CN110305659A - 一种聚集诱导发光化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚集诱导发光化合物及其制备方法与应用。该化合物为芘的咔唑衍生物，芘基团的存在使得该化合物具有高的发光效率，而咔唑基团具有稳定的平面共轭刚性结构和优良的光电性能，有利于改善分子光电性能。该分子具有良好的光学性能，具有聚集诱导发光的特性，同时，咔唑基团是富电子基，对电子受体物质具有高效灵敏的检测效果。本发明的化合物具有电化学活性，可以通过电化学的方法聚合成膜得到薄膜材料，应用在TNT气氛的检测，荧光传感器或发光器件中，并且该薄膜材料具有循环使用的性能。

Description

一种聚集诱导发光化合物及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及有机发光材料领域，尤其涉及一种聚集诱导发光化合物及其制备方法与应用。

背景技术

传统的荧光分子在聚集状态时常具有强烈的π-π相互作用，因此化合物激发态的能量通常通过非辐射跃迁的形式回到基态，导致荧光淬灭。这种聚集诱导淬灭(ACQ)现象在有机体系中非常常见，也是高性能发光材料发展的主要障碍。2001年，提出聚集诱导发光(AIE)的概念，所设计的噻唑衍生物在稀溶液中不发光，但在聚集时变得高度发光。AIE效应与ACQ相反，AIE效应可以使有机发光体在聚集状态下强烈发光。因此，AIE分子得到了越来越多的研究，特别是具有特殊功能的新的AIE分子以及AIE材料在各种高科技领域的应用。

2,4,6-三硝基甲苯(TNT)等硝基芳香烃(NACs)类爆炸物不但严重危害公共安全，也造成了环境污染，给人类带来了较大的危害，NACs的检测受到人们的高度重视。芘基衍生物由于具有较高的荧光量子产率，并且由于较强的给电子能力，容易与缺电子的NACs类爆炸物作用，导致荧光淬灭，因此是常被用作检测NACs的荧光基团。但是芘是典型的ACQ基团，因而限制了其进一步应用。

对此，人们通过合成芘的衍生物来改善芘的上述缺陷。CN104293350A公开了将芘与四苯乙烯通过间位相连或者在芘与四苯乙烯之间加入甲基使他们之间的扭转角增加，从而减小芘与四苯乙烯之间的共轭程度，使其光谱蓝移，从而得到发蓝光的聚集诱导发光分子；CN108042803A则公开了结构式为： 的双芘聚集诱导发光分子；而CN105176522A公开了一种含有咔唑和芘功能团的发光材料，该发光材料的结构式为：并且还公开了其发蓝光，是一种蓝光材料。

然而，目前还未报道利用二咔唑基二苯甲酮与芘反应，由此得到一种新型的聚集诱导发光化合物，对芘类有机发光材料的进一步研究及开发具有重要的现实意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种聚集诱导发光化合物及其制备方法与应用。

