CN110396349A - 一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板及其制造方法,属于热浸镀钢板技术领域。它包括在镀铝钢板的至少一个表面上具有:透明、半透明或彩色的钝化皮膜,层叠于钝化皮膜表面的透明被膜层,以及层叠于透明被膜层上的光催化涂层,其中透明被膜层含有硅烷偶联剂和硅改性树脂,光催化涂层含有氮掺杂改性的二氧化钛可见光响应型光催化粒子,本发明以镀铝钢板为基底、采用辊涂工艺制备可见光响应的光催化致霾物消除材料,一方面提高了镀铝钢板的耐蚀性,延长其使用寿命;另一方面对空气中的氮氧化物、有机气体及菌类具有优异的消除与灭杀功能。
Description
技术领域
本发明属于热浸镀钢板技术领域,更具体地说,涉及一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板及其制造方法。
背景技术
研究结果表明,能源使用过程中产生的氮氧化物(NOx)排放是造成严重雾霾的内因:NOx排放到大气中以后,由于价态低,在大气中自由基的氧化作用下,发生复杂的化学反应,生成高价态的硝酸盐,因此,NOx是使大气氧化性增强的关键污染物,也是PM2.5(雾霾)的主要组成部分。
为了消除氮氧化物、环境有害气体以及除菌,本领域技术人员采用各种不同的技术方案研究开发出了各种光催化剂制备的各种功能材料。如:中国专利CN98103510.8公开了可光催化净化空气及杀菌的有机基底双层膜及其制法,该专利中首先在有机物基底上采用悬杯法制备一层惰性氧化物涂层,然后再使用悬杯法在惰性氧化物涂层上涂抹一层光催化剂涂层。该双层膜具有分解有机物的作用;中国专利CN200780001326.4公开了一种采用CVD技术在无机材料基底(尤其是玻璃)表面依次沉积包含二氧化硅与氧化锆混合物、二氧化硅与氧化铝或二氧化硅、氧化铝与二氧化钛混和物的底涂层,然后在其上再沉积一层光催化功能涂层,达到净化环境的功能;中国专利CN201310065844.X公开了一种具有光催化和防静电复合功能的自洁涂层及其生产方法,该涂层制备方法是采用喷涂方法在无机材料上一次制备封闭层、防静电层、光催化涂层;中国专利CN201410572952.0公布了一种在钛网上通过阳极氧化得到TiO2纳米管光催化膜,然后在此层膜上通过电沉积一层WO3光催化膜的方法;中国实用新型专利CN201220017481.3公布了一种光催化抗菌的彩涂板,在彩涂板表面涂覆有含有纳米二氧化钛的光催化涂层,具有杀菌消毒、净化空气的功能;中国实用新型专利CN201420718607.9公布了一种光催化高活性空气污染处理纳米陶瓷片,其方法是在多空陶瓷片表面涂层光催化纳米催化涂层,该陶瓷片具有净化污染空气、消除VOC等功能。
但应该注意到,上述列举的发明存在以下问题:(1)仅在紫外线辐照下才能发挥光催化效果,存在使用条件的限制,以及应用范围狭窄的缺点;(2)所述发明的功能可以消除有机物与除菌,不具有消除NOX的功能。
本领域内的技术人员通过各种方法,使得二氧化钛光催化剂具有可见光响应,典型的方法有:中国专利申请CN200880106450.1公开了一种具有光催化性质的材料,在玻璃基底和光催化涂层之间的涂层,包含有能将波长在可见光与红外线范围内的辐射转化为波长在紫外线范围内的辐射化合物;中国专利CN201010110495.5公开了一种利用光催化剂来净化空气的墙纸。采用喷涂法在墙纸上涂覆一层含有金属离子掺杂的二氧化钛光催化剂的表面涂层,具有除臭与移除甲醛的效果;中国专利CN201110105280.9公开了一种含有二氧化钛和纳米粒子的光催化涂料,使用该涂料所制备的涂层具备在可见光下灭菌、氧化分解污染物的效果,使用该涂料制备的涂层在可见光下具有抗菌、除CO的功能。
