CN110386767A - 一种海工水泥及其制备方法 - Google Patents
一种海工水泥及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110386767A CN110386767A CN201910824411.5A CN201910824411A CN110386767A CN 110386767 A CN110386767 A CN 110386767A CN 201910824411 A CN201910824411 A CN 201910824411A CN 110386767 A CN110386767 A CN 110386767A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cement
- clinker
- construction
- sea
- specific surface
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 238000010276 construction Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims abstract description 56
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 42
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims abstract description 19
- 101150054854 POU1F1 gene Proteins 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 35
- 229910002971 CaTiO3 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N lead(II,IV) oxide Inorganic materials O1[Pb]O[Pb]11O[Pb]O1 XMFOQHDPRMAJNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910026161 MgAl2O4 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 11
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N calcium silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 claims description 11
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 11
- BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;oxocalcium;silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca]=O.[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910021534 tricalcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000019976 tricalcium silicate Nutrition 0.000 claims description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 claims description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- 230000001146 hypoxic effect Effects 0.000 claims description 9
- HOOWDPSAHIOHCC-UHFFFAOYSA-N dialuminum tricalcium oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Al+3].[Al+3].[Ca++].[Ca++].[Ca++] HOOWDPSAHIOHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- AGWMJKGGLUJAPB-UHFFFAOYSA-N aluminum;dicalcium;iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Ca+2].[Ca+2].[Fe+3] AGWMJKGGLUJAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 239000013535 sea water Substances 0.000 abstract description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 6
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 14
