母粒、偶联剂中的一种或几种。助剂用量为1~15份,优选助剂用量为4~10份。
10.本发明所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的 (EPB)的方法包括以下步骤:
1)将全同聚丁烯、低密度聚乙烯,无规共聚聚丙烯,接枝单体按照一定重量百分比混合均匀后,在平行双螺杆挤出机中挤出,干燥。经高能电子射线辐照后,加入抗氧剂以及其他助剂,并加入带有羧基、羟基或氨基官能团的单体作为扩链剂,经双螺杆挤出机重新挤出,经过冷却、切粒、干燥后,得到长1-2mm,直径0.5-2mm的改性聚丁烯微粒;
2)将聚丁烯微粒,分散剂,水投入到高压釜中,在搅拌条件下将物理发泡剂注入到高压釜中,同时将高压釜的温度升高至 110-130℃,压力升高至2.0-6.0MPa,达到设定的温度和压力后,保持20-60min,使发泡剂渗透到聚丁烯微粒中;
3)保压时间结束后,将高压釜以一定泄压速度释压,聚丁烯珠粒喷射入冷水冷却系统,得到发泡倍率在2-30倍之间的聚丁烯发泡珠粒;将初步得到的聚丁烯发泡珠粒在二次发泡装置中,在水蒸气氛围中,控制压力0.1-1.5MPa,保持10~60s后释压,进一步得到更高的发泡倍率聚丁烯发泡珠粒,发泡倍率在 15-60倍。
4)制备聚丁烯发泡珠粒在30~60℃环境中干燥10~48h,将干燥后的聚丁烯发泡珠粒注入到水蒸气模压成型设备,通过水蒸气加热、冷却,得到聚丁烯发泡珠粒成型体。
11.本发明所述的分散剂为分散剂为高岭土、十二烷基本磺酸钠、硫酸铝、碳酸钙、硫酸钡、硅铝酸盐中的一种或几种,优选为高岭土,十二烷基本磺酸钠中的一种或两种。
12.本发明所述的物理发泡剂为二氧化碳、氮气中的一种或两种。
13.本发明所述的高压釜的释压速率为0.3-2.0MPa/s,聚丁烯珠粒-水分散体系混合物的冷却速率为10-25℃/s。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例一起用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。在附图1中:是本发明制备的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的断面结构扫描电镜图片示意图,其发泡倍率是14倍。
具体实施方式
实施例1
全同聚丁烯粉料210g,低密度聚乙烯90g,无机成核剂纳米碳酸钙 1g,置于50℃的真空干燥箱中,干燥24h;将烘干后的试验料、甲基丙烯酸缩水甘油酯4g,经高混机混合均匀后加入平行双螺杆挤出机中配混造粒,干燥后经3.5KGy高能电子射线辐照后,加入0.9g1010 稳定剂,3g功能助剂,12g端氨基聚醚扩链剂后,经高混机共混后,加入双螺杆挤出机重新挤出水冷拉条切粒,得到长1.5mm,直径1.2mm 的改性聚丁烯小粒子;将聚丁烯微粒、分散剂、水投入到高压釜中,在搅拌条件下将物理发泡剂注入到高压釜中,同时将高压釜的温度升高至120℃,压力升高至2.0MPa,达到设定的温度和压力后,保持 30min,使发泡剂渗透到聚丁烯微粒中;
将高压釜可控释压,物料喷射入冷水冷却系统,得到发泡倍率在12 倍的聚丁烯发泡珠粒,将初步得到的聚丁烯发泡珠粒在二次发泡装置中,在水蒸气氛围中,控制压力0.1~1.5MPa,保持25s,释压,进一步得到更高的发泡倍率聚丁烯发泡珠粒,发泡倍率为35倍。聚丁烯发泡珠粒的电镜扫描图片见图。
制备聚丁烯发泡珠粒在50℃环境中干燥10h,将干燥后的聚丁烯发泡珠粒注入到水蒸气模压成型设备,通过水蒸气加热、冷却,得到聚丁烯发泡珠粒成型体。
实施例2
全同聚丁烯粉料240g,低密度聚乙烯60g,无机成核剂气相法二氧化硅1g,置于50℃的真空干燥箱中,干燥24h;将烘干后的试验料、甲基丙烯酸缩水甘油醚6g,经高混机混合均匀后加入平行双螺杆挤出机中配混造粒,干燥后经4KGy高能电子射线辐照后,加入0.9g1010稳定剂,3g功能助剂,20g端氨基聚醚扩链剂后,经高混机共混后,加入双螺杆挤出机重新挤出水冷拉条切粒,得到长1.5mm,直径1.2mm的改性聚丁烯小粒子;
将聚丁烯微粒、分散剂、水投入到高压釜中,在搅拌条件下将物理发泡剂注入到高压釜中,同时将高压釜的温度升高至120℃,压力升高至3.0MPa,达到设定的温度和压力后,保持30min,使发泡剂渗透到聚丁烯微粒中;