本发明所采取的技术方案是：

本发明的目的之一在于提供一种聚集诱导发光化合物，所述化合物的结构式如式(Ⅰ)所示：

本发明的另一目的在于提供上述化合物的制备方法，包括如下步骤：

1)将笓甲醛与还原剂反应，得化合物1；

2)室温下，将化合物1和酰氯化合物进行反应，得化合物2；

3)隔绝氧气，将化合物2与亚磷酸三乙酯进行反应，得化合物3；

4)隔绝氧气，将化合物3和4,4-二咔唑基二苯甲酮反应，得目标化合物；

反应式如下：

优选地：步骤1)中芘甲醛与还原剂的摩尔比为1：(1～5)。

优选地，步骤1)中芘甲醛与还原剂的摩尔比为1：3。

优选地，步骤1)中的还原剂选自硼氢化钠、氧化铝锂、氯化亚锡、硼氢化钾中的至少一种。

为了降低还笓甲醛与还原剂的剧烈反应现象，优选地，步骤1)先在冰浴的条件下进行反应后在室温的条件下进行反应。

步骤1)中对于冰浴反应的时间没有特别的限定，当反应不再剧烈反应时可以停止冰浴反应，优选地，冰浴反应的时间为0.5～10min。

步骤1)中对于室温反应的时间没有特别的限定，依据反应的进程而定，优选地，室温反应的时间为5～40min。

优选地，步骤2)中化合物1与酰氯化合物的摩尔比为1：(1～10)。

优选地，步骤2)中化合物1与酰氯化合物的摩尔比为1：(5～10)。

更优选地，步骤2)中化合物1与酰氯化合物的摩尔比为1：8。

优选地，步骤2)中的酰氯化合物选自亚硫酰氯、三氯氧磷、对苯二甲酰氯、乙酰氯中的至少一种。

步骤2)中对于室温反应的时间没有特别的限定，依据反应的进程而定，例如：反应时间为1～10h；更优选为5～7h。

优选地，步骤3)中化合物2与亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：(1～25)。

优选地，步骤3)中化合物2与亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：(15～25)。

更优选地，步骤3)中化合物2与亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：(18～20)。

优选地，步骤3)中的反应温度为100～160℃，更优选为120～160℃。

优选地，步骤3)中的反应时间为1～24h，更优选为8～16h。

优选地，步骤4)中化合物3与4,4-二咔唑基二苯甲酮的摩尔比为(1～3)：(3～1)。

更优选地，步骤4)中化合物3与4,4-二咔唑基二苯甲酮的摩尔比为1：1。

优选地，步骤4)中还包括加入催化剂。

优选地，步骤4)中的催化剂选自叔丁醇钾、NaH、正丁基锂中的至少一种。

为了降低催化剂加入后出现剧烈反应的现象，优选地，步骤4)先在冰浴的条件下进行反应后在室温的条件下进行反应。

步骤4)中对于冰浴反应的时间没有特别的限定，当反应不再剧烈反应时可以停止冰浴反应，优选地，冰浴反应的时间为1～60min；更优选为10～40min。

步骤4)中对于室温反应的时间没有特别的限定，依据反应的进程而定，优选地，室温反应的时间为1～12h，更优选为3～8h。

优选地，步骤1)、步骤3)和步骤4)反应结束后还包括利用硅胶柱层析分离的步骤，其中，步骤1)和步骤4)使用的洗脱液为中极性溶剂和低极性溶剂的混合溶液，步骤3)使用的洗脱液为中极性溶剂。

优选地，步骤1)中的中极性溶剂和低极性溶剂的体积比为(1～5)：1。

更优选地，步骤1)中的中极性溶剂和低极性溶剂的体积比为3：1。

优选地，步骤4)中的中极性溶剂和低极性溶剂的体积比为1：(1～5)。

更优选地，步骤4)中的中极性溶剂和低极性溶剂的体积比为1：3。

优选地，上述中极性溶剂选自乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲酸甲酯、硝基甲烷、乙酸丁酯、异丙醚中的至少一种；更优选为乙酸乙酯或二氯甲烷。

优选地，低极性溶剂选自环己烷、石油醚、己烷、异辛烷、三甲基戊烷、环戊烷、庚烷等烃类溶剂中的至少一种；更优选为石油醚。

本发明还提供了由上述聚集发光化合物制备得到的薄膜材料。

优选地，上述薄膜材料由电化学聚合方法制备得到；更优选地，所述电聚合方法为循环伏安法。

本发明还提供了上述化合物和薄膜材料的应用。

上述化合物在检测爆炸物、制备有机电致发光器件发光层中的应用。

上述薄膜材料在检测爆炸物、荧光传感领域或发光器件中的应用。

优选地，上述爆炸物为TNT。

本发明的有益效果是：

1、本发明提供了一种聚集诱导发光(AIE)化合物，该化合物为芘的咔唑衍生物，芘基团的存在使得该化合物具有高的发光效率，而咔唑基团具有稳定的平面共轭刚性结构和优良的光电性能，有利于改善分子光电性能，同时，咔唑基团是富电子基，对电子受体物质具有高效灵敏的检测效果。

2、本发明的化合物具有电化学活性，可以通过电化学的方法聚合成膜得到薄膜材料，应用在TNT气氛的检测，荧光传感器或发光器件中，并且该薄膜材料具有循环使用的性能。

附图说明

图1为实施例1的目标化合物的¹H NMR图谱；

图2为实施例1的目标化合物的质谱图；

图3为实施例1的目标化合物在THF溶液中(10^-5mol/L)的UV-Vis吸收光谱图；

图4为实施例1的目标化合物在水/THF混合溶液中的荧光光谱图，其中，插图(上)为目标化合物在不同含水率的水/THF混合溶液中的荧光强度变化曲线图；插图(下)为目标化合物在纯THF、水/THF(水的体积分数为97％)混合溶液中的荧光照片图；