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 6
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 6
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- 241000537371 Fraxinus caroliniana Species 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAPKZHDYMQZCB-UHFFFAOYSA-N N-[2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethyl]-2-oxo-3H-1,3-benzoxazole-6-carboxamide Chemical compound C1CN(CCN1CCNC(=O)C2=CC3=C(C=C2)NC(=O)O3)C4=CN=C(N=C4)NC5CC6=CC=CC=C6C5 NEAPKZHDYMQZCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 235000010891 Ptelea trifoliata Nutrition 0.000 description 1
- 229910003978 SiClx Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001586 aluminite Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009440 infrastructure construction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000013386 optimize process Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/02—Portland cement
- C04B7/04—Portland cement using raw materials containing gypsum, i.e. processes of the Mueller-Kuehne type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
- C04B7/26—Cements from oil shales, residues or waste other than slag from raw materials containing flue dust, i.e. fly ash
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
Abstract
本发明提供一种海工水泥及其制备方法。海工水泥：混合熟料58％‑64％、超细矿粉18％‑23％、硅粉5％‑8％和玻化微珠8％‑12％；混合熟料：熟料68％‑78％、石膏14％‑17％和粉煤灰17％‑22％；熟料：石灰石83％‑87％、铁矿石8％‑12％和粘土矿1％‑5％。海工水泥的制备方法：将石灰石、铁矿石和粘土矿煅烧得到熟料，然后加入石膏、粉煤灰进行粉磨得到混合熟料，将混合熟料与超细矿粉、硅粉和玻化微珠混合均化得到海工水泥。海工水泥能够有效的降低硬化水泥基材料的裂缝、毛细管孔和凝胶孔隙的产生，提高水泥浆体的流化效应，强度效应和耐久效应，有效地减少来自海水中腐蚀性离子的腐蚀。
Description
技术领域
本发明涉及水泥领域，尤其涉及一种海工水泥及其制备方法。
背景技术
海工水泥主要应用于海工混凝土和海工砂浆等材料的制备过程。普通硅酸盐水泥制备的混凝土，因为水泥放热大、易造成裂缝、水泥石孔隙率大、渗透性强，使得抗侵蚀能力差、耐久性差、混凝土寿命短。
混凝土收缩是混凝土在浇筑及硬化后产生体积缩小的现象，不但会降低结构强度，裂缝还为空气和水进入混凝土提供一个通道，使混凝士容易发生碳化腐蚀、钢筋锈蚀在寒冷地区还会发生冻融循环，这些都大大降低了混凝上的耐久性，缩短了建筑物的使用寿命。近年来大力发展起来的高性能混凝士(HPC)及高强混凝上(HSCPI)，早期胶凝材料的水化快，导致混凝土内部自由水迅速消耗，在内部结构密实的同时产生了自干燥作用引起其宏观体积减小收缩，这进一步增大了混凝上内部的应力，使混凝土开裂的趋势进步加剧。
为解决以上问题，市面上先后使用了掺膨胀剂和掺纤维等方法，但是使用膨胀剂特别需要混凝土在早期有水的养护，条件苛刻，而且本身存在严重的水泥适应性和延迟钙矾石生成等问题，另外在调节其添加量上存在困难，如果掺量过少，达不到效果，如果掺量过大，过量的部分就会可能由于膨胀的缘故而导致扩大裂纹，因此使用膨胀剂对最终结果有一种不确定性。而添加纤维只能提高混凝土地抗裂能力，并没有减少混凝土的收缩量，同时纤维价格高，而且存在与混凝土相容性问题，也大大限制了它的推广。
我国是海洋大国，近年来海洋岛礁工程建设面临繁重的任务，民用及军用码头、海上机场、海上风力发电站、海上灯塔及雷达站、岛礁边防工事等基础设施建设需要大量的岛礁高性能海洋混凝土。在海洋环境中，一般的混凝土会受到硫酸根离子、氯离子、微生物等腐蚀，因此其岛礁高性能海洋混凝土关键问题是如何降低混凝土渗透性和抗侵蚀性，提高混凝土强度增加耐久性。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种海工水泥，原料廉价易得，所制混凝土能够在抗裂、减缩、抗渗、增强等功能基础上，有效地减少来自海水的冲击破坏和离子侵蚀，具有很好的市场应用前景。