将高压釜可控释压,物料喷射入冷水冷却系统,得到发泡倍率在14 倍的聚丁烯发泡珠粒,将初步得到的聚丁烯发泡珠粒在二次发泡装置中,在水蒸气氛围中,控制压力0.1~1.5MPa,保持25s,释压,进一步得到更高的发泡倍率聚丁烯发泡珠粒,发泡倍率为40倍。
制备聚丁烯发泡珠粒在50℃环境中干燥10h,将干燥后的聚丁烯发泡珠粒注入到水蒸气模压成型设备,通过水蒸气加热、冷却,得到聚丁烯发泡珠粒成型体。
实施例3
全同聚丁烯粉料210g,低密度聚乙烯45g,无规共聚聚丙烯45g,无机成核剂滑石粉1g,置于50℃的真空干燥箱中,干燥24h;
将烘干后的试验料、马来酸酐4g,经高混机混合均匀后加入平行双螺杆挤出机中配混造粒,干燥后经3.5KGy高能电子射线辐照后,加入0.9g 1010稳定剂,3g功能助剂,12g端羟基多元醇扩链剂后,经高混机共混后,加入双螺杆挤出机重新挤出水冷拉条切粒,得到长 1.5mm,直径1.2mm的改性聚丁烯小粒子;
将聚丁烯微粒、分散剂、水投入到高压釜中,在搅拌条件下将物理发泡剂注入到高压釜中,同时将高压釜的温度升高至125℃,压力升高至3.0MPa,达到设定的温度和压力后,保持30min,使发泡剂渗透到聚丁烯微粒中;
将高压釜可控释压,物料喷射入冷水冷却系统,得到发泡倍率在10 倍的聚丁烯发泡珠粒,将初步得到的聚丁烯发泡珠粒在二次发泡装置中,在水蒸气氛围中,控制压力0.1~1.5MPa,保持25s,释压,进一步得到更高的发泡倍率聚丁烯发泡珠粒,发泡倍率为32倍。
制备聚丁烯发泡珠粒在50℃环境中干燥10h,将干燥后的聚丁烯发泡珠粒注入到水蒸气模压成型设备,通过水蒸气加热、冷却,得到聚丁烯发泡珠粒成型体。
实施例3
将实验用全同聚丁烯粉料210g,无规共聚聚丙烯90g,无机成核剂纳米碳酸钙1g,置于50℃的真空干燥箱中,干燥24h;
将烘干后的试验料、马来酸酐3g,经高混机混合均匀后加入平行双螺杆挤出机中配混造粒,干燥后经12KGy高能电子射线辐照后,加入0.9g 1010稳定剂,3g功能助剂,12g端羟基多元醇扩链剂后,经高混机共混后,加入双螺杆挤出机重新挤出水冷拉条切粒,得到长1.5mm,直径1.2mm的改性聚丁烯小粒子;
将聚丁烯微粒、分散剂、水投入到高压釜中,在搅拌条件下将物理发泡剂注入到高压釜中,同时将高压釜的温度升高至126℃,压力升高至2.5MPa,达到设定的温度和压力后,保持30min,使发泡剂渗透到聚丁烯微粒中;
将高压釜可控释压,物料喷射入冷水冷却系统,得到发泡倍率在12 倍的聚丁烯发泡珠粒,将初步得到的聚丁烯发泡珠粒在二次发泡装置中,在水蒸气氛围中,控制压力0.1~1.5MPa,保持25s,释压,进一步得到更高的发泡倍率聚丁烯发泡珠粒,发泡倍率为30倍。
制备聚丁烯发泡珠粒在50℃环境中干燥10h,将干燥后的聚丁烯发泡珠粒注入到水蒸气模压成型设备,通过水蒸气加热、冷却,得到聚丁烯发泡珠粒成型体。
实施例4
将实验用全同聚丁烯粉料210g,无规共聚聚丙烯90g,无机成核剂纳米碳酸钙1g,置于50℃的真空干燥箱中,干燥24h;
将烘干后的试验料、甲基丙烯酸缩水甘油酯4g,经高混机混合均匀后加入平行双螺杆挤出机中配混造粒,干燥后经15KGy高能电子射线辐照后,加入0.9g 1010稳定剂,3g功能助剂,12g端氨基聚醚扩链剂后,经高混机共混后,加入双螺杆挤出机重新挤出水冷拉条切粒,得到长1.5mm,直径1.2mm的改性聚丁烯小粒子;
将聚丁烯微粒、分散剂、水投入到高压釜中,在搅拌条件下将物理发泡剂注入到高压釜中,同时将高压釜的温度升高至126℃,压力升高至2.2MPa,达到设定的温度和压力后,保持30min,使发泡剂渗透到聚丁烯微粒中;
将高压釜可控释压,物料喷射入冷水冷却系统,得到发泡倍率在12 倍的聚丁烯发泡珠粒,将初步得到的聚丁烯发泡珠粒在二次发泡装置中,在水蒸气氛围中,控制压力0.1~1.5MPa,保持25s,释压,进一步得到更高的发泡倍率聚丁烯发泡珠粒,发泡倍率为30倍。
制备聚丁烯发泡珠粒在50℃环境中干燥10h,将干燥后的聚丁烯发泡珠粒注入到水蒸气模压成型设备,通过水蒸气加热、冷却,得到聚丁烯发泡珠粒成型体。
实施例5
