CN110373573B - 核屏蔽用富钆镍钨基合金材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其主要成分按照如下质量百分比组成:C≤0.1%,N≤0.05%,S≤0.03%,P≤0.03%,W:5.0‑35.0%,Cr:5.0~30.0%,Gd:0.5~10.0%,其余部分为镍和不可避免的杂质。本发明还涉及一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,经配料和真空感应熔炼工艺得到合金熔体;经浇铸成型,再经热锻、热轧和退火处理工艺,最终制得一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料棒材或板材。本发明富钆镍钨基合金材料具有强度高、耐腐蚀和加工成型性优良的优点。本发明富钆镍钨基合金材料可以用作反应堆乏燃料的贮运等,材料易加工。

Description

核屏蔽用富钆镍钨基合金材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种镍基合金材料及制备方法,特别是涉及一种热中子和γ射线协同屏蔽的富钆镍钨基材料及制备方法,应用于核功能特种合金材料技术领域。
背景技术
环境和能源是人类赖以生存的基础。核能是一种能量密度高、洁净、低碳的能源,是保障国家能源安全、促进节能减排的重要手段,大力发展核能已成为我国能源中长期发展规划的战略重点。在核反应堆堆芯,当易裂变同位素的浓度降到无法维持既定功率时,堆芯中的燃料变成乏燃料需要卸出。随着大部分的乏燃料因为工作年限到期被核电站卸出,在堆贮存水池容量日近饱和,因而乏燃料的去向处理问题成为了全球的难题。核反应堆卸出的乏燃料具有极强的放射性,伴有一定的中子和γ射线放射性,并伴随放出热量。根据核燃料闭路循环方式,乏燃料组件从反应堆卸出后,一般在乏燃料水池贮存一定时间后外运至离堆贮存设施贮存,或直接运往后处理厂处理、处置。通常每台百万千瓦级核电机组每年可卸出25吨乏燃料,目前我国积累的乏燃料已达到1000吨以上;按照我国目前核电发展规模和速度测算,到2020年我国将累计产生乏燃料7500吨~1万吨,2030年将达到2~2.5万吨。目前广泛使用的用作反应堆乏燃料贮运用的是硼钢,近年已能连铸生产质量分数为0.6%B和1.0%B的奥氏体不锈钢,其强度高、耐蚀性优良、吸收中子能力良好。但是,硼在不锈钢中的溶解度低,过量的硼加入会析出硼化物(Fe、Cr)2B,导致热延性大大降低,而且制备出更高硼含量的硼钢是非常困难的。B4C/Al中子吸收材料存在工艺复杂、B4C与Al严重的界面反应、耐腐蚀、抗辐照能力、以及使用过程中的老化等问题,限制了中子吸收材料的运用和发展。目前,核电工业迫切需要一种生产工艺简单,易加工,塑韧性好的热中子和γ射线协同屏蔽材料。
核辐射屏蔽材料的主要作用是吸收或减弱中子和γ射线。对于中子,由于经过压力壳和密封仓后,大部分中子已被慢化为热中子或超热中子,此类中子需要热中子吸收截面较大的材料进行有效吸收而不致于溢出,因此急需开发一种新型的核屏蔽用的核功能特种合金材料。
发明内容
为了解决现有技术问题,本发明的目的在于克服已有技术存在的不足,提供一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料及其制备方法,具体涉及一种反应堆乏燃料贮运用特种镍基合金热中子和γ射线协同屏蔽材料及其制备工艺,本发明富钆镍钨基合金材料的相容性好,强度高、塑韧性好、抗腐蚀、耐辐照,生产工艺简单,易加工。本发明富钆镍钨基合金材料可以用作反应堆乏燃料的贮运等,材料易加工。
为达到上述目的,本发明创造采用如下发明构思:
热中子和γ射线协同屏蔽需用有较大中子俘获截面元素的材料,钆元素的中子等效吸收截面最大,可达36300靶之髙,每个原子约4600靶,具有较好的热稳定性、热中子辐射稳定,钆化合物不像碳化硼那样产生有害的副产品氘。钆无毒性,制造过程无污染,钆元素吸收中子后不会造成材料肿胀,同时钨对γ射线具有屏蔽作用。根据镍、铬、钨、钆合金化原理,本发明通过大量试验研究发现,在镍基奥氏体合金真空感应熔炼过程中,加入合适比例的镍、铬、钨、钆可制备得到高钆和高钨含量耐腐蚀性能优良的镍钨基合金材料,该材料主要由奥氏体和沿奥氏体晶界分布的(Ni,Cr)5Gd金属间化合物组成。本发明富钆镍钨基合金材料具有强度高、耐腐蚀和加工成型性优良的优点。
根据上述发明构思,本发明采用如下技术方案:
一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其主要成分按照如下质量百分比组成:C≤0.1%,N≤0.05%,S≤0.03%,P≤0.03%,W:5.0-35.0%,Cr:5.0~30.0%,Gd:0.5~10.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
作为本发明优选的技术方案,核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的主要成分按照如下质量百分比组成:C:0.002~0.05%,N≤0.01%,S≤0.01%,P≤0.01%,W:15.0~25.0%,Cr:10.0~20.0%,Gd:0.5~5.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