本发明的第二目的在于提供一种海工水泥的制备方法，工艺简单，制得的海工水泥性能稳定。
为实现以上目的，本发明特采用以下技术方案：
一种海工水泥，以重量百分比计包括：混合熟料58％-64％、超细矿粉18％-23％、硅粉5％-8％和玻化微珠8％-12％；
所述混合熟料，以重量百分比计包括：熟料68％-75％、石膏10％-17％和粉煤灰15％-22％；
所述熟料，以重量百分比计包括：石灰石83％-87％、铁矿石8％-12％和粘土矿1％-5％；
所述混合熟料的比表面积为3200-3600cm2/g，所述超细矿粉的比表面积为6000-8000cm2/g，所述硅粉的比表面积为12000-13000cm2/g，所述玻化微珠的比表面积为18000-22000cm2/g。
通过调整水泥矿物组成，大比例掺入低水化热矿物掺合料超细矿粉、硅粉和玻化微珠，从而使得水泥从自身理化性能出发，降低水化热，并通过各组分的比表面积的控制，降低水泥孔隙率，空隙率小不但能降低水的用量还能降低毛细管孔的产生，减少裂缝，提高混凝土致密性，增加耐久性。因此，本申请提供的海工水泥能够有效的降低硬化水泥基材料的裂缝、毛细管孔和凝胶孔隙的产生，提高水泥浆体的流化效应，强度效应和耐久效应。
通过对混合熟料、超细矿粉、硅粉和玻化微珠比表面积的优选，主要目的是降低孔隙率和降低水化放热。其中，比表面积为3200-3600cm2/g的混合熟料，不容易发生集中放热，放热过程缓慢，使得混凝土后期强度高；比表面积为6000-8000cm2/g的超细矿粉使得其填充于其他水泥成分颗粒间的孔隙及絮凝结构中，占据空间，比采用常规比表面积(5000-7000cm2/g)的矿粉填充后孔隙率降低更明显；玻化微珠是一种分离出来的超细粉煤灰，微观结构为球状玻璃体，能辅助降低水泥标稠用水量，进而降低该水泥用于混凝土时的水灰比；其矿物组分以SiO2为主，是一种低热潜在水化材料；平均粒径≤1.2μm，粒径介于超细矿粉和硅粉之间，进一步填充粉料孔隙。对超细矿粉、硅粉和玻化微珠的用量的优选，由于其含硅量高，使得水泥的最终强度得到提高，而其硅的形态多数以二氧化硅的形态存在，二氧化硅是水泥组分中放热最低的组分，使得水泥的水化放热进一步降低；同时，二氧化硅不具有独立进行水化的能力，只能在熟料水化后产生的碱性环境下才能水化，从而避免集中放热。但如果超细矿粉、硅粉和玻化微珠的占比过高，会导致水泥的其他性能下降，反而影响水化放热的降低和强度的提高。
可选地，以重量百分比计，海工水泥中，混合熟料可以为58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％以及58％-64％之间的任一值，超细矿粉可以为18％、19％、20％、21％、22％、23％以及18％-23％之间的任一值，硅粉可以为5％、6％、7％、8％以及5％-8％之间的任一值，玻化微珠可以为8％、9％、10％、11％、12％以及8％-12％之间的任一值；
以重量百分比计，所述混合熟料中，熟料可以为68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％以及68％-75％之间的任一值，石膏可以为10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％以及10％-17％之间的任一值，粉煤灰可以为15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％以及15％-22％之间的任一值；
以重量百分比计，所述熟料中，石灰石可以为83％、84％、85％、86％、87％以及83％-87％之间的任一值，铁矿石可以为8％、9％、10％、11％、12％以及8％-12％之间的任一值，粘土矿可以为1％、2％、3％、4％、5％以及1％-5％之间的任一值。
优选地，所述的海工水泥，以重量百分比计，还包括改性剂1％-3％，所述改性剂以重量百分比计包括：MgAl2O434％-40％、CaTiO342％-55％和Pb3O45％-24％。
可选地，以重量百分比计，所述的海工水泥中，改性剂可以为1％、2％、3％以及1％-3％之间的任一值；以重量百分比计，所述改性剂中，MgAl2O4可以为34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％以及34％-40％之间的任一值，CaTiO3可以为42％、45％、47％、49％、50％、52％、53％、54％、55％以及42％-55％之间的任一值，Pb3O4可以为5％、7％、9％、10％、12％、14％、15％、17％、19％、20％、22％、24％以及5％-24％之间的任一值。
更加优选地，所述改性剂中，所述MgAl2O4的比表面积为4000-5500cm2/g，所述CaTiO3的比表面积为8500-10000cm2/g，所述Pb3O4的比表面积为7000-13000cm2/g。