上述列举的发明,虽然解决了以二氧化钛为光催化剂的可见光响应问题,但是还存在以下问题:(1)应用中都采用喷涂法制备,资源消耗大,不利于连续化大规模制备;(2)所述发明的功能为消除有机物与除菌,不具有消除NOX的功能;(3)基底多为陶瓷或玻璃材质,存在后期加工应用问题。
发明内容
1.要解决的问题
针对现有光催化活性的镀铝钢板受光能条件的限制,以及不具有消除空气中NOX的问题,本发明提供一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,一方面提高镀铝钢板的耐蚀性,延长其使用寿命;另一方面此钢板在紫外光至可见光波长范围内光源照射下具有光催化性能,对空气中的氮氧化物、有机气体及菌类具有优异的消除与灭杀功能。
2.技术方案
为了解决上述问题,本发明所采用的技术方案如下:
一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,在镀铝钢板的至少一个表面上具有:透明、半透明或彩色的钝化皮膜,层叠于钝化皮膜表面的透明被膜层,以及层叠于透明被膜层上的光催化涂层,其中透明被膜层含有硅烷偶联剂和硅改性树脂,光催化涂层含有氮掺杂改性的二氧化钛可见光响应型光催化粒子。
于本发明的一种实施方式中,镀铝钢板的厚度为0.25mm~3.0mm,表面粗糙度Ra为0.6μm~2.0μm。
于本发明的一种实施方式中,钝化皮膜是由无机-有机复合型钝化液涂覆到镀铝钢板表面干燥固化而成,无机-有机复合型钝化液由10%~20%的有机成膜物质和80%~90%无机成膜物质组成,有机成膜物质包括质量分数为10%~20%聚烯蜡乳液;无机成膜物质包括质量分数为5%~15%纳米二氧化硅溶胶、质量分数为5%~15%的氧化锆或氟锆酸、质量分数为1%~10%磷酸或磷酸盐、质量分数为1%~10%的钒酸盐,余量为水,钝化皮膜还可以分为铬酸盐钝化皮膜、锆酸盐钝化皮膜、钛酸盐钝化皮膜,以及由各种金属盐、有机树脂、硅烷或物质组合的复合钝化皮膜,处于环境保护的因素,本发明中优选的是由各种金属盐、有机树脂、硅烷等物质组合而成的复合钝化皮膜,其以SiO2为基准换算得出的附着重量应大于等于600mg/m2范围之间,低于600mg/m2造成耐腐蚀性能下降。
于本发明的一种实施方式中,透明被膜层是由被膜涂料涂覆到钝化皮膜表面干燥固化而成,被膜涂料是质量分数为5%~10%的粘接剂、质量分数为5%~40%的分散剂、质量分数为1%~5%硅烷偶联剂(如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷等)、质量分数为5%~10%的硅改性树脂(如聚醋树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酷树脂、酚醛树脂等),余量为水。
于本发明的一种实施方式中,所述粘接剂包括环氧树脂(如双酚A型环氧树脂、脂环族环氧树脂、水溶性环氧树脂,环氧树脂乳液等)或聚氨酯树脂(阳离子聚氨酯乳液,非离子聚氨酯乳液,聚氨酯水分散体、TDI等);分散剂包括皂类(油酸锌,油酸钡,油酸钙、季铵盐、油酸钠、磺酸钠等)或酯类(磷酸酯类、聚乙二醇脂、聚氨酯类等),磷酸酯类(如肌醇六磷酸酯、烷基磷酸单酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯等),聚氨酯类(如乙烯基聚氨酯乳液、多异氰酸酯乳液、聚醚多元醇、聚酯多元醇等)。
