CN110330934A - 一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110330934A
CN110330934A CN201910600586.8A CN201910600586A CN110330934A CN 110330934 A CN110330934 A CN 110330934A CN 201910600586 A CN201910600586 A CN 201910600586A CN 110330934 A CN110330934 A CN 110330934A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mol
added
rubber
water
butanone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201910600586.8A
Other languages
English (en)
Inventor
邱元进
饶长贵
陈国栋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Huaxialan New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Fujian Huaxialan New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Huaxialan New Material Technology Co Ltd filed Critical Fujian Huaxialan New Material Technology Co Ltd
Priority to CN201910600586.8A priority Critical patent/CN110330934A/zh
Publication of CN110330934A publication Critical patent/CN110330934A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/34—Carboxylic acids; Esters thereof with monohydroxyl compounds
    • C08G18/348—Hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法，橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂的烷醇代‑溴代异氰尿酸结构中的N‑Br键容易因加热而断裂，形成稳定的酰亚胺负离子结构和溴正离子，溴正离子与水形成氧化能力很强的次溴酸，次溴酸与橡胶中的不饱和键发生加成作用，增大了橡胶的极性，使橡胶与水性聚氨酯分散体有良好的亲和力。由于烷醇基的接入，烷醇代‑溴代异氰尿酸大ð键电子云密度增加，使得酰亚胺负离子稳定性降低，N‑Br键在常温下活性减弱，保证了体系的稳定性。本发明的橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂无需外加处理剂，对橡胶的粘接强度高，稳定性好，可减少鞋类生产的工艺步骤，降低生产周期。

Description

一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法。
背景技术
现代制鞋工业中，大量采用交联橡胶作为鞋底。交联橡胶为具有可逆形变的高弹性聚合物材料，常见的可以详细分为天然橡胶、通用橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶等。由于橡胶的极性低，与聚氨酯胶粘剂，尤其是水性聚氨酯胶粘剂的极性差异较大，在制鞋工业中，在打磨好的橡胶底上需特定药剂进行处理改变橡胶的极性后，再刷聚氨酯胶粘剂，这样才能将橡胶底和鞋面牢牢贴在一起。
现在市面大量使用的药剂为双组份产品：溶剂和B粉。溶剂为丙酮、正己烷、环己酮、乙酸乙酯、甲苯等，溶剂的作用为清洁橡胶表面，并对橡胶表面有一定的溶胀作用，提高B粉的反应深度；B粉为含有活性氯成分的化合物，能快速溶于溶剂，并迅速与橡胶中未硫化的双键反应，增大橡胶的极性。这在文献（《制鞋生产中的表面处理和处理剂》，邓启明，中国粘接、密封技术论文报告会及展示会，1997）中已有论述。
CN108753142A公开了一种橡胶鞋用表面处理剂及其制备方法和应用，涉及一种橡胶鞋用表面处理剂，包括含硫聚氨酯树脂或含硫丙烯酸酯树脂，实现了在橡胶鞋底良好的表面处理，使其与聚氨酯、聚酯和聚丙烯酸酯粘合剂良好的接触，最终实现良好的粘接力和稳定性。
CN109293845A公开了一种高性能橡胶处理剂，其特征在于，按重量份计，包括以下物质：合成橡胶80～160份，接枝单体80～140份，引发剂0.8～1.05份，丙酮500～700份，丁酮100～200份，乙酸乙酯100～200份，终止剂3.5～5份，酸剂1.6～18份，1375润湿剂0.05～0.7份，增粘树脂SNT-1001 0.8～14份，三氯异氰尿酸15～42份。同时该发明还公开了高性能橡胶处理剂的生产工艺，解决了传统的冷粘工艺通过增加粗糙度使比表面积增加从而提高接触面积的效果。
上述技术均存在共同的缺点：必须作为一道单独的工序，不能省略。
除此之外，文献公开的双组份橡胶处理剂中的B粉在溶剂中将不断释放活性氯，24小时后将无法使用，持效性差；文献和CN109293845A所公开的橡胶处理剂均含大量溶剂，虽然可以作为清洁剂清洗橡胶表面，同时提高B粉进入橡胶的深度，但与目前的环保趋势背道而驰。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷，本发明提供一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
1、本发明公开了一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂，其主要成分为一种含有二溴异氰尿酸结构的水性聚氨酯分散体，其结构通式为：
；
其中，R1为碳原子数8-18的直链烷醇基；
R2的结构通式为：，其中n和p为0-40的整数，且15≤n +p ≤50；
R3为中的一种，其中M为NH4，HN(CH3)3和HN(CH2CH3)3中的一种；
式中，R4为、、和中的一种或几种；
R5结构为；
R6为甲氧基和乙氧基中的一种或两种的组合物；
m为1-50之间的整数；
上述橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法为：
（1）将A mol含有R2结构的双羟基化合物、B mol 2,2-二羟甲基羧酸和C mol含R1结构的直链烷醇加入反应釜中，升温至110-150℃，抽真空去除水分，至水分的重量比小于0.1%；降温至40-50℃，将D mol含有R4基团的二异氰酸酯化合物加入体系，并升温至60-100℃，反应0.5-8小时后降温至40-50℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取E mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入10E mol丁酮溶解，缓慢加入Emol醇钠，25-30℃搅拌0.5-4小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入30A-40A mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入F mol含R2结构的双羟基化合物，升温至50-75℃，反应1-5小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加1-3 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为45-55%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取980-998重量份橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入1-5重量份消泡剂CoaddTM DF-420、1-5重量份润湿剂CoaddTM W110和0-4重量份增稠剂CoaddTM U920、0-6重量份增稠剂CoaddTM U501，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂；