改性剂的主要作用一方面是进一步的填充颗粒之间的间隙，降低孔隙率，另外一方面是可以进一步的延长水化放热的过程。由于三种复合金属氧化物具有不同的空间结构，所以其所配合作用的物质也不同，MgAl2O4主要是在混合熟料与超细矿粉之间发生类似于桥接的作用，而CaTiO3主要是在超细矿粉和硅粉之间发生类似于桥接的作用，Pb3O4主要是在超细矿粉、硅粉和玻化微珠之间发生类似于桥接的作用，这种桥接作用使得海工水泥在加工成混凝土的初期，混合熟料、超细矿粉、硅粉和玻化微珠以不同的数量围绕在三种复合金属氧化物的周围，形成特殊的物料组成，使得水化放热的过程被进一步优化。但是，改性剂的用量增大虽然能够继续优化水化放热，但会使得水泥的强度大幅下降，因此抵消了优化水化放热所带来的好处，所以需要获得一个用量平衡点，以综合考虑整体性能。
需要说明的是，比表面积无法做到每个颗粒均相同，只能控制物料整体处于上述区间之内。
优选地，所述超细矿粉、所述硅粉和所述玻化微珠中，玻璃态形态的物料占比为90wt％-100wt％。
对物料中玻璃态物料含量的限定，有助于提升水泥的强度，减少含硅物料增加所带来的负面影响。
优选地，所述海工水泥中，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为(24-26):(60-65):(1-3):(5-8)。
更加优选地，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为24:60:2:7。
经过研究发现，一般情况下，硅酸二钙含量越高，水化放热越低。但是四种基本矿物之间存在相互作用，使得硅酸二钙对水化放热的影响存在最佳比值，高于此比值之后反而水化放热会有所下降。其最佳比例为24:60:2:7。
可选地，所述海工水泥的粒径为0.1-100μm。
控制海工水泥的粒径范围处于上述区间之内，可以获得较佳的综合性能。
一种所述的海工水泥的制备方法，包括：
将石灰石、铁矿石和粘土矿煅烧得到熟料，然后加入石膏、粉煤灰进行粉磨得到混合熟料，将所述混合熟料与超细矿粉、硅粉和玻化微珠混合均化得到所述海工水泥。
本申请提供的海工水泥的制备方法，考虑到现有技术一次混料粉磨且之后加工即结束的缺陷，先将熟料与比表面积不符合要求的粉煤灰、石膏进行粉磨，然后将符合要求的超细矿粉、硅粉和玻化微珠混合均化得到海工水泥，由此才能满足各物料之间的互相填充，使得粉料之间紧密堆积，降低空隙率。
需要说明的是，粉煤灰可以采用一级粉煤灰或二级粉煤灰，当采用一级粉煤灰时，可不经过粉磨直接与超细矿粉、硅粉和玻化微珠混合均化。
优选地，粉磨采用开路粉磨。
优选地，所述煅烧在低氧气氛下进行，所述煅烧的温度为1250-1350℃。
低氧气氛一般是指氧气含量占气氛气体总体积的15％以下，其与煅烧温度配合，保证熟料的性能。
优选地，还包括改性剂1％-3％，所述改性剂以重量百分比计包括：MgAl2O434％-40％、CaTiO342％-55％和Pb3O45％-24％；所述改性剂、所述混合熟料、所述超细矿粉、所述硅粉和所述玻化微珠混合均化得到所述海工水泥。
改性剂无需煅烧，一般在均化之前加入即可。
本发明的有益效果：
通过对水泥成分、用量和颗粒比表面积的优化，尤其是对超细矿粉、硅粉和玻化微珠的优选，使得水泥孔隙率降低，减少水的用量、降低毛细管孔的产生、减少裂缝，提高混凝土致密性，增加耐久性。通过大比例的加入超细矿粉、硅粉和玻化微珠，优化了水化放热的过程，避免制成混凝土后开裂，减少海水中腐蚀性离子对混凝土的侵蚀，延长使用寿命。
具体实施方式
如本文所用之术语：
“由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
在这些实施例中，除非另有指明，所述的份和百分比均按质量计。
“质量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说A组分的质量份为a份，B组分的质量份为b份，则表示A组分的质量和B组分的质量之比a：b。或者，表示A组分的质量为aK，B组分的质量为bK(K为任意数，表示倍数因子)。不可误解的是，与质量份数不同的是，所有组分的质量份之和并不受限于100份之限制。
“和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。
下面将结合具体实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
制备熟料的原材料所占比例为：石灰石83％、铁矿石12％、粘土矿5％。
制备熟料混合料的材料占比为：熟料75％、石膏10％、Ⅱ级粉煤灰15％。
制备水泥的材料所占比例为：混合熟料58％、超细矿粉22％、硅粉8％、玻化微珠12％，控制超细矿粉的比表面积为6000-8000cm2/g，硅粉的比表面积为12000-13000cm2/g，玻化微珠的比表面积为18000-22000cm2/g，超细矿粉、硅粉和玻化微珠中，玻璃态形态的物料占比为90wt％。
以上比例均为质量比。
熟料的制备：将石灰石、铁矿石和粘土矿在低氧气氛下，1250℃煅烧得到熟料。
熟料的预磨：按上述熟料、石膏、Ⅱ粉煤灰投入水泥磨中粉磨，粉磨方式采用开路粉磨方式，磨至比表面积在3200-3600cm2/g范围内，得到混合熟料。
水泥的制备：将混合熟料、超细矿粉、硅粉、玻化微珠进行充分均化后即得粒径为0.1-100μm范围内的抗海水侵蚀低热海工水泥，其中，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为24:60:2:7。
实施例2
制备熟料的原材料所占比例为：石灰石87％、铁矿石12％、粘土矿1％。
制备熟料混合料的材料占比为：熟料68％、石膏17％、Ⅱ粉煤灰15％。