图5为实施例1目标化合物检测不同的硝基爆炸物时荧光淬灭率对比图；

图6：(A)为检测液中加入不同浓度的TNT溶液时，荧光强度随时间的变化图；(B)为拟合Ksv曲线图；(C)为不同TNT的浓度[C]与I₀-I的拟合线性图；

图7：(A)为实施例1的目标化合物与TNT的轨道能级图；(B)为添加不同浓度TNT后，目标化合物的荧光寿命图；

图8为制备实施例5的薄膜材料的循环伏安曲线图，其中的插图为薄膜材料的荧光照片图；

图9为薄膜材料检测不同的硝基爆炸物时荧光淬灭率对比图；

图10为薄膜材料检测TNT的循环性能图。

具体实施方式

下面进一步列举实施例以详细说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明阐述的原理做出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适范围内的选择，而并非要限定于下文示例的具体数据。

实施例1

聚集诱导发光化合物的合成：

1)化合物1的合成：

将芘甲醛(2g，8.68mmol)用无水THF溶解后置于冰浴条件下，待其温度降至0℃时，加入无水乙醇溶解的NaBH₄(1g，26.44mmol)，反应5min，后撤走冰浴装置，于室温下搅拌继续反应30min，反应结束后用1mol/L的盐酸溶液淬灭反应，并用CH₂Cl₂浓缩有机相，用无水Na₂SO₄干燥后减压蒸馏得到褐色固体，所得固体用硅胶柱层析分离(洗脱液为二氯甲烷：石油醚＝3：1(v/v(体积比))，得到白色固体芘甲醇(化合物1)，产率为95％；

2)化合物2的合成：

室温下，将芘甲醇(1.5214g，2.07mmol，化合物1)与氯化亚砜(1.18mL，16.32mmol)在二氯甲烷溶液中反应6h，反应结束后用碎冰水解掉多余的氯化亚砜，加入二氯甲烷萃取有机相，并用饱和NaHCO₃水洗至弱碱性，再用无水NaSO4干燥，抽滤减压蒸馏得到绿色粉末1-氯甲基芘(化合物2)，产率为91.34％；

3)化合物3的合成：

氩气保护下，在三颈瓶中加入1-氯甲基芘(0.7051g，2.8123mmol，化合物2)和亚磷酸三乙酯(9mL，54.1578mmol)，140℃下搅拌反应12h，后减压蒸馏除去多余的亚磷酸三乙酯，并用硅胶柱层析法分离(洗脱液为乙酸乙酯)，得到黄褐色油状产物磷酸二乙酯基芘(化合物3)，产率为86.59％；

4)目标化合物的合成：

氩气保护下，将膦酸二乙酯基芘(0.63765g，1.8097mmol)和4，4-二咔咗基二苯甲酮(0.92763g，1.8097mmol)用THF溶解，冰浴降温至0℃后，迅速加入叔丁醇钾(0.31890g，2.8420mmol)到三颈瓶中，反应30min后撤走冰浴装置，于室温下继续反应6h，停止反应，减压蒸馏除去THF，加入二氯甲烷重新溶解，水洗三次萃取有机相，并用无水NaSO₄干燥，抽滤旋蒸得到亮黄色固体，用硅胶柱层析法分离(洗脱液为二氯甲烷：石油醚＝1：3(v/v))，提纯得到0.9g黄色固体目标产物(产率为57.5％)。

实施例1制备得到的目标化合物的氢谱数据为：¹H NMR(600MHz,(CD₃)₂SO)δ8.48(d,J＝9.2Hz,1H),8.26–8.17(m,4H),8.11(dd,J＝20.9,13.2Hz,4H),8.03(dd,J＝21.8,9.6Hz,4H),7.86(d,J＝8.0Hz,2H),7.77(d,J＝7.9Hz,1H),7.71(d,J＝8.0Hz,2H),7.60(d,J＝8.2Hz,2H),7.49(t,J＝7.6Hz,2H),7.45(d,J＝8.0Hz,2H),7.42–7.33(m,6H),7.31(d,J＝8.1Hz,2H),7.27(d,J＝7.6Hz,2H)(如图1)；