按摩尔比计，A：B= 10-50：1，A+B+C/2 =D，C/3≤E≤C，0≤F≤2C/3, E+F=C。
从上述描述可知，本发明的有益效果在于：本发明公开一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂，主要成分为一种含有烷醇代-溴代异氰尿酸结构的水性聚氨酯分散体；烷醇代-溴代异氰尿酸结构中的N-Br键容易因加热而断裂，形成稳定的酰亚胺负离子结构和溴正离子，溴正离子与水形成氧化能力很强的次溴酸，次溴酸与橡胶中的不饱和键发生加成作用，增大了橡胶的极性，使橡胶与水性聚氨酯分散体有良好的亲和力。同时，由于烷醇基的接入，烷醇代-溴代异氰尿酸大ð键电子云密度增加，使得酰亚胺负离子稳定性降低，因此N-Br键在常温下活性减弱，保证了体系的稳定性。本发明公开的橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂无需外加处理剂，对橡胶的粘接强度高，稳定性好，可减少鞋类生产的工艺步骤，降低生产周期。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分，基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
（1）将1 mol聚氧乙烯醚-50（PEG-50）、0.02 mol 2,2-二羟甲基丙酸和0.18 mol正辛醇加入反应釜中，升温至120℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.03%；降温至45℃，将1.11 mol六亚甲基二异氰酸酯加入体系，并升温至100℃，反应0.5小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.18 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入1.8 mol丁酮溶解，缓慢加入0.18 mol甲醇钠，25℃搅拌2小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入40 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，升温至75℃，反应1小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加3 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为55%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取998g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入1g消泡剂CoaddTM DF-420、1g润湿剂CoaddTM W110，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂A。
实施例2：
（1）将1 mol聚氧丙烯醚-30（PPG-30）、0.1 mol 2,2-二羟甲基丙酸和0.26 mol月桂醇加入反应釜中，升温至150℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.07%；降温至40℃，将1.23 mol 2,4-甲苯二异氰酸酯加入体系，并升温至60℃，反应8小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.15 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入1.5 mol丁酮溶解，缓慢加入0.15 mol乙醇钠，25℃搅拌2小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入30 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入0.11 mol聚氧丙烯醚-30（PPG-30），升温至50℃，反应5小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加2.5 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为50%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取980g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入5g消泡剂CoaddTM DF-420、5g润湿剂CoaddTM W110和4g增稠剂CoaddTM U920、6g增稠剂CoaddTM U501，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂B。
实施例3：
（1）将1 mol聚氧乙烯-20-聚氧丙烯-20共聚物（PEG-20-co-PPG-20）、0.08 mol 2,2-二羟甲基丁酸和0.14 mol正癸醇加入反应釜中，升温至150℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.09%；降温至50℃，将1.15 mol二苯甲烷二异氰酸酯加入体系，并升温至70℃，反应3小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.05 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入5 mol丁酮溶解，缓慢加入0.05 mol乙醇钠，30℃搅拌1小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入35 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入0.09 mol聚氧乙烯-20-聚氧丙烯-20共聚物（PEG-20-co-PPG-20），升温至65℃，反应4小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加3 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为45%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取992g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入3g消泡剂CoaddTM DF-420、2g润湿剂CoaddTM W110和2g增稠剂CoaddTM U920、1g增稠剂CoaddTM U501，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂C。
实施例4：