全同聚丁烯粉料210g,低密度聚乙烯30g,无规共聚聚丙烯60g,无机成核剂滑石粉1g,置于50℃的真空干燥箱中,干燥24h;
将烘干后的试验料、甲基丙烯酸缩水甘油酯6g,经高混机混合均匀后加入平行双螺杆挤出机中配混造粒,干燥后经5KGy高能电子射线辐照后,加入0.9g 1010稳定剂,3g功能助剂,12g端氨基聚醚扩链剂后,经高混机共混后,加入双螺杆挤出机重新挤出水冷拉条切粒,得到长1.5mm,直径1.2mm的改性聚丁烯小粒子;
将聚丁烯微粒、分散剂、水投入到高压釜中,在搅拌条件下将物理发泡剂注入到高压釜中,同时将高压釜的温度升高至122℃,压力升高至3MPa,达到设定的温度和压力后,保持30min,使发泡剂渗透到聚丁烯微粒中;
将高压釜可控释压,物料喷射入冷水冷却系统,得到发泡倍率在9倍的聚丁烯发泡珠粒,将初步得到的聚丁烯发泡珠粒在二次发泡装置中,在水蒸气氛围中,控制压力0.1~1.5MPa,保持25s,释压,进一步得到更高的发泡倍率聚丁烯发泡珠粒,发泡倍率为20倍。
制备聚丁烯发泡珠粒在50℃环境中干燥10h,将干燥后的聚丁烯发泡珠粒注入到水蒸气模压成型设备,通过水蒸气加热、冷却,得到聚丁烯发泡珠粒成型体。
实施例6
将实验用全同聚丁烯粉料210g,低密度聚乙烯25g,无规共聚聚丙烯 65g,无机成核剂滑石粉1g,置于50℃的真空干燥箱中,干燥24h;将烘干后的试验料、甲基丙烯酸缩水甘油酯4g,经高混机混合均匀后加入平行双螺杆挤出机中配混造粒,干燥后经9KGy高能电子射线辐照后,加入0.9g 1010稳定剂,3g功能助剂,10g端氨基聚醚扩链剂后,经高混机共混后,加入双螺杆挤出机重新挤出水冷拉条切粒,得到长1.5mm,直径1.2mm的改性聚丁烯小粒子;
将聚丁烯微粒、分散剂、水投入到高压釜中,在搅拌条件下将物理发泡剂注入到高压釜中,同时将高压釜的温度升高至125℃,压力升高至3.2MPa,达到设定的温度和压力后,保持30min,使发泡剂渗透到聚丁烯微粒中;
将高压釜可控释压,物料喷射入冷水冷却系统,得到发泡倍率在10 倍的聚丁烯发泡珠粒,将初步得到的聚丁烯发泡珠粒在二次发泡装置中,在水蒸气氛围中,控制压力0.1~1.5MPa,保持25s,释压,进一步得到更高的发泡倍率聚丁烯发泡珠粒,发泡倍率为22倍。
制备聚丁烯发泡珠粒在50℃环境中干燥10h,将干燥后的聚丁烯发泡珠粒注入到水蒸气模压成型设备,通过水蒸气加热、冷却,得到聚丁烯发泡珠粒成型体。
Claims (14)
1.一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法,其特征在于:其配方如下:全同聚丁烯粉料用量60-85份,低密度聚乙烯10-30份,无规共聚聚丙烯10-30份,共聚单体2-20份,成核剂2-5份,抗氧剂0.2-0.5份,扩链剂用量2-15份,其他功能助剂1-15份。具体操作如下将全同聚丁烯、低密度聚乙烯,无规共聚聚丙烯,接枝单体按照一定重量百分比混合,在平行双螺杆挤出机中挤出,干燥。经高能电子射线辐照后,加入抗氧剂以及其他助剂,并加入带有羧基、羟基或氨基官能团的单体作为扩链剂,经双螺杆挤出机重新挤出,经过冷却、切粒、干燥后,采用物理发泡剂,间歇式釜式发泡法发泡可得到一种高强度高韧性聚丁烯发泡珠粒(EPB)。
2.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中的全同聚丁烯,其特征在于:全同聚丁烯为粉料,全同含量为60%-95%,熔点为105℃-125℃,熔融流动指数(190℃,2.16kg)为0.1~5g/10min。
3.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中的低密度聚乙烯,其特征在于:其熔融流动指数(190℃,2.16kg)为1-5g/10min,熔点为95-115℃。
4.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中的无规共聚聚丙烯,其特征在于:无规共聚聚丙烯为粉料,是丙烯与乙烯、1-丁烯的两元或三元共聚物中一种或几种的共混物,共聚物分子量分布Mw/Mn=2-20,熔融流动指数(190℃,2.16kg)为1~15g/10min。