质谱数据为：(MS(MALDI-TOF),m/z:710.7978([M+H]+,计算为C₅₄H₃₄N₂,710.2642)(见图2)；

将实施例1制备得到的目标化合物溶于THF溶液中，使得THF溶液中的目标化合物的摩尔浓度为10^-5mol/L，后进行UV-Vis检测，结果见图3：

由图3可知：本发明的聚集诱导发光化合物在230～380nm的波长范围内出现吸收峰，其中在376nm附近的吸收峰为咔唑基引起的吸收峰，在238nm和292nm附近为芘基引起的吸收峰；

由上可知，实施例1制备得到的目标化合物的结构式如下：

实施例2

实施例2与实施例1的制备方法相同，不同之处在于：实施例2中步骤1)笓甲醛和硼氢化钠的摩尔比为1：5；步骤2)中化合物1和氯化亚砜的摩尔比为1：10；步骤3)中的化合物2和亚磷酸三酯的摩尔比为1：25；步骤4)中化合物3与4，4-二咔咗基二苯甲酮的摩尔比为1：1。

实施例3

实施例3与实施例1的制备方法相同，不同之处在于：实施例3中步骤1)笓甲醛和硼氢化钠的摩尔比为1：2；步骤2)中化合物1和氯化亚砜的摩尔比为1：5；步骤3)中的化合物2和亚磷酸三酯的摩尔比为1：10；步骤4)中化合物3与4，4-二咔咗基二苯甲酮的摩尔比为1：1。

实施例4

实施例4与实施例1的制备方法相同，不同之处在于：实施例4中步骤1)的还原剂为氧化铝锂；步骤2)中的酰氯化合物为三氯氧磷，步骤4)中的催化剂为NaH。

实施例2～4所得到的化合物的结构式与实施例1一致。

化合物的性能检测

1、聚集诱导发光化合物的发光性能

将实施例1制备得到的目标化合物溶于不同水/THF体积分数比的溶液中(目标化合物的摩尔浓度为10^-6M)，在365nm的紫外激发下测试其荧光强度，结果见图4：

由图4可知：在水/THF混合溶液中，随着不良溶剂水比例的增加，化合物的荧光强度逐渐增强，说明分子具有聚集诱导发光性质；这是因为随着不良溶剂的增加，化合物逐渐发生聚集，分子内运动受阻，能量以辐射跃迁的形式释放，从而使得随着水的比例的增加，荧光强度也增强；当水的体积分数为97％时，其发出最强烈的绿色荧光(图4插图(下))，此时其荧光发射波长为505nm，当水的体积分数为99％时，其荧光强度稍有减弱的现象，因为当水的体积比很高的时候，聚集后的纳米颗粒形状、大小和聚集态结构等都会影响发光材料的发光强度，而且分子聚集后只有粒子表面的分子被激发而发射荧光，发光的分子数量减少也会造成使荧光强度下降，这在聚集诱导发光分子常常出现。

2、聚集诱导发光化合物在检测爆炸物中的应用：

1)检测爆炸物的选择性：将实施例1制备的聚集诱导发光化合物与水：THF＝97：3(v/v)的混合溶液配成检测液(化合物的摩尔浓度为10^-6M)(设置6组)，在波长为365nm的激发波长下分别测试其初始荧光强度，后分别在上述6组检测液中各自加入0.01mM爆炸物TNT、TNP、DNP、NP、NT和NB，50s后，在365nm的激发波长下测试上述6组检测液的荧光强度，结果如图5：

由图5可知：化合物在水/THF混合溶液中能够选择性地检测TNT，且具有非常好的响应效果，淬灭率达到96.18％。

2)检测TNT爆炸物的灵敏性：

将实施例1制备的聚集诱导发光化合物与水：THF＝97：3(v/v)的混合溶液配成检测液(化合物的摩尔浓度为10^-6M)，在检测液中分别加入TNT，使得检测液中TNT的摩尔浓度为0、1μM、2μM、3μM、4μM、5μM、6μM、7μM、8μM、9μM、10μM、0.01mM，在365nm的激发波长下分别测试其荧光强度，结果见图6(A)，由图6(A)可知：化合物的荧光强度随着TNT浓度的增加而不断下降；