（1）将1 mol聚氧乙烯-36-聚氧丙烯-14共聚物（PEG-36-co-PPG-14）、0.05 mol 2,2-二羟甲基丙酸和0.2 mol正十八醇加入反应釜中，升温至110℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.06%；降温至45℃，将1.15 mol异佛尔酮二异氰酸酯加入体系，并升温至60℃，反应8小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.12 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入1.2 mol丁酮溶解，缓慢加入0.12 mol乙醇钠，25℃搅拌2小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入33 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入0.08 mol聚氧乙烯-36-聚氧丙烯-14共聚物（PEG-36-co-PPG-14），升温至55℃，反应5小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加3 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为50%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取995g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入2g消泡剂CoaddTM DF-420、2g润湿剂CoaddTM W110和1g增稠剂CoaddTM U501，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂D。
实施例5：
（1）将1 mol聚氧乙烯-13-聚氧丙烯-28共聚物（PEG-13-co-PPG-28）、0.09 mol 2,2-二羟甲基丙酸和0.26 mol正十四醇加入反应釜中，升温至140℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.08%；降温至50℃，将1.22 mol4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯加入体系，并升温至60℃，反应8小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.2 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入2 mol丁酮溶解，缓慢加入0.2mol甲醇钠，25℃搅拌2小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入40 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入0.06 mol含R2结构的双羟基化合物，升温至50℃，反应5小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加1.5 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为45%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取985g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入2g消泡剂CoaddTM DF-420、3g润湿剂CoaddTM W110和5g增稠剂CoaddTM U501，5g增稠剂CoaddTM U920，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂E。
我们对实施例1-5所得的橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂A-E进行力学性能测试。以市售水性聚氨酯胶粘剂产品F、G和H为对比，结果如表1所示。基材为2cm标准橡胶条，试验前进行打磨，并清洗干燥，部分标准橡胶条在刷水性聚氨酯胶粘剂前先使用市售橡胶处理剂RB001AB处理并烘干。橡胶条在刷水性聚氨酯胶粘剂后，置于70℃烘箱4分钟，待胶液干燥后取出，将橡胶条对折，以3-4MPa压力均匀压合12秒，取出，在25℃、湿度50%的环境中静置24小时再按GB/T 532-2008进行力学性能测试。
试验1-8的试验方案均为直接在橡胶条上刷胶，可以看出橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂A-E与橡胶条的亲和强，橡胶条在拉力作用下，自身内聚被破坏，表明橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂在橡胶条上的附着力优异；市售水性聚氨酯胶粘剂产品F-H直接在橡胶条上刷胶，橡胶条在受到拉力时，水性聚氨酯胶粘剂自身的内聚力大于橡胶条与胶粘剂之间的附着力，胶粘剂从橡胶条一面脱离，导致橡胶条单面无胶，另一面带双层胶。若将橡胶条以橡胶处理剂RB001AB处理后再分别刷F-H，则在拉力测试下，橡胶条也呈现撕裂状态，表明橡胶处理剂处理效果好。
将试验1-5与对比试验9-11比较，发现试验1-5效果与对比试验9-11效果相同，均能使橡胶条撕裂。因此，橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂无需橡胶处理剂即可对橡胶进行贴合。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等同变换，或直接或间接运用在相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (7)

1.一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂，其主要成分为一种含有二溴异氰尿酸结构的水性聚氨酯分散体，其结构通式为：
；
其中，R1为碳原子数8-18的直链烷醇基；
R2的结构通式为：，其中n和p为0-40的整数，且15≤n +p ≤50；
R3为中的一种，其中M为NH4，HN(CH3)3和HN(CH2CH3)3中的一种；
式中，R4为、、和中的一种或几种；
R5结构为；
R6为甲氧基和乙氧基中的一种或两种的组合物；
m为1-50之间的整数。
2.根据权利要求1所述的橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于，橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法为：
（1）将A mol含有R2结构的双羟基化合物、B mol 2,2-二羟甲基羧酸和C mol含R1结构的直链烷醇加入反应釜中，升温至110-150℃，抽真空去除水分，至水分的重量比小于0.1%；降温至40-50℃，将D mol含有R4基团的二异氰酸酯化合物加入体系，并升温至60-100℃，反应0.5-8小时后降温至40-50℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取E mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入10E mol丁酮溶解，缓慢加入Emol醇钠，25-30℃搅拌1-2小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入30A-40A mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入F mol含R2结构的双羟基化合物，升温至50-75℃，反应1-5小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加1-3 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为45-55%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取980-998重量份橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入1-5重量份消泡剂CoaddTM DF-420、1-5重量份润湿剂CoaddTM W110和0-4重量份增稠剂CoaddTM U920、0-6重量份增稠剂CoaddTM U501，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂；
按摩尔比计，A：B= 10-50：1，A+B+C/2 =D，C/3≤E≤C，0≤F≤2C/3, E+F=C。