5.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中,其特征在于,所述的高能射线为工业电子加速器产生的高能电子射线或60Co源产生的γ射线。
6.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中,其特征在于,所述的抗氧剂为抗氧剂168、1010、1076、626中的一种或几种。
7.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中,其特征在于,所述的接枝单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸缩水甘油醚,马来酸酐中的一种或几种。
8.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中,其特征在于,所述的扩链剂为末端带有单官能团羧基、羟基或氨基的单体或者带有两种或两种以上包括羧基、羟基或氨基官能团的单体。
9.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中,其特征在于,所述的成核剂为为滑石粉、云母、中空玻璃微球、二氧化硅、碳酸钙、蒙脱土、高岭土、氧化铝、硫酸钡、氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸钙中一种或几种。
10.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中,其特征在于,所述功能助剂为发泡成核剂、抗氧剂、抗静电剂、阻燃剂、色母粒、偶联剂中的一种或几种。助剂用量为1~15份。
11.根据权利要求书1所述的一种辐照接枝制备高性能聚丁烯发泡珠粒的(EPB)的方法中,其特征在于,包括以下步骤:
1)将全同聚丁烯、低密度聚乙烯,无规共聚聚丙烯,接枝单体按照一定重量百分比混合均匀后,在平行双螺杆挤出机中挤出,干燥。经高能电子射线辐照后,加入抗氧剂以及其他助剂,并加入带有羧基、羟基或氨基官能团的单体作为扩链剂,经双螺杆挤出机重新挤出,经过冷却、切粒、干燥后,得到长1-2mm,直径0.5-2mm的改性聚丁烯微粒;
2)将聚丁烯微粒,分散剂,水投入到高压釜中,在搅拌条件下将物理发泡剂注入到高压釜中,同时将高压釜的温度升高至110-130℃,压力升高至2.0-6.0MPa,达到设定的温度和压力后,保持20-60min,使发泡剂渗透到聚丁烯微粒中;
3)保压时间结束后,将高压釜以一定泄压速度释压,聚丁烯珠粒喷射入冷水冷却系统,得到发泡倍率在2-30倍之间的聚丁烯发泡珠粒;将初步得到的聚丁烯发泡珠粒在二次发泡装置中,在水蒸气氛围中,控制压力0.1-1.5MPa,保持10~60s后释压,进一步得到更高的发泡倍率聚丁烯发泡珠粒,发泡倍率在15-60倍。
4)制备聚丁烯发泡珠粒在30~60℃环境中干燥10~48h,将干燥后的聚丁烯发泡珠粒注入到水蒸气模压成型设备,通过水蒸气加热、冷却,得到聚丁烯发泡珠粒成型体。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述分散剂为高岭土、十二烷基本磺酸钠、硫酸铝、碳酸钙、硫酸钡、硅铝酸盐中的一种或几种。
13.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述物理发泡剂为二氧化碳、氮气中的一种或两种。
14.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,高压釜的释压速率为0.3-2.0MPa/s,聚丁烯珠粒-水分散体系混合物的冷却速率为10-25℃/s。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112625348A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-09 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种新能源汽车外饰用聚丙烯复合材料及其制备方法 |
