CN110423951A - 一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,其制备方法是:首先在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢;再对其表面进行预处理,预处理后将其进行激光熔凝,使Al上浮到熔池上部,在熔凝层中将形成Al含量上高下低;最后在高温环境下进行预氧化处理后能够在Cr系奥氏体不锈钢表面形成类似于Al系耐热不锈钢那样连续致密的Al2O3保护膜,进而提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能。本发明通过在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加少量的铝,并通过激光熔凝技术,使Cr系奥氏体耐热不锈钢表面包覆一层致密的氧化铝保护层,从而提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能。

Description

一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法
技术领域
本发明属于耐高温不锈钢技术领域,具体涉及一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法。
背景技术
奥氏体耐热不锈钢是能源、化工等工业生产中耐高温器件的主要原料之一,其中,耐高温器件需要承受约600~900℃的高温环境。传统Cr系奥氏体耐热不锈钢因其表面形成的Cr2O3膜而对基体实现有效保护,但由于在含水蒸气的环境中Cr2O3易于和水蒸气形成不稳定的或挥发性的含Cr氢氧化物,严重地恶化了Cr2O3层的稳定性,从而制约了Cr系(高Cr)不锈钢在许多高温环境的使用。相比Cr2O3而言,Al2O3的生长速率更低,热力学稳定性更好,在水蒸气环境中具有远低于Cr2O3形成易挥发性氢氧化物的速率和易氧化速率。因此Al系(高Al)耐热不锈钢表面的Al2O3膜比Cr系耐热不锈钢表面的Cr2O3膜有更好的长效高温防护功能。但要形成连续致密的Al2O3膜,Al系耐热不锈钢中含Al量质量百分计要达到4%~6%,而为了维持合金能够形成单相奥氏体组织,又需要在合金中加入非常高含量的Ni(质量百分计>25%~30%),这将直接导致合金成本的大幅度上升,另外虽然Al系(高Al)耐热不锈钢抗高温性能较好,但其高温蠕变强度不足。
因此,开发和设计一种能够具有Al系不锈钢的耐高温性能,且在生产成本上不会提高的Cr系奥氏体耐热不锈钢的方法具有重要的经济、社会和现实意义。
发明内容
本发明的目的就在于为了解决上述问题而提供一种方法简单,设计合理的一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法。
本发明通过以下技术方案来实现上述目的:
一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,包括以下步骤:
步骤S1:在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢;
步骤S2:对步骤S1制备的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预处理;
步骤S3:将步骤S3中预处理后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行激光熔凝操作。
作为本发明的进一步优化方案,所述步骤S3后还设置有步骤S4:对激光熔凝后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行预氧化操作。
作为本发明的进一步优化方案,所述预氧化操作为:在温度为600-1000℃下,空气加5-10%的水蒸气中经50-100h恒温氧化。
作为本发明的进一步优化方案,所述步骤S1中的掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢中,按百分比计,各组分为:17-25%的Cr,11-20%的Ni,1-2%的Al,0-1%的C,0-1%的Ti,0-1%的Nb,0-2%的Mo,0-2%的Si,0-0.5%的混合元素,余量为Fe。
作为本发明的进一步优化方案,所述混合元素为B、Zr、Mg等微量元素和稀土元素中的一种或几种的混合。
作为本发明的进一步优化方案,所述步骤S2中预处理操作具体为:首先将Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面用砂纸打磨,并用丙酮清洗干燥后,喷漆黑化。
作为本发明的进一步优化方案,所述步骤S3中激光熔凝操作中的激光功率为300-2000w,光斑直径为0.5-3mm,扫描速度为100-600mm/min,保护气体为氮气或氩气,且保护气体的流量为5-20L/min。
一种根据上述任一所述方法制备而成的Cr系奥氏体耐热不锈钢。
本发明的原理:在掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢中,由于Al密度低,在激光熔凝过程中Al将上浮到熔池上部,在熔凝层中将形成Al含量上高下低,表面高Al含量的梯度分布,同时形成晶粒细小的快速熔凝组织,这是由于铝的选择性氧化,其在高温环境下能够在表面形成类似于Al系(高Al)耐热不锈钢那样连续致密的Al2O3保护膜,从而提高Cr系奥氏体耐热不锈钢在高温环境下的抗氧化性能。
本发明的有益效果在于:本发明通过在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加少量的铝,并通过激光熔凝技术,使Cr系奥氏体耐热不锈钢表面包覆一层致密的氧化铝保护层,从而提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能。
具体实施方式
下面对本申请作进一步详细描述,有必要在此指出的是,以下具体实施方式只用于对本申请进行进一步的说明,不能理解为对本申请保护范围的限制,该领域的技术人员可以根据上述申请内容对本申请作出一些非本质的改进和调整。
实施例1
一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,包括以下步骤:
步骤S1:在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢,其中按百分比计,各组分为:17-25%的Cr,11-20%的Ni,1-2%的Al,0-1%的C,0-1%的Ti,0-1%的Nb,0-2%的Mo,0-2%的Si,0-0.5%的混合元素,余量为Fe;