进一步地，结合Stem-Volmer理论计算公式Ksv[C]＝I₀/I-1，通过对不同浓度的TNT([C])的(I₀/I)-1进行作图，其中I₀是初始荧光强度，I为淬灭后的荧光强度，并对其进行线性拟合(见图6(B))，得到线性方程：Y＝6.15×10⁵X，即得到淬灭结合常数Ksv＝6.15×10⁵M^-1；

同时，在固定荧光最大发射波长为505nm的情况下，在加有1×10^-6M的TNT的检测液中每隔5s检测一次荧光强度，测试得到：仅在5s之内，含有TNT的检测液的荧光淬灭率达到73.4％，50s之内达到平衡。

3)对TNT的检测限：

检测限(LOD，limit of detection)指某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量，计算公式为：LOD＝3σ/m；

将不同浓度的TNT加入到检测液中，得到不同浓度的TNT荧光淬灭曲线(见图6(A))，后通过不同TNT的浓度[C]与I₀-I进行作图，其中，I₀为初始荧光强度，I为猝灭后的荧光强度，并对其进行线性拟合(见图6(C))，得到线性方程为：Y＝2.45×10¹⁰X，其中该线性方程的斜率即为m，同时测试不加入TNT的空白样品溶液的荧光强度，测试6组，将6组数据荧光发射波长最高点的荧光强度根据标准偏差计算公式得出本试验空白样品的标准偏差σ＝430.07，将上述得到的m和σ代入检测限计算公式得到TNT的检测限为5.26×10^-8M。

综合上述分析可知：本发明的化合物对TNT具有良好的响应效果并且具有很高的选择性，同时其检测限非常低、检测迅速，这说明本发明的化合物对TNT具有很高的检测效率。

3)检测TNT爆炸物的机理：

通过密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d,p)水平使用Gaussian 16计算分子的HOMO和LUMO能级，结果如图7(A)所示：

由图7(A)可知：计算出化合物的HOMO/LUMO能级为-5.23/-1.83eV，而爆炸物TNT的HOMO/LUMO能级为-8.46/-3.49eV，由此可知：当加入TNT时，电子易于从化合物的LUMO能级转移到TNT分子的LUMO能级，发生光诱导电子转移，从而使得荧光淬灭；

为进一步分析检测机理，通过在化合物与水：THF＝97：3(v/v)的混合溶液配成的检测液(其中化合物的浓度为10^-6M)中加入不同浓度的TNT(0、2、4、6、8、10μM)，在375nm波长的条件下激发测试其荧光寿命，结果如图7(B)所示：

由图7(B)可知：TNT在浓度范围0～10μM时，其荧光寿命分别为：3.33ns、2.81ns、2.56ns、2.34ns、2.19ns、2.04ns，由此可知，随着TNT浓度的增加，其荧光寿命逐渐降低，这进一步说明淬灭过程是光诱导电子转移的静态淬灭机理。

实施例5

薄膜材料的制备

采用循环伏安法在CHI 660D电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)进行薄膜材料的制备：

(1)电极预处理：采用三电极体系，工作电极为ITO玻璃(1.5cm×1.5cm，工作面积为1cm²)，依次使用异丙醇、蒸馏水、ITO清洗液、蒸馏水、异丙醇进行超声清洁，每种溶剂超声洗涤30min，烘干待用；对电极为钛片(1.5cm×3cm)，经砂纸打磨后，再依次用丙酮、无水乙醇、蒸馏水进行清洗，烘干待用；参比电极为Ag/Ag⁺电极(上海辰华科学仪器有限公司)；

(2)电解质溶液的配制：称取0.1937g的正四丁基六氟磷酸铵(TBAPF₆)和3mg实施例1中制备的目标化合物，放入进样瓶中，加入2.5mL色谱纯的二氯甲烷溶解，后再加入2.5mL的乙腈，超声充分混合均匀后待用；

(3)镀膜：构建三电极体系，ITO玻璃为工作电极，采用循环伏安法制备电聚合发光薄膜，电位窗口为0～1.1V，扫描速度为60mv/s，循环扫描10圈，得到薄膜材料，结果如图8所示：

由图8可知：当电位正向扫描时，咔唑基被氧化，并且N-烷基二聚咔唑所对应的氧化电流和还原电流随着扫描圈数的增加而增加，表明电化学聚合不断进行，聚合物薄膜不断形成并沉积到ITO玻璃表面，通过肉眼也可观察到淡绿色薄膜逐渐生成。