CN113563670A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-10-29 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种高熔体强度聚丁烯珠粒及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3640919A (en) * | 1968-05-30 | 1972-02-08 | Huels Chemische Werke Ag | Foamed poly-1-butene |
CN101104716A (zh) * | 2006-07-13 | 2008-01-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种可发性聚丙烯珠粒及其制备方法、及其发泡珠粒和发泡模塑制品 |
CN102030960A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-04-27 | 浙江大学 | 含杂化长支链结构的高熔体强度聚烯烃的制备方法 |
CN103665583A (zh) * | 2012-09-04 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯乙烯高熔体强度聚丙烯发泡珠粒及其制备方法 |
CN105670137A (zh) * | 2016-02-06 | 2016-06-15 | 北京化工大学 | 一种聚丁烯发泡材料及其制备方法 |
-
2019
- 2019-07-10 CN CN201910618797.4A patent/CN110437380A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3640919A (en) * | 1968-05-30 | 1972-02-08 | Huels Chemische Werke Ag | Foamed poly-1-butene |
CN101104716A (zh) * | 2006-07-13 | 2008-01-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种可发性聚丙烯珠粒及其制备方法、及其发泡珠粒和发泡模塑制品 |
CN102030960A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-04-27 | 浙江大学 | 含杂化长支链结构的高熔体强度聚烯烃的制备方法 |
CN103665583A (zh) * | 2012-09-04 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯乙烯高熔体强度聚丙烯发泡珠粒及其制备方法 |
CN105670137A (zh) * | 2016-02-06 | 2016-06-15 | 北京化工大学 | 一种聚丁烯发泡材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
晨光化工厂、北京化工学院: "《塑料工业知识》", 30 September 1972, 燃料化学工业出版社 * |
王澜等: "《高分子材料》", 31 January 2009, 中国轻工业出版社 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112625348A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-04-09 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种新能源汽车外饰用聚丙烯复合材料及其制备方法 |
CN113563670A (zh) * | 2021-07-22 | 2021-10-29 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种高熔体强度聚丁烯珠粒及其制备方法和应用 |
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