3.根据权利要求1所述的橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于，包括如下合成步骤：
（1）将1 mol聚氧乙烯醚-50（PEG-50）、0.02 mol 2,2-二羟甲基丙酸和0.18 mol正辛醇加入反应釜中，升温至120℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.03%；降温至45℃，将1.11 mol六亚甲基二异氰酸酯加入体系，并升温至100℃，反应0.5小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.18 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入1.8 mol丁酮溶解，缓慢加入0.18 mol甲醇钠，25℃搅拌2小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入40 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，升温至75℃，反应1小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加3 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为55%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取998g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入1g消泡剂CoaddTM DF-420、1g润湿剂CoaddTM W110，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂A。
4.根据权利要求1所述的橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于，包括如下合成步骤：
（1）将1 mol聚氧丙烯醚-30（PPG-30）、0.1 mol 2,2-二羟甲基丙酸和0.26 mol月桂醇加入反应釜中，升温至150℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.07%；降温至40℃，将1.23 mol 2,4-甲苯二异氰酸酯加入体系，并升温至60℃，反应8小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.15 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入1.5 mol丁酮溶解，缓慢加入0.15 mol乙醇钠，25℃搅拌2小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入30 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入0.11 mol聚氧丙烯醚-30（PPG-30），升温至50℃，反应5小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加2.5 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为50%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取980g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入5g消泡剂CoaddTM DF-420、5g润湿剂CoaddTM W110和4g增稠剂CoaddTM U920、6g增稠剂CoaddTM U501，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂B。
5.根据权利要求1所述的橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于，包括如下合成步骤：
（1）将1 mol聚氧乙烯-20-聚氧丙烯-20共聚物（PEG-20-co-PPG-20）、0.08 mol 2,2-二羟甲基丁酸和0.14 mol正癸醇加入反应釜中，升温至150℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.09%；降温至50℃，将1.15 mol二苯甲烷二异氰酸酯加入体系，并升温至70℃，反应3小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.05 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入5 mol丁酮溶解，缓慢加入0.05 mol乙醇钠，30℃搅拌1小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入35 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入0.09 mol聚氧乙烯-20-聚氧丙烯-20共聚物（PEG-20-co-PPG-20），升温至65℃，反应4小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加3 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为45%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取992g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入3g消泡剂CoaddTM DF-420、2g润湿剂CoaddTM W110和2g增稠剂CoaddTM U920、1g增稠剂CoaddTM U501，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂C。
6.根据权利要求1所述的橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于，包括如下合成步骤：
（1）将1 mol聚氧乙烯-36-聚氧丙烯-14共聚物（PEG-36-co-PPG-14）、0.05 mol 2,2-二羟甲基丙酸和0.2 mol正十八醇加入反应釜中，升温至110℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.06%；降温至45℃，将1.15 mol异佛尔酮二异氰酸酯加入体系，并升温至60℃，反应8小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.12 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入1.2 mol丁酮溶解，缓慢加入0.12 mol乙醇钠，25℃搅拌2小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入33 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入0.08 mol聚氧乙烯-36-聚氧丙烯-14共聚物（PEG-36-co-PPG-14），升温至55℃，反应5小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加3 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为50%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取995g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入2g消泡剂CoaddTM DF-420、2g润湿剂CoaddTM W110和1g增稠剂CoaddTM U501，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂D。