制备水泥的材料所占比例为：混合熟料64％、超细矿粉18％、硅粉7％、玻化微珠11％，控制超细矿粉的比表面积为6000-8000cm2/g，硅粉的比表面积为12000-13000cm2/g，玻化微珠的比表面积为18000-22000cm2/g，超细矿粉、硅粉和玻化微珠中，玻璃态形态的物料占比为92wt％。
熟料的制备：将石灰石、铁矿石和粘土矿在低氧气氛下，1350℃煅烧得到熟料。
熟料的预磨：按上述熟料、石膏、Ⅱ粉煤灰投入水泥磨中粉磨，粉磨方式采用开路粉磨方式，磨至比表面积在3200-3600cm2/g范围内，得到混合熟料。
水泥的制备：将混合熟料、超细矿粉、硅粉、玻化微珠进行充分均化后即得粒径为0.1-100μm范围内的抗海水侵蚀低热海工水泥，其中，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为26:65:1:5。
实施例3
制备熟料的原材料所占比例为：石灰石86％、铁矿石10％、粘土矿4％。
制备熟料混合料的材料占比为：熟料69％、石膏11％、一级粉煤灰20％。
制备水泥的材料所占比例为：混合熟料64％、超细矿粉23％、硅粉5％、玻化微珠8％，控制超细矿粉的比表面积为6000-8000cm2/g，硅粉的比表面积为12000-13000cm2/g，玻化微珠的比表面积为18000-22000cm2/g，超细矿粉、硅粉和玻化微珠中，玻璃态形态的物料占比为98％。
熟料的制备：将石灰石、铁矿石和粘土矿在低氧气氛下，1300℃煅烧得到熟料。
熟料的预磨：按上述熟料、石膏投入水泥磨中粉磨，粉磨方式采用开路粉磨方式，磨至比表面积在3200-3600cm2/g范围内，加入一级粉煤灰得到混合熟料。
水泥的制备：将混合熟料、超细矿粉、硅粉、玻化微珠进行充分均化后即得粒径为0.1-100μm范围内的抗海水侵蚀低热海工水泥，其中，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为25:62:3:8。
实施例4
制备熟料的原材料所占比例为：石灰石87％、铁矿石8％、粘土矿5％。
制备熟料混合料的材料占比为：熟料68％、石膏10％、Ⅱ粉煤灰22％。
制备改性剂的材料占比为：MgAl2O434％、CaTiO355％和Pb3O411％，控制MgAl2O4的比表面积为4000-5500cm2/g，CaTiO3的比表面积为8500-10000cm2/g，Pb3O4的比表面积为7000-13000cm2/g。
制备水泥的材料所占比例为：混合熟料61％、超细矿粉18％、硅粉7％、玻化微珠11.5％、改性剂2.5％，超细矿粉的比表面积为6000-8000cm2/g，硅粉的比表面积为12000-13000cm2/g，玻化微珠的比表面积为18000-22000cm2/g，超细矿粉、硅粉和玻化微珠中，玻璃态形态的物料占比为91％。
熟料的制备：将石灰石、铁矿石和粘土矿在低氧气氛下，1320℃煅烧得到熟料。
熟料的预磨：按上述熟料、石膏、Ⅱ粉煤灰投入水泥磨中粉磨，粉磨方式采用开路粉磨方式，磨至比表面积在3200-3600cm2/g范围内，得到混合熟料。
水泥的制备：将混合熟料、超细矿粉、硅粉、玻化微珠和改性剂进行充分均化后即得粒径为0.1-100μm范围内的抗海水侵蚀低热海工水泥，其中，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为24:60:2:8。
实施例5
制备熟料的原材料所占比例为：石灰石85％、铁矿石11.5％、粘土矿3.5％。
制备熟料混合料的材料占比为：熟料71.5％、石膏10.5％、Ⅱ粉煤灰18％。
制备改性剂的材料占比为：MgAl2O440％、CaTiO342％和Pb3O418％，控制MgAl2O4的比表面积为4000-5500cm2/g，CaTiO3的比表面积为8500-10000cm2/g，Pb3O4的比表面积为7000-13000cm2/g。
制备水泥的材料所占比例为：混合熟料59％、超细矿粉23％、硅粉5％％、玻化微珠12％、改性剂1％，超细矿粉的比表面积为6000-8000cm2/g，硅粉的比表面积为12000-13000cm2/g，玻化微珠的比表面积为18000-22000cm2/g，超细矿粉、硅粉和玻化微珠中，玻璃态形态的物料占比为93wt％。
熟料的制备：将石灰石、铁矿石和粘土矿在低氧气氛下，1300±50℃煅烧得到熟料。
熟料的预磨：按上述熟料、石膏、Ⅱ粉煤灰投入水泥磨中粉磨，粉磨方式采用开路粉磨方式，磨至比表面积在3200-3600cm2/g范围内，得到混合熟料。
水泥的制备：将混合熟料、超细矿粉、硅粉、玻化微珠和改性剂进行充分均化后即得粒径为0.1-100μm范围内的抗海水侵蚀低热海工水泥，其中，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为24.5:61.5:2.5:6。
实施例6
制备熟料的原材料所占比例为：石灰石86％、铁矿石10％、粘土矿4％。
制备熟料混合料的材料占比为：熟料68％、石膏12％、Ⅱ粉煤灰20％。
制备改性剂的材料占比为：MgAl2O434％、CaTiO342％和Pb3O424％，控制MgAl2O4的比表面积为4000-5500cm2/g，CaTiO3的比表面积为8500-10000cm2/g，Pb3O4的比表面积为7000-13000cm2/g。
制备水泥的材料所占比例为：混合熟料60％、超细矿粉19％、硅粉7％、玻化微珠11％、改性剂3％，超细矿粉的比表面积为6000-8000cm2/g，硅粉的比表面积为12000-13000cm2/g，玻化微珠的比表面积为18000-22000cm2/g，超细矿粉、硅粉和玻化微珠中，玻璃态形态的物料占比为96wt％。