于本发明的一种实施方式中,光催化涂层中含有润滑粒子,润滑粒子为石蜡、聚四氟乙烯、SiO2的一种或它们的组合,润滑粒子部分突出于光催化涂层。
于本发明的一种实施方式中,光催化涂层中的氮掺杂改性的二氧化钛可见光响应型光催化粒子弥散分布于润滑粒子周围,润滑粒子的直径为3~10μm,光催化粒子的直径为纳米级,且润滑粒子直径大于光催化粒子直径,因为这样进行折弯等后续加工过程中可起到保护钢板免受损伤。
一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板的制造方法,包括如下步骤:
步骤1)在镀铝钢板上,以涂覆辊速比100%~180%、取料辊速比45%~95%,取料辊与涂覆辊压力1.0KN~4.0KN,将无机-有机复合型钝化液涂覆于镀铝钢板表面,在镀铝钢板温度为70℃~110℃条件下加热5s~15s,形成附着量为600mg/m2~1500mg/m2的钝化皮膜;
步骤2)将被膜涂料涂覆于在钝化皮膜上,控制涂覆辊速比100%~180%、取料辊速比45%~95%,取料辊与涂覆辊压力1.0KN~4.0KN,在炉温200℃~400条件下加热5s~15s,形成厚度为0.3μm~5μm的透明被膜层;
步骤3)将可见光响应型纳米级二氧化钛光催化粒子、润滑粒子制成含量为2%~10%的水性溶液,将水性可见光响应型光催化溶液涂覆于透明被膜层表面,以辊涂的方式,涂覆辊速比100%~180%、取料辊速比45%~95%,取料辊与涂覆辊压力1.0KN~4.0KN,在炉温200℃~400℃条件下加热5s~15s,形成附着量为10mg/m2~3000mg/m2的光光催化涂层。
于本发明的一种实施方式中,步骤1)和步骤2)中,钝化皮膜(2)和透明被膜层(3)的涂覆采用辊涂法,所述步骤3)中,光催化涂层(4)的涂覆采用辊涂、冷空气喷涂、幕帘式淋涂的方式,可以保证膜层的均匀性与厚度精度,采用辊涂可控制膜层沿钢板宽度方向的均匀性,提高后续膜层的附着力及均匀性。
其中,镀铝钢板净化空气的原理:利用光催化涂层中TiO2的光催化活性,当能量大于二氧化钛禁带宽度(带隙,Eg)的入射光照射时,半导体价带上电子会被激发跃迁到导带,从而在价带产生光生空穴,这些空穴在内电场的作用下会迁移到二氧化钛表面。产生的光生电子和空穴对一般具有较短寿命(皮秒级),光生电子和空穴可以向吸附在二氧化钛表面的物种发生电荷转移。通常,二氧化钛能够提供电子,可以还原一个电子受体,一般为空气中或水溶液中的氧,而空穴能迁移到二氧化钛表面和供给电子的物种结合,从而使该物种在二氧化钛表面氧化。同时,光生电子和空穴对能够重新复合,使光能以热能形式或其它形式能量散发掉。
利用光催化涂层中TiO2的光催化活性,在可见光的条件下将NOx和SOx进行催化反应,达到净化空气的目的,生产产物可擦除,催化作用可重复进行。
氮氧化物:
2NO2+2O→HONO+HNO3
2NO2+H2O→2HONO+H2O2
HONO+H2O→NO2 -+H3O+
硫氧化物:
SO2+OH-→SO3H-
SO2+2OH-→SO3 2-+H2O
SO2+O2-→SO3 2-
SO3 2-+O-→SO4 2-+e-
3.有益效果
相比于现有技术,本发明的有益效果为:
(1)本发明的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,其中透明被膜层中的成分有粘接剂,可提高透明被膜层的附着力;分散剂可以软化水质,对钙离子、镁离子、铁离子等有很强的螯合能力,可提高其他成分的分散度及均匀性;硅烷偶联剂介于无机基体和有机基体界面之间,可与钝化皮膜中的有机物质形成有机基体-硅烷偶联剂-无机基体的结合层,防止光催化涂层的光催化颗粒降解钝化皮膜中的有机物质,提高耐蚀性;而硅改性树脂可增加机基体-硅烷偶联剂-无机基体的结合层的致密性,同时也提高了整个透明皮膜层的致密性。