步骤S2:对步骤S1制备的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预处理,具体为:首先将Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面用砂纸打磨,并用丙酮清洗干燥后,喷漆黑化;
步骤S3:将步骤S3中预处理后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行激光熔凝操作,其中激光功率为300-2000w,光斑直径为0.5-3mm,扫描速度为100-600mm/min,保护气体为氮气或氩气,且保护气体的流量为5-20L/min;
步骤S4:对激光熔凝后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行预氧化操作,具体为在温度为600-1000℃下,空气加5-10%的水蒸气中经50-100h恒温氧化。
需要说明的是,所述混合元素为B、Zr、Mg等微量元素和稀土元素中的一种或几种的混合。
实施例2
一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,包括以下步骤:
步骤S1:在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢,其中按百分比计,各组分为:17%的Cr,11%的Ni,1%的Al,1%的C,1%的Ti,1%的Nb,2%的Mo,2%的Si,0.5%的混合元素,余量为Fe;
步骤S2:对步骤S1制备的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预处理,具体为:首先将Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面用砂纸打磨,并用丙酮清洗干燥后,喷漆黑化;
步骤S3:将步骤S3中预处理后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行激光熔凝操作,其中激光功率为2000w,光斑直径为3mm,扫描速度为600mm/min,保护气体为氩气,且保护气体的流量为20L/min;
步骤S4:对激光熔凝后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行预氧化操作,具体为在温度为600℃下,空气加5%的水蒸气中经100h恒温氧化。
需要说明的是,所述混合元素为微量元素B。
实施例3
一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,包括以下步骤:
步骤S1:在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢,其中按百分比计,各组分为:20%的Cr,15%的Ni,1.5%的Al,0.5%的C,0.5%的Ti,0.5%的Nb,1%的Mo,1%的Si,0.25%的混合元素,余量为Fe;
步骤S2:对步骤S1制备的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预处理,具体为:首先将Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面用砂纸打磨,并用丙酮清洗干燥后,喷漆黑化;
步骤S3:将步骤S3中预处理后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行激光熔凝操作,其中激光功率为1500w,光斑直径为2mm,扫描速度为400mm/min,保护气体为氮气,且保护气体的流量为15L/min;
步骤S4:对激光熔凝后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行预氧化操作,具体为在温度为800℃下,空气加8%的水蒸气中经80h恒温氧化。
需要说明的是,所述混合元素为微量元素Zr。
实施例4
一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,包括以下步骤:
步骤S1:在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢,其中按百分比计,各组分为:25%的Cr,20%的Ni,1%的Al,1%的C,0.25%的Ti,0.5%的Mo,0.5%的Si,0.5%的混合元素,余量为Fe;
步骤S2:对步骤S1制备的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预处理,具体为:首先将Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面用砂纸打磨,并用丙酮清洗干燥后,喷漆黑化;
步骤S3:将步骤S3中预处理后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行激光熔凝操作,其中激光功率为1000w,光斑直径为1.5mm,扫描速度为300mm/min,保护气体为氮气,且保护气体的流量为10L/min;
步骤S4:对激光熔凝后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行预氧化操作,具体为在温度为1000℃下,空气加5%的水蒸气中经50h恒温氧化。
需要说明的是,所述混合元素为微量元素Mg。
实施例5
一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,包括以下步骤:
步骤S1:在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢,其中按百分比计,各组分为:20%的Cr,15%的Ni,2%的Al,1%的C,1%的Ti,1%的Mo,1%的Si,余量为Fe;
步骤S2:对步骤S1制备的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预处理,具体为:首先将Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面用砂纸打磨,并用丙酮清洗干燥后,喷漆黑化;
步骤S3:将步骤S3中预处理后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行激光熔凝操作,其中激光功率为800w,光斑直径为0.5mm,扫描速度为200mm/min,保护气体为氩气,且保护气体的流量为5L/min;
步骤S4:对激光熔凝后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行预氧化操作,具体为在温度为800℃下,空气加10%的水蒸气中经80h恒温氧化。
实施例6
一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,包括以下步骤:
步骤S1:在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢,其中按百分比计,各组分为:17%的Cr,11%的Ni,2%的Al,1%的C,1%的Ti,1%的Nb,1%的Mo,1%的Si,0.5%的混合元素,余量为Fe;
步骤S2:对步骤S1制备的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预处理,具体为:首先将Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面用砂纸打磨,并用丙酮清洗干燥后,喷漆黑化;
步骤S3:将步骤S3中预处理后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行激光熔凝操作,其中激光功率为300w,光斑直径为1mm,扫描速度为100mm/min,保护气体为氩气,且保护气体的流量为15L/min;
步骤S4:对激光熔凝后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行预氧化操作,具体为在温度为800℃下,空气加10%的水蒸气中经80h恒温氧化。
需要说明的是,所述混合元素为微量元素B和稀土元素La的混合。
对比例1
一种Cr系奥氏体耐热不锈钢,其制备方法包括以下步骤:
步骤S1:在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢,其中按百分比计,各组分为:20%的Cr,15%的Ni,1.5%的Al,0.5%的C,0.5%的Ti,0.5%的Nb,1%的Mo,1%的Si,0.25%的混合元素,余量为Fe;
步骤S2:对步骤S1制备的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预氧化操作,具体为在温度为800℃下,空气加8%的水蒸气中经80h恒温氧化。
需要说明的是,所述混合元素为微量元素Zr。
对比例2
一种Cr系奥氏体耐热不锈钢,其制备方法包括以下步骤:
步骤S1:取Cr系奥氏体耐热不锈钢,其中按百分比计,各组分为:20%的Cr,15%的Ni,0.5%的C,0.5%的Ti,0.5%的Nb,1%的Mo,1%的Si,0.25%的混合元素,余量为Fe;
步骤S2:对步骤S1的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预氧化操作,具体为在温度为800℃下,空气加8%的水蒸气中经80h恒温氧化。
需要说明的是,所述混合元素为微量元素Zr。
对上述实施例3和对比例1的样品进行性能分析:由于实施例3经过激光熔凝后在Cr系奥氏体不锈钢表面形成类似于Al系耐热不锈钢那样连续致密的Al2O3保护膜,而对比例1并没有经激光熔凝处理,在高温处理后其表面为Cr2O3和Al2O3混合氧化膜,而且其氧化膜厚度要大于实施例3中的氧化膜厚度,经检测,实施例3和对比例1在预氧化过程中平均氧化速度分别为0.044g/m2·h和0.21g/m2·h,根据GB/T 13303-1991钢的抗氧化性能测定方法,实施例3氧化速度<0.1g/m2·h,达到完全抗氧化性,而对比例1氧化速度介于0.1-1g/m2·h之间,为抗氧化性。
对上述实施例3和对比例2的样品进行性能分析:由于实施例3经过激光熔凝后在Cr系奥氏体不锈钢表面形成类似于Al系耐热不锈钢那样连续致密的Al2O3保护膜,而对比例2表面为Cr2O3氧化膜,而且其氧化膜厚度要大于实施例3氧化膜厚度,实施例3和对比例2在预氧化过程中平均氧化速度分别为0.044g/m2·h和0.16g/m2·h,根据GB/T 13303-1991钢的抗氧化性能测定方法,实施例3氧化速度<0.1g/m2·h,达到完全抗氧化性,而对比例2氧化速度介于0.1-1g/m2·h之间,为抗氧化性。
上述结果表明:本发明提供的一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,并以该方法制备的不锈钢在实际使用过程中具有耐热耐高温的性能。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤S1:在Cr系奥氏体耐热不锈钢中添加Al,制备掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢;
步骤S2:对步骤S1制备的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面进行预处理;
步骤S3:将步骤S3中预处理后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行激光熔凝操作。
2.根据权利要求1所述的一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,其特征在于,所述步骤S3后还设置有步骤S4:对激光熔凝后的Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢进行预氧化操作。
3.根据权利要求2所述的一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,其特征在于,所述预氧化操作为:在温度为600-1000℃下,空气加5-10%的水蒸气中经50-100h恒温氧化。
4.根据权利要求1所述的一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,其特征在于:所述步骤S1中的掺杂Al的Cr系奥氏体耐热不锈钢中,按百分比计,各组分为:17-25%的Cr,11-20%的Ni,1-2%的Al,0-1%的C,0-1%的Ti,0-1%的Nb,0-2%的Mo,0-2%的Si,0-0.5%的混合元素,余量为Fe。
5.根据权利要求4所述的一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,其特征在于:所述混合元素为B、Zr、Mg等微量元素和稀土元素中的一种或几种的混合。
6.根据权利要求1所述的一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,其特征在于,所述步骤S2中预处理操作具体为:首先将Al掺杂的Cr系奥氏体耐热不锈钢表面用砂纸打磨,并用丙酮清洗干燥后,喷漆黑化。
7.根据权利要求1所述的一种提高Cr系奥氏体耐热不锈钢抗高温氧化性能的方法,其特征在于:所述步骤S3中激光熔凝操作中的激光功率为300-2000w,光斑直径为0.5-3mm,扫描速度为100-600mm/min,保护气体为氮气或氩气,且保护气体的流量为5-20L/min。
8.一种根据权利要求1-7任一所述方法制备而成的Cr系奥氏体耐热不锈钢。
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