作为本发明进一步优选的技术方案,核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的主要成分按照如下质量百分比组成:C:0.02~0.03%,N:0.004~0.008%,S:0.003~0.008%,P:0.003~0.008%,W:18.0~22.0%,Cr:15.0~18.0%,Gd:2.0~4.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
作为本发明优选的技术方案,核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的富钆镍钨基合金组织中主要由奥氏体和第二相(Ni,Cr,W)5Gd金属间化合物组成。
作为本发明优选的技术方案,核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的富钆镍钨基合金中第二相(Ni,Cr,W)5Gd在基体中沿奥氏体晶界分布。
一种本发明核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,包括如下步骤:
a.采用真空感应熔炼工艺,在原料配料时,主要原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:C≤0.1%,N≤0.05%,S≤0.03%,P≤0.03%,W:5.0-30.0%,Cr:5.0~30.0%,Gd:0.5~10.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质;将配料后称量的全部原料混合,进行真空感应熔炼,得到合金熔体;
b.将在所述步骤a中制备的合金熔体浇铸成型,将浇铸得到的合金铸锭依次经热锻、热轧和退火热处理工艺,最终制得核屏蔽用富钆镍钨基合金材料棒材或板材。
作为本发明优选的技术方案,在所述步骤a中,主要原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:C:0.002~0.05%,N≤0.01%,S≤0.01%,P≤0.01%,W:15.0~25.0%,Cr:10.0~20.0%,Gd:0.5~5.0%,原料中还包含镍和不可避免的杂质。
作为本发明进一步优选的技术方案,在所述步骤a中,主要原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:C:0.02~0.03%,N:0.004~0.008%,S:0.003~0.008%,P:0.003~0.008%,W:18.0~22.0%,Cr:15.0~18.0%,Gd:2.0~4.0%,原料中还包含镍和不可避免的杂质。
本发明与现有技术相比较,具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点:
1.与传统的硼钢或B4C/Al基复合材料相比,本发明方法采用真空感应熔炼工艺,经综合配料和熔制过程中形成(Ni,Cr)5Gd,同时含有较高的钨,经浇铸成型,再经热锻、热轧和退火处理等工艺,最终制得一种反应堆乏燃料贮运用富钆镍钨基合金材料棒材或板材;本发明反应堆乏燃料贮运用富钆镍钨基合金材料具有强度高、耐腐蚀和加工成型性优良的特点;
2.本发明反应堆乏燃料贮运用富钆镍钨基合金材料在其成分范围内的钢经热轧和退火处理后,其室温拉伸断裂强度在650~1050Mpa范围,断后伸长率在20.0-50.0%,耐腐蚀性及热加工性能优良;因钆是稀土元素中热中子俘获截面最大的元素,通过实验表明,本发明与传统的硼钢或B4C/Al基复合材料相比,在同样材料厚度下,本发明富钆镍钨基合金屏蔽性能更好,W具备优良的屏蔽γ射线的作用;因此在相同屏蔽效果下,本发明富钆镍钨基合金可以做到轻薄质轻是未来替换传统的硼钢或B4C/Al基复合材料等系列的最佳候选材料,是一种高效率热中子和γ射线协同屏蔽材料;
3.本发明反应堆乏燃料贮运用富钆镍钨基合金材料相容性好,强度高、塑韧性好、抗腐蚀、耐辐照,生产工艺简单;本发明富钆镍钨基合金材料可以用作反应堆乏燃料的贮运等,材料易加工。
附图说明
图1为本发明实施例一富钆镍钨基合金材料金相的电镜扫描图片。
具体实施方式
以下结合具体的实施例子对上述方案做进一步说明,本发明的优选实施例详述如下:
实施例一:
在本实施例中,一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其成分按照如下质量百分比组成:C:0.02%,N:0.004%,S:0.003%,P:0.020%,W:20.0%,Cr:15.0%,Gd:3.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
在本实施例中,一种本实施例核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,包括如下步骤:
a.采用真空感应熔炼工艺,在原料配料时,其原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:
Figure BDA0002164317040000041
将配料后称量的全部原料混合,进行真空感应熔炼,得到合金熔体;
b.将在所述步骤a中制备的合金熔体浇铸成型,将浇铸得到的合金铸锭依次经热锻、热轧和退火热处理工艺,最终制得核屏蔽用富钆镍钨基合金材料棒材。
实验测试分析
参见图1,本实施例核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的富钆镍钨基合金组织中主要由奥氏体和第二相(Ni,Cr,W)5Gd金属间化合物组成。富钆镍钨基合金中第二相(Ni,Cr,W)5Gd在基体中沿奥氏体晶界分布。本实施例采用真空感应熔炼工艺,经综合配料熔制过程中形成(Ni,Cr)5Gd后,经浇铸成型,再经热锻、热轧和退火处理等工艺,最终制得一种反应堆乏燃料贮运用特种钢基合金材料棒材。经过实验测试,测试结果表明,本实施例制备的特种钢基合金材料棒材的室温拉伸断裂强度大于750MPa,断裂延伸率大于30.0%。本实施例制备的特种钢基合金材料的力学和耐蚀性能优于传统的硼钢或B4C/Al基复合材料,可以用作反应堆乏燃料贮运用等方面的管料和板材等零部件,是未来替换传统的硼钢或B4C/Al基复合材料等系列的最佳候选材料,可以大幅度降低材料厚度和减轻重量。因钆是稀土元素中热中子俘获截面最大的元素,通过实验表明,与传统的硼钢或B4C/Al基复合材料相比,在同样材料厚度下,本实施例富钆镍钨基合金屏蔽性能更好,W具备优良的屏蔽γ射线的作用。因此在相同屏蔽效果下,本实施例富钆镍钨基合金可以做到轻薄质轻是未来替换传统的硼钢或B4C/Al基复合材料等系列的最佳候选材料,是一种高效率热中子和γ射线协同屏蔽材料。本实施例反应堆乏燃料贮运用富钆镍钨基合金材料相容性好,强度高、塑韧性好、抗腐蚀、耐辐照,生产工艺简单。本实施例富钆镍钨基合金材料可以用作反应堆乏燃料的贮运等,材料易加工。
实施例二:
本实施例与实施例一基本相同,特别之处在于:
在本实施例中,一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其成分按照如下质量百分比组成:C:0.002%,N:0.004%,S:0.003%,P:0.020%,W:5.0%,Cr:20.0%,Gd:1.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
在本实施例中,一种本实施例核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,包括如下步骤:
a.采用真空感应熔炼工艺,在原料配料时,其原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:
Figure BDA0002164317040000051
将配料后称量的全部原料混合,进行真空感应熔炼,得到合金熔体;
b.本步骤与实施例一相同。
实验测试分析
本实施例采用真空感应熔炼工艺,经综合配料熔制过程中形成(Ni,Cr)5Gd后,经浇铸成型,再经热锻、热轧和退火处理等工艺,最终制得一种反应堆乏燃料贮运用特种钢基合金材料棒材。经过实验测试,测试结果表明,本实施例制备的富钆镍钨基合金材料棒材的室温拉伸断裂强度大于700MPa,断裂延伸率大于40.0%。本实施例制备的富钆镍钨基合金材料的力学和耐蚀性能优于传统的硼钢或B4C/Al基复合材料,可以用作反应堆乏燃料贮运用等方面的管料和板材等零部件,是未来替换传统的硼钢或B4C/Al基复合材料等系列的最佳候选材料,可以大幅度降低材料厚度和减轻重量。
实施例三
本实施例与前述实施例基本相同,特别之处在于:
在本实施例中,一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其成分按照如下质量百分比组成:C:0.002%,N:0.004%,S:0.003%,P:0.020%,W:15.0%,Cr:30.0%,Gd:2.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
在本实施例中,一种本实施例核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,包括如下步骤:
a.采用真空感应熔炼工艺,在原料配料时,其原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:
Figure BDA0002164317040000061
将配料后称量的全部原料混合,进行真空感应熔炼,得到合金熔体;
b.本步骤与实施例一相同。
实验测试分析
经过实验测试,测试结果表明,本实施例制备的特种钢基合金材料棒材的室温拉伸断裂强度大于720MPa,断裂延伸率大于35.0%。本实施例制备的特种钢基合金材料的力学和耐蚀性能优于传统的硼钢或B4C/Al基复合材料,可以用作反应堆乏燃料贮运用等方面的管料和板材等零部件,是未来替换传统的硼钢或B4C/Al基复合材料等系列的最佳候选材料,可以大幅度降低材料厚度和减轻重量。
实施例四
本实施例与前述实施例基本相同,特别之处在于:
在本实施例中,一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其成分按照如下质量百分比组成:C:0.02%,N:0.004%,S:0.003%,P:0.020%,W:25.0%,Cr:25.0%,Gd:4.5%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
在本实施例中,一种本实施例核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,包括如下步骤:
a.采用真空感应熔炼工艺,在原料配料时,其原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:
Figure BDA0002164317040000062
Figure BDA0002164317040000071
将配料后称量的全部原料混合,进行真空感应熔炼,得到合金熔体;
b.本步骤与实施例一相同。
实验测试分析
经过实验测试,测试结果表明,本实施例制备的富钆镍钨基合金材料棒材的室温拉伸断裂强度大于800.0MPa,断裂延伸率大于25.0%。本实施例制备的特种钢基合金材料的力学和耐蚀性能优于传统的硼钢或B4C/Al基复合材料,可以用作反应堆乏燃料贮运用等方面的管料和板材等零部件,是未来替换传统的硼钢或B4C/Al基复合材料等系列的最佳候选材料,可以大幅度降低材料厚度和减轻重量。
实施例五
本实施例与前述实施例基本相同,特别之处在于:
在本实施例中,一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其成分按照如下质量百分比组成:C:0.03%,N:0.005%,S:0.003%,P:0.030%,W:35.0%,Cr:20.0%,Gd:3.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
在本实施例中,一种本实施例核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,包括如下步骤:
a.采用真空感应熔炼工艺,在原料配料时,其原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:
Figure BDA0002164317040000072
将配料后称量的全部原料混合,进行真空感应熔炼,得到合金熔体;
b.本步骤与实施例一相同。
实验测试分析
经过实验测试,测试结果表明,本实施例制备的富钆镍钨基合金材料棒材的室温拉伸断裂强度大于850.0MPa,断裂延伸率大于20.0%。本实施例制备的特种钢基合金材料的力学和耐蚀性能优于传统的硼钢或B4C/Al基复合材料,可以用作反应堆乏燃料贮运用等方面的管料和板材等零部件,是未来替换传统的硼钢或B4C/Al基复合材料等系列的最佳候选材料,可以大幅度降低材料厚度和减轻重量。
实施例六
本实施例与前述实施例基本相同,特别之处在于:
在本实施例中,一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其成分按照如下质量百分比组成:C:0.03%,N:0.008%,S:0.008%,P:0.008%,W:22.0%,Cr:18.0%,Gd:4.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
在本实施例中,一种本实施例核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,包括如下步骤:
a.采用真空感应熔炼工艺,在原料配料时,其原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:
Figure BDA0002164317040000081
将配料后称量的全部原料混合,进行真空感应熔炼,得到合金熔体;
b.本步骤与实施例一相同。
实验测试分析
经过实验测试,测试结果表明,本实施例制备的富钆镍钨基合金材料棒材的室温拉伸断裂强度大于800.0MPa,断裂延伸率大于25.0%。本实施例制备的特种钢基合金材料的力学和耐蚀性能优于传统的硼钢或B4C/Al基复合材料,可以用作反应堆乏燃料贮运用等方面的管料和板材等零部件,是未来替换传统的硼钢或B4C/Al基复合材料等系列的最佳候选材料,可以大幅度降低材料厚度和减轻重量。
实施例七
本实施例与前述实施例基本相同,特别之处在于:
在本实施例中,一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其成分按照如下质量百分比组成:C:0.03%,N:0.004%,S:0.003%,P:0.003%,W:18.0%,Cr:18.0%,Gd:4.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
在本实施例中,一种本实施例核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,包括如下步骤:
a.采用真空感应熔炼工艺,在原料配料时,其原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:
Figure BDA0002164317040000091
将配料后称量的全部原料混合,进行真空感应熔炼,得到合金熔体;
b.本步骤与实施例一相同。
实验测试分析
经过实验测试,测试结果表明,本实施例制备的富钆镍钨基合金材料棒材的室温拉伸断裂强度大于750.0MPa,断裂延伸率大于25.0%。本实施例制备的特种钢基合金材料的力学和耐蚀性能优于传统的硼钢或B4C/Al基复合材料,可以用作反应堆乏燃料贮运用等方面的管料和板材等零部件,是未来替换传统的硼钢或B4C/Al基复合材料等系列的最佳候选材料,可以大幅度降低材料厚度和减轻重量。
综上所述,上述实施例反应堆乏燃料贮运用富钆镍钨基合金材料,其主要成分按照如下质量百分比(%)组成:C:0.002~0.05,N≤0.01,S≤0.01,P≤0.01,W:5.0~30.0,Cr:5.0~30.0,Gd:0.5~5.0,其余部分为镍和不可避免的杂质。经配料和真空感应熔炼工艺得到合金熔体;经浇铸成型,再经热锻、热轧和退火处理等工艺,最终制得一种反应堆乏燃料贮运用富钆镍钨基合金材料棒材或板材。本发明上述实施例富钆镍钨基合金材料具有强度高、耐腐蚀和加工成型性优良等优点。
上面对本发明实施例结合附图进行了说明,但本发明不限于上述实施例,还可以根据本发明的发明创造的目的做出多种变化,凡依据本发明技术方案的精神实质和原理下做的改变、修饰、替代、组合或简化,均应为等效的置换方式,只要符合本发明的发明目的,只要不背离本发明核屏蔽用富钆镍钨基合金材料及其制备方法的技术原理和发明构思,都属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其特征在于,其成分按照如下质量百分比组成:C:0.002~0.1%, N: 0.004~0.05%,S≤0.03%,P≤0.03%,W:5.0-35.0%,Cr:5.0~30.0%,Gd:0.5~10.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质;富钆镍钨基合金组织中主要由奥氏体和第二相(Ni,Cr,W)5Gd金属间化合物组成;富钆镍钨基合金中第二相(Ni,Cr,W)5Gd在基体中沿奥氏体晶界分布。
2.根据权利要求1所述核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其特征在于,其成分按照如下质量百分比组成:C:0.002~0.05%, N: 0.004~0.01%,S≤0.01%,P≤0.01%,W:15.0~25.0%,Cr:10.0~20.0%,Gd:0.5~5.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
3.根据权利要求2所述核屏蔽用富钆镍钨基合金材料,其特征在于,其成分按照如下质量百分比组成:
C:0.02~0.03%,N: 0.004~0.008%,S: 0.003~0.008%,P: 0.003~0.008%,W:18.0~22.0%,Cr:15.0~18.0%,Gd:2.0~4.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
4.一种权利要求1所述核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a. 采用真空感应熔炼工艺,在原料配料时,原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料: C:0.002~0.1%, N: 0.004~0.05%,S≤0.03%,P≤0.03%,W:5.0-30.0%,Cr:5.0~30.0%,Gd:0.5~10.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质;将配料后称量的全部原料混合,进行真空感应熔炼,得到合金熔体;
b. 将在所述步骤a中制备的合金熔体浇铸成型,将浇铸得到的合金铸锭依次经热锻、热轧和退火热处理工艺,最终制得核屏蔽用富钆镍钨基合金材料棒材或板材。
5.根据权利要求4所述核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,其特征在于:在所述步骤a中,原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:C:0.002~0.05%,N: 0.004~0.01%,S≤0.01%,P≤0.01%,W:15.0~25.0%,Cr:10.0~20.0%,Gd:0.5~5.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
6.根据权利要求5所述核屏蔽用富钆镍钨基合金材料的制备方法,其特征在于:在所述步骤a中,原料成分按照如下质量百分比组成进行原料配料:C:0.02~0.03%,N: 0.004~0.008%,S: 0.003~0.008%,P: 0.003~0.008%,W:18.0~22.0%,Cr:15.0~18.0%,Gd:2.0~4.0%,其余成分为镍和不可避免的杂质。
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