(2)本发明的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,透明被膜层提高位于其上的光催化涂层与下层钝化皮膜之间的附着结合力,同时,透明被膜层可以抑制透明光催化涂层中的光催化粒子降解钝化皮膜中的有机物,保持钝化皮膜的耐蚀性,同时提高了镀铝钢板的耐蚀性,延长其使用寿命。
(3)本发明的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,光催化涂层形成于透明被膜层之上,位于镀铝钢板的最外部,这样可以保证与周围空气的充分接触,在紫外光至可见光波长范围内光源照射下具有光催化性能,对空气中的氮氧化物、有机气体及菌类具有消除与灭杀功能,达到净化空气的目的,对氮氧化物、有机物的消除率达到60%以上。
(4)本发明的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,光催化涂层中的氮掺杂改性的二氧化钛可见光响应型光催化粒子弥散分布于润滑粒子周围,且润滑粒子直径大于光催化粒子直径,因为这样进行折弯等后续加工过程中可起到保护钢板免受损伤。
(5)本发明的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,本其光催化涂层中含有具有光催化活性的粒子为氮掺杂改性的二氧化钛可见光响应型光催化粒子,这种光催化粒子降低了电子跃迁能,在可见光能级光子暴露下即可实现光催化。
(6)本发明的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,以镀铝钢板为基底、采用辊涂工艺制备可见光响应的光催化致霾物消除材料,具有价格低廉、后续加工性能高、应用范围广,适用于连续规模化生产。
附图说明
以下将结合附图和实施例来对本发明的技术方案作进一步的详细描述,但是应当知道,这些附图仅是为解释目的而设计的,因此不作为本发明范围的限定。此外,除非特别指出,这些附图仅意在概念性地说明此处描述的结构构造,而不必要依比例进行绘制。
图1为本发明的具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板的剖面示意图;
图2为本发明的具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板的平面示意图。
附图标记说明:
1、镀铝钢板;2、钝化皮膜;3、透明被膜层;4、光催化涂层。
具体实施方式
下文对本发明的示例性实施例的详细描述参考了附图,该附图形成描述的一部分,在该附图中作为示例示出了本发明可实施的示例性实施例。尽管这些示例性实施例被充分详细地描述以使得本领域技术人员能够实施本发明,但应当理解可实现其他实施例且可在不脱离本发明的精神和范围的情况下对本发明作各种改变。下文对本发明的实施例的更详细的描述并不用于限制所要求的本发明的范围,而仅仅为了进行举例说明且不限制对本发明的特点和特征的描述,以提出执行本发明的最佳方式,并足以使得本领域技术人员能够实施本发明。因此,本发明的范围仅由所附权利要求来限定。
下文对本发明的详细描述和示例实施例可结合附图来更好地理解,其中本发明的元件和特征由附图标记标识。
实施例1