熟料的制备：将石灰石、铁矿石和粘土矿在低氧气氛下，1280℃煅烧得到熟料。
熟料的预磨：按上述熟料、石膏、Ⅱ粉煤灰投入水泥磨中粉磨，粉磨方式采用开路粉磨方式，磨至比表面积在3200-3600cm2/g范围内，得到混合熟料。
水泥的制备：将混合熟料、超细矿粉、硅粉、玻化微珠和改性剂进行充分均化后即得粒径为0.1-100μm范围内的抗海水侵蚀低热海工水泥，其中，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为24:61:3:6。
对比例1
与实施例1不同的是，不含超细矿粉、硅粉和玻化微珠。
对比例2
与实施例2不同的是，不含超细矿粉。
对比例3
与实施例3不同的是，不含硅粉。
对比例4
与实施例4不同的是，不含玻化微珠。
对比例5
与实施例5不同的是，超细矿粉、硅粉和玻化微珠的比表面积均与混合熟料的比表面积相同。
对比例6
与实施例6不同的是，超细矿粉、硅粉和玻化微珠的比表面积均为6000-8000cm2/g。
对比例7
与实施例1不同的是，超细矿粉、硅粉和玻化微珠的比表面积均为12000-13000cm2/g。
对比例8
与实施例2不同的是，超细矿粉、硅粉和玻化微珠之和占海工水泥的质量百分比为25％。
对比例9
与实施例3不同的是，超细矿粉、硅粉和玻化微珠之和占海工水泥的质量百分比为50％。
对比例10
与实施例4不同的是，改性剂的质量含量为0.5％。
对比例11
与实施例5不同的是，改性剂的质量含量为5％。
对比例12
与实施例6不同的是，改性剂为膨胀剂和纤维。
测试实施例1-6和对比例1-12得到的水泥的性能，结果如下表1所示：
表1
注：指标参照GB/T20100972-T-609和GB/T32289-2014。
由上表1可知，通过实施例1-4和对比例1-4的对比可知，超细矿粉、硅粉和玻化微珠的添加，对于抗折强度、抗压强度的提高以及抗氯离子渗透和抗硫酸盐侵蚀均有较大正面影响；对比例5-7和实施例5、6、1的对比可以表明，超细矿粉、硅粉和玻化微珠的比表面积的优选，也有利于抗折强度、抗压强度的提高以及抗氯离子渗透和抗硫酸盐侵蚀能力的提升；对比例8和9与实施例2和3的对比，表明超细矿粉、硅粉和玻化微珠的掺合量对海工水泥的性能也有较大影响，其用量要有合适的区间才能保证性能最佳；对比例10和11与实施例4和5的对比，表明改性剂的用量也需要有合适的区间才能保证性能最佳，用量过大反而会造成性能的下降；对比例12和实施例6的对比表明，本申请采用的超细矿粉、硅粉和玻化微珠比现有技术使用膨胀剂和纤维作为改性物料，具有更好的性能提升促进作用。
本申请通过对水泥成分、用量和颗粒比表面积的优化，尤其是对超细矿粉、硅粉和玻化微珠的优选，使得水泥孔隙率降低，减少水的用量、降低毛细管孔的产生、减少裂缝，提高混凝土致密性，增加耐久性。通过大比例的加入超细矿粉、硅粉和玻化微珠，优化了水化放热的过程，避免制成混凝土后开裂，减少海水中腐蚀性离子对混凝土的侵蚀，延长使用寿命。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本发明的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在上面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在加深对本发明的总体背景技术的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域技术人员所公知的现有技术。
Claims (10)
1.一种海工水泥，其特征在于，以重量百分比计包括：混合熟料58％-64％、超细矿粉18％-23％、硅粉5％-8％和玻化微珠8％-12％；
所述混合熟料，以重量百分比计包括：熟料68％-75％、石膏10％-17％和粉煤灰15％-22％；
所述熟料，以重量百分比计包括：石灰石83％-87％、铁矿石8％-12％和粘土矿1％-5％；
所述混合熟料的比表面积为3200-3600cm2/g，所述超细矿粉的比表面积为6000-8000cm2/g，所述硅粉的比表面积为12000-13000cm2/g，所述玻化微珠的比表面积为18000-22000cm2/g。
2.根据权利要求1所述的海工水泥，其特征在于，以重量百分比计，还包括改性剂1％-3％，所述改性剂以重量百分比计包括：MgAl2O434％-40％、CaTiO342％-55％和Pb3O45％-24％。
3.根据权利要求2所述的海工水泥，其特征在于，所述改性剂中，所述MgAl2O4的比表面积为4000-5500cm2/g，所述CaTiO3的比表面积为8500-10000cm2/g，所述Pb3O4的比表面积为7000-13000cm2/g。
4.根据权利要求1所述的海工水泥，其特征在于，所述超细矿粉、所述硅粉和所述玻化微珠中，玻璃态形态的物料占比为90wt％-100wt％。
5.根据权利要求1所述的海工水泥，其特征在于，所述海工水泥中，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为(24-26):(60-65):(1-3):(5-8)。
6.根据权利要求5所述的海工水泥，其特征在于，硅酸三钙、硅酸二钙、铝酸三钙和铁铝酸四钙的质量比为24:60:2:7。