7.根据权利要求1所述的橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂，其特征在于，包括如下合成步骤：
（1）将1 mol聚氧乙烯-13-聚氧丙烯-28共聚物（PEG-13-co-PPG-28）、0.09 mol 2,2-二羟甲基丙酸和0.26 mol正十四醇加入反应釜中，升温至140℃，抽真空去除水分，至水分的重量比为0.08%；降温至50℃，将1.22 mol4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯加入体系，并升温至60℃，反应8小时后降温至40℃，得异氰酸酯预聚体；
（2）取0.2 mol 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮，加入2 mol丁酮溶解，缓慢加入0.2mol甲醇钠，25℃搅拌2小时后过滤，收集滤液；
（3）在步骤（1）中的异氰酸酯预聚体中加入40 mol丁酮降低体系粘度，加入步骤（2）中得到的滤液，再加入0.06 mol含R2结构的双羟基化合物，升温至50℃，反应5小时后降温至30-40℃；
（4）缓慢滴加1.5 kg水后，通过减压蒸馏的方式回收体系中的丁酮，蒸馏温度不高于74℃，同时缓慢滴加适量水；待丁酮含量降至0.1%以下时，停止蒸馏，并补充水至体系中水性聚氨酯分散体有效含量为45%，搅拌均匀，即得橡胶亲和型水性聚氨酯分散体；
（5）取985g橡胶亲和型水性聚氨酯分散体，依次加入2g消泡剂CoaddTM DF-420、3g润湿剂CoaddTM W110和5g增稠剂CoaddTM U501，5g增稠剂CoaddTM U920，搅拌均匀即得橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂E。
CN201910600586.8A 2019-07-04 2019-07-04 一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 Withdrawn CN110330934A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910600586.8A CN110330934A (zh) 2019-07-04 2019-07-04 一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910600586.8A CN110330934A (zh) 2019-07-04 2019-07-04 一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110330934A true CN110330934A (zh) 2019-10-15

Family

ID=68144241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910600586.8A Withdrawn CN110330934A (zh) 2019-07-04 2019-07-04 一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110330934A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111454396A (zh) * 2020-05-25 2020-07-28 福建华夏蓝新材料科技有限公司 一种耐候聚丙烯酸酯乳液及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化工百科全书》编辑委员会: "《化工百科全书 第19卷 油墨－X射线技术》", 30 September 1998 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111454396A (zh) * 2020-05-25 2020-07-28 福建华夏蓝新材料科技有限公司 一种耐候聚丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN111454396B (zh) * 2020-05-25 2021-10-08 福建华夏蓝新材料科技有限公司 一种耐候聚丙烯酸酯乳液及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101824299B (zh) 一种单组份高固含量水性聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN101173031B (zh) 一种聚氨酯预聚物、水性聚氨酯粘合剂及其应用
EP2547744B1 (en) Silane moisture curable hot melts
US9982173B2 (en) Polyurethane hot-melt adhesive having a low content of diisocyanate monomers and good cross-linking speed
WO2017088765A1 (zh) 一种改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法
CN103254867A (zh) 一种磺酸型水性聚氨酯胶粘剂的制备方法
CN103380187B (zh) 医用粘合剂组合物
JPS6361352B2 (zh)
CN110330934A (zh) 一种橡胶亲和型水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN101343525A (zh) 在人造革静电植真皮纤维的产品中使用的水性粘合剂及其制备方法
CN111533871B (zh) 一种辅助提高聚氨酯透湿性的组合物及包含其的聚氨酯热熔胶
CN109536112B (zh) 用于防泼水面料贴合的热熔聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN104927747A (zh) 一种水性聚氨酯热熔胶及其制备方法与应用
CN102399348A (zh) 聚丙烯酸酯改性聚氨酯水性高耐水压涂层乳液及制备方法
CN105017503A (zh) 一种反应型聚氨酯热熔胶预聚物的合成方法
EP3737724B1 (en) Polychloroprene-based contact adhesives containing ethylene-vinyl acetate copolymer
CN110317558A (zh) 一种聚多巴胺丙烯酸基聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN111909348A (zh) 反应型聚氨酯热熔胶组合物及其制备和用途
CN102898984A (zh) 一种硫化鞋水性胶粘剂的制备方法
CN110295025A (zh) 一种抗菌水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN112704764B (zh) 适用于冷敷自粘压迫绷带的亲水型自粘胶、制备方法及应用
CN110330935A (zh) 一种水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
US6207785B1 (en) Hydroxylated polydiene based hot-melt adhesive compositions
CN113462339A (zh) 一种耐皮脂及汗液的湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法
CN114907800A (zh) 一种湿气固化型聚氨酯热熔胶黏剂及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20191015

WW01 Invention patent application withdrawn after publication