薄膜材料的性能测试：

1、薄膜材料的发光性能

将实施例5制备得到的薄膜材料置于水：THF＝97：3(v/v)的混合溶液中，在波长为365nm的激发波长下测试其荧光强度，结果如图8插图(左上角)；

由图可知：将实施例1中的化合物电化学聚合成薄膜材料时，其同样发出绿色的荧光。

2、薄膜材料在检测爆炸物中的应用

1)爆炸物检测：将实施例5制备的薄膜材料置于水：THF＝97：3(v/v)的混合溶液配成检测液(设置6组)，在波长为365nm的激发波长分别测试其初始荧光强度，后分别在上述6组检测溶液中各自加入0.01mM爆炸物TNT、TNP、DNP、NP、NT和NB，50s后，在波长为365nm的激发波长下测试上述6组检测液的荧光强度，结果如图9：

由图9可知：薄膜材料对TNT的响应效果最好，其荧光淬灭率为79.87％，而对其他的爆炸物效果不明显，这说明薄膜材料对TNT具有选择性。

2)检测TNT爆炸物的效率：

薄膜材料的Ksv和检测限的检测方法与化合物的相同，不同之处在于：将化合物换成薄膜材料，计算得到Ksv＝4.93×10⁵M^-1，检测限是7.87×10^-6M，虽然结果稍差于化合物，但仍然具有较好的检测效果。

3)薄膜材料的循环使用性能：

为了测试薄膜材料在检测TNT时循环使用性能，将检测后的薄膜用乙醇清洗后，在50℃的真空烘箱中干燥4h，然后再用其检测TNT，结果如图10：

由图10可知：薄膜材料循环使用4次后仍然有81.7％的荧光保持率和79.63％的荧光淬灭率，这说明薄膜材料具有良好的循环使用性能。

由以上可见：化合物单体及其薄膜材料均能高效率检测TNT，相对而言，化合物单体的检测效率比其电聚合薄膜更好，这是由于化合物单体在水溶液中与TNT能够更加充分地接触，而薄膜材料的荧光薄膜传感更加方便，且能循环使用。

Claims (10)

1.一种聚集诱导发光化合物，其特征在于：所述化合物的结构式如式(Ⅰ)所示：

2.权利要求1所述的化合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

1)将笓甲醛与还原剂反应，得化合物1；

2)室温下，将化合物1和酰氯化合物进行反应，得化合物2；

3)隔绝氧气，将化合物2与亚磷酸三乙酯进行反应，得化合物3；

4)隔绝氧气，将化合物3和4,4-二咔唑基二苯甲酮反应，得目标化合物；

反应式如下：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中笓甲醛与还原剂的摩尔比为1：1～5。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中化合物1与酰氯化合物的摩尔比为1：1～10。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于；步骤3)中化合物2与亚磷酸三乙酯的摩尔比为1：1～25；优选地，步骤4)中化合物3与4,4-二咔唑基二苯甲酮的摩尔比为1～3：3～1。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)、步骤3)和步骤4)反应结束后还包括利用硅胶柱层析分离的步骤，其中，步骤1)和步骤4)使用的洗脱液为中极性溶剂和低极性溶剂的混合溶液，步骤3)使用的洗脱液为中极性溶剂；优选地，步骤1)中的中极性溶剂和低极性溶剂的体积比为1～5：1；优选地，步骤4)中的中极性溶剂和低极性溶剂的体积比为1：1～5。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述中极性溶剂选自乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲酸甲酯、硝基甲烷、乙酸丁酯、异丙醚中的至少一种；所述低极性溶剂选自环己烷、石油醚、己烷、异辛烷、三甲基戊烷、环戊烷、庚烷中的至少一种。

8.权利要求1所述的聚集诱导发光化合物或权利要求2～7任意一项所述的制备方法制备得到的聚集诱导发光化合物在检测爆炸物、制备有机电致发光器件发光层中的应用。

9.一种薄膜材料，其特征在于：所述薄膜材料由权利要求1所述的聚集诱导发光化合物或由权利要求2～7任意一项所述的制备方法制备得到的聚集诱导发光化合物制备得到。

10.权利要求9所述的薄膜材料在检测爆炸物、荧光传感领域或发光器件中的应用。