7.根据权利要求1-6任一项所述的海工水泥，其特征在于，所述海工水泥的粒径为0.1-100μm。
8.一种权利要求1所述的海工水泥的制备方法，其特征在于，包括：
将石灰石、铁矿石和粘土矿煅烧得到熟料，然后加入石膏、粉煤灰进行粉磨得到混合熟料，将所述混合熟料与超细矿粉、硅粉和玻化微珠混合均化得到所述海工水泥。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述煅烧在低氧气氛下进行，所述煅烧的温度为1250-1350℃。
10.根据权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于，还包括改性剂1％-3％，所述改性剂以重量百分比计包括：MgAl2O434％-40％、CaTiO342％-55％和Pb3O45％-24％；所述改性剂、所述混合熟料、所述超细矿粉、所述硅粉和所述玻化微珠混合均化得到所述海工水泥。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910824411.5A CN110386767B (zh) | 2019-09-02 | 2019-09-02 | 一种海工水泥及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910824411.5A CN110386767B (zh) | 2019-09-02 | 2019-09-02 | 一种海工水泥及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110386767A true CN110386767A (zh) | 2019-10-29 |
| CN110386767B CN110386767B (zh) | 2021-08-06 |
Family
ID=68289701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910824411.5A Active CN110386767B (zh) | 2019-09-02 | 2019-09-02 | 一种海工水泥及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110386767B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113277756A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-08-20 | 安徽精公检测检验中心有限公司 | 一种早强型特种胶凝材料及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614460A (en) * | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Osamu Ikeda | Novel cement and production method thereof |
| CN102775110A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-14 | 济南鲁新新型建材有限公司 | 200MPa以上强度等级胶凝材料及其制备方法 |
| CN105693121A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-06-22 | 广西鱼峰水泥股份有限公司 | 海工硅酸盐水泥 |
| CN106316174A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-01-11 | 中国建筑材料科学研究总院 | 海工低热水泥 |
| CN106316172A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-01-11 | 中国建筑材料科学研究总院 | 微细高强度高贝利特水泥及其制备方法 |
| CN106431036A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-22 | 华润水泥技术研发有限公司 | 海工硅酸盐水泥及其制备方法 |
-
2019
- 2019-09-02 CN CN201910824411.5A patent/CN110386767B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5614460A (en) * | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Osamu Ikeda | Novel cement and production method thereof |
| CN102775110A (zh) * | 2012-07-30 | 2012-11-14 | 济南鲁新新型建材有限公司 | 200MPa以上强度等级胶凝材料及其制备方法 |
| CN105693121A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-06-22 | 广西鱼峰水泥股份有限公司 | 海工硅酸盐水泥 |
| CN106316174A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-01-11 | 中国建筑材料科学研究总院 | 海工低热水泥 |