如图1所示,实施例1中的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板1,在镀铝钢板1的至少一个表面上具有:透明、半透明或彩色的钝化皮膜2,层叠于钝化皮膜2表面的透明被膜层3,以及层叠于透明被膜层3上的光催化涂层4,其中透明被膜层3含有硅烷偶联剂和硅改性树脂,光催化涂层4含有氮掺杂改性的二氧化钛可见光响应型光催化粒子。
在本实施例中,热浸镀铝钢板1为0.25mm、表面粗糙度Ra为0.6μm。
如表1所示,钝化皮膜2是由无机-有机复合型钝化液(a-1)涂覆到镀铝钢板1表面干燥固化而成,无机-有机复合型钝化液(a-1)由10%的有机成膜物质和90%无机成膜物质组成,有机成膜物质为质量分数为10%聚烯蜡乳液;所述无机成膜物质包括质量分数为10%纳米二氧化硅溶胶、质量分数为10%的氟锆酸、质量分数为5%磷酸、质量分数为5%的偏钒酸钠,余量为质量分数为60%的水。
表1 无机-有机复合型钝化液(a-1)成分(%)
透明被膜层3是由被膜涂料(b-1)涂覆到钝化皮膜2表面干燥固化而成,被膜涂料(b-1)是由质量分数为10%的环氧树脂乳液、质量分数为20%的磺酸钠、质量分数为3%乙烯基三乙氧基硅烷、质量分数为8%的聚醋树脂,余量质量分数为59%的水。
表2 被膜涂料(b-1)成分(%)
采用上述成分、利用辊涂机对镀铝钢板1进行环保钝化处理,处理工艺:
步骤1)在该镀铝钢板1上,以涂覆辊速比100%、取料辊速比45%,取料辊与涂覆辊压力4KN,将无机-有机复合型钝化液(a-1)涂覆于镀铝钢板1表面,在镀铝钢板1温度为70℃条件下加热5s,形成附着量为600mg/㎡的钝化皮膜2;
步骤2)采用辊涂工艺,将被膜涂料(b-1)涂覆于钝化皮膜2上,控制涂覆辊速比180%、取料辊速比95%,取料辊与涂覆辊压力1KN,在炉温400℃条件下加热15s,形成附着量为2μm的透明被膜层3;
步骤3)将可见光响应型纳米级二氧化钛光催化粒子、聚四氟乙烯(直径为5μm)颗粒制成含量为10%的水性溶液(c-1),采用辊涂工艺进行涂覆,将水性可见光响应型光催化溶液(c-1)涂覆于透明被膜层3表面,以辊涂的方式,控制涂覆辊速比140%、取料辊速比45%,取料辊与涂覆辊压力2.5KN,在炉温200℃条件下加热10s,形成附着量为200mg/㎡的光催化涂层4,得到本发明的表面敷有可见光响应型光催化涂层的镀铝钢板1。
实施例2
与实施例1基本相同,热浸镀铝钢板1为3.0mm、表面粗糙度Ra为2.0μm。
如表3所示,钝化皮膜2是由无机-有机复合型钝化液(a-1)涂覆到镀铝钢板1表面干燥固化而成,无机-有机复合型钝化液(a-1)由15%的有机成膜物质和85%无机成膜物质组成,所述有机成膜物质为质量分数为15%聚烯蜡乳液;所述无机成膜物质包括质量分数为5%纳米二氧化硅溶胶、质量分数为5%的氟锆酸、质量分数为5%磷酸、质量分数为5%的偏钒酸钠,余量质量分数为65%的水。
表3 无机-有机复合型钝化液(a-1)成分(%)
透明被膜层3是由被膜涂料(b-1)涂覆到钝化皮膜2表面干燥固化而成,被膜涂料(b-1)是由质量分数为5%的阳离子聚氨酯乳液、质量分数为30%的磷酸酯、质量分数为5%乙烯基三乙氧基硅烷、质量分数为10%的聚醋树脂,余量质量分数为50%的水。
表4 被膜涂料(b-1)成分(%)
采用上述成分、利用辊涂机对镀铝钢板1进行环保钝化处理,处理工艺:
步骤1)在该镀铝钢板1上,以涂覆辊速比150%、取料辊速比95%,取料辊与涂覆辊压力1KN,将无机-有机复合型钝化液(a-1)涂覆于镀铝钢板1表面,在镀铝钢板1温度为110℃条件下加热10s,形成附着量为800mg/m2的钝化皮膜2。
步骤2)采用辊涂工艺,将被膜涂料(b-1)涂覆于钝化皮膜2上,以涂覆辊速比150%、取料辊速比45%,取料辊与涂覆辊压力4KN,在炉温200℃条件下加热8s,形成附着量为5μm的透明被膜层3;
步骤3)将可见光响应型纳米级二氧化钛光催化粒子、聚四氟乙(直径为3μm)颗粒制成含量为2%的水性溶液(c-1),采用辊涂工艺进行涂覆,将水性可见光响应型光催化溶液(b-1)涂覆于透明被膜层3表面,以辊涂的方式,控制涂覆辊速比100%、取料辊速比95%,取料辊与涂覆辊压力1KN,在炉温400℃条件下加热5s,形成附着量为200mg/m2的光光催化涂层4,得到本发明的表面敷有可见光响应型光催化涂层的镀铝钢板1。
实施例3
在本实施例中,热浸镀铝钢板1为2.0mm、表面粗糙度Ra为1.5μm。
如表1所示,钝化皮膜2是由无机-有机复合型钝化液(a-1)涂覆到镀铝钢板1表面干燥固化而成,无机-有机复合型钝化液(a-1)由12%的有机成膜物质和88%无机成膜物质组成,所述有机成膜物质为质量分数为12%聚烯蜡乳液;所述无机成膜物质包括质量分数为5%纳米二氧化硅溶胶、质量分数为10%的氟锆酸、质量分数为15%磷酸、质量分数为5%的偏钒酸钠,余量为质量分数为53%的水。
表5 无机-有机复合型钝化液(a-1)成分(%)
透明被膜层3是由被膜涂料(b-1)涂覆到钝化皮膜2表面干燥固化而成,被膜涂料(b-1)是由质量分数为5%的环氧树脂乳液、质量分数为30%的磺酸钠、质量分数为5%乙烯基三甲氧基硅烷、质量分数为10%环氧树脂,余量质量分数为50%的水。
表6 被膜涂料(b-1)成分(%)
采用上述成分、利用辊涂机对镀铝钢板1进行环保钝化处理,处理工艺:
步骤1)在该镀铝钢板1上,以涂覆辊速比180%、取料辊速比50%,取料辊与涂覆辊压力2.5KN,将无机-有机复合型钝化液(a-1)涂覆于镀铝钢板1表面,在镀铝钢板1温度为100℃条件下加热10s,形成附着量为800mg/m2的钝化皮膜2;
步骤2)采用辊涂工艺,将被膜涂料(b-1)涂覆于钝化皮膜2上,以涂覆辊速比100%、取料辊速比95%,取料辊与涂覆辊压力3.6KN,在炉温380℃条件下加热5s,形成附着量为1μm的透明被膜层3;
步骤3)将可见光响应型纳米级二氧化钛光催化粒子、聚四氟乙烯(直径为10μm)颗粒制成含量为10%的水性溶液(c-1),采用辊涂工艺进行涂覆,将水性可见光响应型光催化溶液(c-1)涂覆于透明被膜层3表面,以辊涂的方式,控制涂覆辊速比180%、取料辊速比95%,取料辊与涂覆辊压力4KN,在炉温350℃条件下加热5s,形成附着量为200mg/m2的光催化涂层4,得到本发明的表面敷有可见光响应型光光催化涂层的镀铝钢板1。
实施例4
在本实施例中,热浸镀铝钢板1为1.65mm、表面粗糙度Ra为1.3μm。
如表1所示,钝化皮膜2是由无机-有机复合型钝化液(a-1)涂覆到镀铝钢板1表面干燥固化而成,无机-有机复合型钝化液由18%的有机成膜物质和82%无机成膜物质组成,所述有机成膜物质为质量分数为18%聚烯蜡乳液;所述无机成膜物质包括质量分数为10%纳米二氧化硅溶胶、质量分数为8%的氟锆酸、质量分数为8%磷酸、质量分数为6%的偏钒酸钠,余量为水。
表7 无机-有机复合型钝化液(a-1)成分(%)
透明被膜层3是由被膜涂料(b-1)涂覆到钝化皮膜2表面干燥固化而成,被膜涂料(b-1)是由质量分数为8%环氧树脂乳液、质量分数为20%聚醚多元醇、质量分数为4%乙烯基三甲氧基硅烷、质量分数为8%的环氧树脂,余量质量分数为60%的水。
表8 被膜涂料(b-1)成分(%)
采用上述成分、利用辊涂机对镀铝钢板1进行环保钝化处理,处理工艺:
步骤1)在该镀铝钢板1上,以涂覆辊速比100%、取料辊速比95%,取料辊与涂覆辊压力3.6KN,将无机-有机复合型钝化液(a-1)涂覆于镀铝钢板1表面,在镀铝钢板1温度为70℃条件下加热15s,形成附着量为1000mg/㎡的钝化皮膜2;
步骤2)采用辊涂工艺,将被膜涂料(b-1)涂覆于钝化皮膜2上,以涂覆辊速比100%、取料辊速比45%,取料辊与涂覆辊压力2.5KN,在炉温380℃条件下加热15s,形成附着量为2μm的透明被膜层3;
步骤3)将可见光响应型纳米级二氧化钛光催化粒子、聚四氟乙烯(直径为5μm)颗粒制成含量为6%的水性溶液(c-1),采用辊涂工艺进行涂覆,将水性可见光响应型光催化溶液(c-1)涂覆于透明被膜层3表面,以辊涂的方式,控制涂覆辊速比100%、取料辊速比45%,取料辊与涂覆辊压力1KN,在炉温350℃条件下加热15s,形成附着量为50mg/m2的光光催化涂层4,得到本发明的表面敷有可见光响应型光催化涂层的镀铝钢板1。
实施例中的钝化皮膜(A)、透明被膜层(B)、光催化涂层(C)按表9中所示的各种条件改变,除此以外,与实施例1同样操作而制造本发明的表面负载有可见光响应型光催化涂层的镀铝钢板(实施例2~8)及比较例的镀铝钢板(比较例1~4)表示于下表。
光催化涂层种类(c-2)为在种类(c-1)中将聚四氟乙烯润滑粒子更换为由SiO2颗粒(直径5μm),其他成分不变而获得;种类(c-3)为在种类(c-1)中除去氮掺杂改性二氧化钛粒子而获得。
表9 实施案例与比较例
将按照上述实施例与比较例制造的所有镀铝钢板(本发明例1~8,比较例1~6)采用下述各种实验,并将结果示表2。
实验与评价方法:
(1)外观均匀
对所得的镀铝钢板1的外观进行目视评价。
(2)弯曲加工性能
采用GB/T13448-2006中进行“T弯”性能测试,以目视评价在“2T”折弯凸出部位的涂层有无裂纹。
(3)耐腐蚀性能
采用ASTM B117-07a标准,进行中性盐雾试验,48小时后观察表面腐蚀面积。
(4)耐候性能测试
采用240h的氙灯-水暴露气氛加速老化耐候性能试验,评定产品外观。试验条件如下:
(5)NOx消除率测定
采用HORIBA大气污染监测用NOx监测仪APNA-370,测试原料其中氮氧化物浓度C1(10ppm),在密闭条件下光源采用氙灯,波长范围410nm~2500nm,24小时候测试氮氧化物NOx浓度C2,消除率按下式计算:
消除率=(C1-C2)/C1×100%
(6)摩擦系数
采用9505DF1滑度仪测定表面摩擦系数,测量速度5inches/min,负重1kg。
表10 本发明实施例与对比例评价结果
Claims (9)
1.一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,其特征在于:在镀铝钢板(1)的至少一个表面上具有:透明、半透明或彩色的钝化皮膜(2),层叠于钝化皮膜(2)表面的透明被膜层(3),以及层叠于透明被膜层(3)上的光催化涂层(4),其中透明被膜层(3)含有硅烷偶联剂和硅改性树脂,光催化涂层(4)含有氮掺杂改性的二氧化钛可见光响应型光催化粒子。
2.根据权利要求1所述的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,其特征在于:所述镀铝钢板(1)的厚度为0.25mm~3.0mm,表面粗糙度Ra为0.6μm~2.0μm。
3.根据权利要求2所述的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,其特征在于:所述钝化皮膜(2)是由无机-有机复合型钝化液涂覆到镀铝钢板(1)表面干燥固化而成,无机-有机复合型钝化液由10%~20%的有机成膜物质和80%~90%无机成膜物质组成,所述有机成膜物质包括质量分数为10%~20%聚烯蜡乳液;所述无机成膜物质包括质量分数为5%~15%纳米二氧化硅溶胶、质量分数为5%~15%的氧化锆或氟锆酸、质量分数为1%~10%磷酸或磷酸盐、质量分数为1%~10%的钒酸盐,余量为水。
4.根据权利要求3所述的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,其特征在于:所述透明被膜层(3)是由被膜涂料涂覆到钝化皮膜(2)表面干燥固化而成,被膜涂料是质量分数为5%~10%的粘接剂、质量分数为5%~40%的分散剂、质量分数为1%~5%硅烷偶联剂、质量分数为5%~10%的硅改性树脂,余量为水。
5.根据权利要求4所述的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,其特征在于:所述粘接剂包括环氧树脂类和聚氨酯树脂类,分散剂包括皂类和酯类。
6.根据权利要求5所述的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,其特征在于:所述光催化涂层(4)中含有润滑粒子,润滑粒子为石蜡、聚四氟乙烯、SiO2的一种或它们的组合,润滑粒子部分突出于光催化涂层(4)。
7.根据权利要求6所述的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板,所述光催化涂层(4)中的氮掺杂改性的二氧化钛可见光响应型光催化粒子弥散分布于润滑粒子周围,润滑粒子的直径为3~10μm,且润滑粒子直径大于光催化粒子直径,光催化粒子的直径为纳米级。
8.一种根据权利要求1至7任一项所述的具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板的制造方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1)在镀铝钢板(1)上,以涂覆辊速比100%~180%、取料辊速比45%~95%,取料辊与涂覆辊压力1.0KN~4.0KN,将无机-有机复合型钝化液涂覆于镀铝钢板(1)表面,在镀铝钢板(1)温度为70℃~110℃条件下加热5s~15s,形成附着量为600mg/m2~1500mg/m2的钝化皮膜(2);
步骤2)将被膜涂料涂覆于钝化皮膜(2)上,控制涂覆辊速比100%~180%、取料辊速比45%~95%,取料辊与涂覆辊压力1.0KN~4.0KN,在炉温200℃~400℃条件下加热5s~15s,形成附着量为0.3μm~5μm的透明被膜层(3);
步骤3)将可见光响应型纳米级二氧化钛光催化粒子、润滑粒子制成含量为2%~10%的水性溶液,将水性可见光响应型光催化溶液涂覆于透明被膜层(3)表面,以辊涂的方式,涂覆辊速比100%~180%、取料辊速比45%~95%,取料辊与涂覆辊压力1.0KN~4.0KN,在炉温200℃~400℃条件下加热5s~15s,形成附着量为10mg/m2~3000mg/m2的光催化涂层(4)。
9.根据权利要求8的一种具有光催化活性及优异耐蚀性能的镀铝钢板的制造方法,所述步骤1)和步骤2)中,钝化皮膜(2)和透明被膜层(3)的涂覆采用辊涂法,所述步骤3)中,光催化涂层(4)的涂覆采用辊涂、冷空气喷涂和幕帘式淋涂中的任一种方式。
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