| CN106316172A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-01-11 | 中国建筑材料科学研究总院 | 微细高强度高贝利特水泥及其制备方法 |
| CN106431036A (zh) * | 2016-09-13 | 2017-02-22 | 华润水泥技术研发有限公司 | 海工硅酸盐水泥及其制备方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113277756A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-08-20 | 安徽精公检测检验中心有限公司 | 一种早强型特种胶凝材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110386767B (zh) | 2021-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105347707B (zh) | 抗侵蚀低钙硅酸盐水泥及其制备方法 | |
| CN102898050B (zh) | 一种高镁微膨胀低热水泥及其制备方法 | |
| CN101353231A (zh) | 一种高镁中热硅酸盐水泥及其生产方法 | |
| CN109081615A (zh) | 一种基于工业废渣的道路硅酸盐水泥熟料及其制备方法 | |
| CN106316172B (zh) | 微细高强度高贝利特水泥及其制备方法 | |
| CN103253921B (zh) | 一种抗氯盐侵蚀的水泥混凝土及其制备方法 | |
| CN113698117B (zh) | 固废基高铁硫铝酸盐海工胶凝材料及其制备方法与应用 | |
| CN106746783B (zh) | 一种高抗折微膨胀耐侵蚀的道路硅酸盐水泥熟料以及道路硅酸盐水泥制备方法 | |
| CN104478275B (zh) | 一种混凝土用防水抗裂剂 | |
| CN109133684A (zh) | 一种高铁贝利特硫铝酸盐水泥熟料及其制备方法 | |
| CN106966620A (zh) | 一种煤矸石底渣、粉煤灰复配胶凝材料及其制备方法 | |
| CA2644145C (en) | Cementitious composition and apparatus and method for manufacturing the same | |
| Hicks et al. | Opportunities from alternative cementitious materials | |
| CN101343150A (zh) | 一种高性能海工水泥及其制造方法 | |
| CN102976694B (zh) | 一种防腐混凝土 | |
| CN106587670A (zh) | 一种具有高耐久性水泥及其生产方法 | |
| CN110330244A (zh) | 一种路面快速修复用道路水泥及其制备方法 | |
| CN112358270A (zh) | 一种固废基滨海岩溶绿色充填材料及其制备方法、应用 | |
| CN107793052A (zh) | 一种粉煤灰硅酸盐水泥及其制备方法 | |
| CN106587873A (zh) | 一种掺有淡化海砂的自流平砂浆 | |
| CN102863160A (zh) | 一种复合固体激发剂及由其制备的硅铝质胶凝材料 | |
| CN107746193A (zh) | 一种工业废渣油井水泥及其制备方法 | |
| CN105819721B (zh) | 混凝土流变防腐剂及其制备方法和应用 | |
| CN100453488C (zh) | 一种硅酸盐水泥 | |
| CN110386767A (zh) | 一种海工水泥及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 253000 Shandong province Dezhou City Tianqu Industrial Park Applicant after: Dezhou Zhongke New Material Co.,Ltd. Address before: 253000 Tianqu Industrial Park, Dezhou City, Shandong Province Applicant before: Dezhou Zhongke New Material Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A marine cement and its preparation method Effective date of registration: 20231129 Granted publication date: 20210806 Pledgee: Dezhou Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: Dezhou Zhongke New Material Co.,Ltd. Registration number: Y2023980068307 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |