CN110305370A - 一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂及其制备方法 - Google Patents
一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110305370A CN110305370A CN201910512576.9A CN201910512576A CN110305370A CN 110305370 A CN110305370 A CN 110305370A CN 201910512576 A CN201910512576 A CN 201910512576A CN 110305370 A CN110305370 A CN 110305370A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrotalcite
- phosphonitrile
- fire retardant
- preparation
- graft modification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/40—Compounds of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/006—Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/12—Treatment with organosilicon compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂及其制备方法,属于高分子阻燃与界面化学领域。本发明首先通过含胺基的硅烷偶联剂与水滑石表面羟基缩合反应,使硅烷偶联剂接枝到水滑石表面从而引入胺基;胺基与磷腈阻燃剂反应,通过化学键将磷腈阻燃剂接枝到水滑石表面。本发明的目的是将富含磷氮等阻燃元素的阻燃剂通过化学键接枝到水滑石表面,得到一种新型的阻燃剂表面接枝改性的水滑石,可与多种树脂基体共混,在全面提高水滑石阻燃性能的同时,还可提高其在树脂基体中的分散性和相容性。本发明所制磷腈接枝改性水滑石阻燃剂阻燃性能好,与树脂基体相容性好,制备方法简单、成本低廉,具有很高的实际应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种阻燃剂及其制备方法,具体涉及一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂及其制备方法,属于高分子阻燃与水滑石表面接枝改性领域。
背景技术
随着全球安全环保意识的日益加强,人们对防火安全及制品阻燃的要求越来越高,无卤、低烟、低毒、高效的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标。水滑石(LDHs)作为一种新型阴离子型层状无机功能材料,在催化剂、吸附剂、热稳定剂、染料等方面,具有非常好的应用前景,且其无毒无烟,具有可观的阻燃作用,近年来被广泛用作多功能塑料助剂,常用于PP的阻燃、抑烟。
由于水滑石自身存在易吸水和团聚等问题,在聚合物中分散性和相容性较差,且添加量较大阻燃抑烟效果不明显。目前一般采用表面改性来提高其在聚合物中的分散性。环磷腈由氮磷原子通过单双键交替链接成六元环主链,基于六元环的稳定性,使其具有耐酸、耐碱及耐高温特性,在侧链上可以引入不同的官能团,从而制备具有各种功能的高分子。而水滑石/聚合物复合材料是一种“绿色环保”的阻燃材料,与传统填充聚合物相比,具有用量少、成本低、阻燃效能高、发烟量少等优点。若结合两者的优势,通过分子设计并合成出能实现水滑石有机化的有机磷氮系化合物,通过化学反应与水滑石进行键联,可得到磷腈接枝水滑石新型复合阻燃剂。与在聚合物中分别加入水滑石和常规有机阻燃剂相比,这种新型复合阻燃剂不仅实现水滑石表面的有机化,有利于水滑石在高分子材料中的分散,而且使水滑石和有机阻燃剂更好地发挥协同效应,有利于高分子材料阻燃性能提高。
目前基于磷腈和水滑石构筑复合阻燃剂材料的制备方法尚未见报道。
发明内容
有鉴于此,本发明基于水滑石优良的阻燃抑烟性能和磷腈良好的耐高温特性以及与基体材料的相容性,设计了一种制备简单、成本低、具高的阻燃性能和稳定性的磷腈接枝水滑石阻燃剂,并提供了其制备方法,将富含磷氮等阻燃元素的阻燃剂通过化学键接枝到水滑石表面,全面提高水滑石阻燃性能的同时,提高其在树脂基体中的分散性和相容性。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂,由以下方法制备得到:
(1)将尿素加入金属盐溶液中,加入至尿素与金属盐溶液中阴离子的摩尔比为1.0~4.0:1,分散均匀,100~130℃下反应20~26h后抽滤洗涤,在80℃干燥12h得到水滑石;
(2)分别配制水滑石溶液和硅烷偶联剂溶液,在氮气条件下,将硅烷偶联剂溶液缓慢加入至水滑石溶液中,加入至水滑石与硅烷偶联剂的质量比为1.0:0.03~0.35,加入乙酸调节pH值至3~5,80~110℃下搅拌18~30h,过滤,洗涤,80℃干燥12h,得到表面含胺基的水滑石;
(3)将浓度为10~20g/L的表面含胺基的水滑石溶于溶剂一中得到表面含胺基的水滑石悬浊液,超声处理1~3h,加入结合酸试剂,氮气环境下55~75℃下搅拌反应6~10h,过滤,洗涤,80℃干燥12h得到磷腈接枝改性水滑石。
本发明具有如下优点:
(1)磷腈富含磷氮等阻燃元素,具良好的热稳定性和阻燃性能。
(2)将磷腈接枝到水滑石表面,可有效改善水滑石易团聚的问题,提高水滑石的分散性。
(3)磷腈接枝改性水滑石可以进一步提高基体树脂材料的阻燃性能及力学性能,同时改善水滑石在树脂基体中分散性、相容性差的问题。
(4)所制磷腈接枝改性水滑石阻燃剂,在新型环保型阻燃剂方面具有良好的应用价值。
(5)该新型复合阻燃剂的制备方法简单易行,成本低,反应条件容易控制,适用于规模化生产。
进一步,金属盐溶液中的金属离子浓度为0.06~0.6mol/L,金属离子为摩尔比为2.0~5.0的二价金属离子M2+和三价金属离子M3+,二价金属离子M2+为Mg2+、Zn2+、Ni2+中的任一种,三价金属离子M3+为Al3+、Fe3+中的任一种。
采用上述进一步的有益效果在于,采用上述金属离子可形成稳定的层状金属氢氧化物即水滑石。
进一步,水滑石溶液的配制方法为:将水滑石加入至乙醇和水按体积比1:3混合的混合液中,40~60℃超声分散20~50min;
其中,水滑石的加入量为每300ml乙醇和水按体积比1:3混合的混合液中加入水滑石4~8g。
进一步,硅烷偶联剂溶液的配制方法为:将硅烷偶联剂加入至乙醇和水按体积比9:1混合的混合液中,搅拌均匀;
其中,硅烷偶联剂的加入量为每150ml乙醇和水按体积比9:1混合的混合液中加入硅烷偶联剂1~2g。
硅烷偶联剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷中的任一种。
采用上述进一步的有益效果在于,上述硅烷偶联剂可使含胺基的硅烷偶联剂与水滑石表面羟基缩合反应,使硅烷偶联剂接枝到水滑石表面从而引入胺基。
进一步,溶剂一为四氢呋喃、乙醚、1,4-二恶烷、环氧乙烷中的任一种;
采用上述进一步的有益效果在于,上述溶剂可以使表面含胺基的水滑石均匀分散。
进一步,溶剂二为四氢呋喃、乙醚、1,4-二恶烷、环氧乙烷中的任一种。
采用上述进一步的有益效果在于,磷腈阻燃剂与缚酸剂于溶剂二中均匀分散形成结合酸试剂,有利于磷腈阻燃剂发生取代反应从而接枝到水滑石表面。
进一步,结合酸试剂为磷腈阻燃剂与缚酸剂的质量比为1.5~3:1混合溶于溶剂二中得到,其中,磷腈阻燃剂为六氯环三磷腈或苯氧基环磷腈,缚酸剂为4-二甲氨基吡啶或三乙胺。
采用上述进一步的有益效果在于,六氯环三磷腈或苯氧基环磷腈中的磷氯键的活泼性,可以使氯很容易被取代可以制得一系列的磷腈化合物,另外由于六元环的稳定性,使其具有耐酸、耐碱及耐高温特性。加入缚酸剂吸收反应中的酸,促进磷腈与水滑石表面胺基的取代反应。4-二甲氨基吡啶或三乙胺作为缚酸剂本身的结构较稳定,再加上它呈透明无色的溶液状态,故不会对反应物与反应液造成不良影响。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备的磷腈接枝改性类水滑石与水滑石的红外对比图;
图2为本发明实施例1中制备的磷腈接枝改性类水滑石与水滑石的XRD对比图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
分别称取Mg(NO3)2·6H2O、Al(NO3)3·9H2O和尿素(按Mg:Al摩尔比2:1,尿素量为Mg和Al总物质量的3.3倍称取),溶于400mL去离子水后于反应釜中110℃反应24h,抽滤洗涤,80℃过夜干燥,得到Mg/Al水滑石(LDH)。
将6gMg/Al水滑石投入300mL乙醇与水的混合液中(体积比为1:3),并于50℃超声分散30min,称取0.6g的3-氨丙基三乙氧基硅烷于150mL乙醇与水的混合液中(体积比为9:1),在通氮气的条件下,将硅烷偶联剂溶液缓慢加入到水滑石悬浮液中,加入乙酸调节pH至4,90℃下搅拌24h。过滤,洗涤,干燥,得到表面含胺基的Mg/Al水滑石(LDH-KH550)。
以四氢呋喃为溶剂,配置15g/L表面含胺基的Mg/Al水滑石悬浊液,分别称取1.4g六氯环三磷腈和1g三乙胺,溶于四氢呋喃中配置结合酸试剂。将水滑石悬浊液搅拌2h使其充分溶解分散,引入结合酸试剂。通氮气,在60℃下搅拌10h。过滤,洗涤,干燥,得到六氯环三磷腈接枝改性Mg/Al水滑石(LDH-KH550-HCCP)。其红外对比图见图1,XRD对比图见图2。
实施例2
分别称取Zn(NO3)2·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O和尿素(按Zn:Fe摩尔比3:1,尿素量为Zn和Fe总物质量的3.3倍称取),溶于400mL去离子水后于反应釜中110℃反应24h,抽滤洗涤,80℃过夜干燥,得到Zn/Fe水滑石。
将6gZn/Fe水滑石投入300mL乙醇与水的混合液中(体积比为1:3),并于40℃超声分散50min,称取1.5g的3-氨丙基三乙氧基硅烷于150mL乙醇与水的混合液中(体积比为9:1),在通氮气的条件下,将硅烷偶联剂溶液缓慢加入到水滑石悬浮液中,加入乙酸调节pH至4,90℃下搅拌24h。过滤,洗涤,干燥,得到表面含胺基的Zn/Fe水滑石。
以四氢呋喃为溶剂,配置15g/L表面含胺基的Zn/Fe水滑石悬浊液,分别称取3g六氯环三磷腈和1.5g三乙胺,溶于四氢呋喃中配置结合酸试剂。将水滑石悬浊液搅拌2h使其充分溶解分散,引入结合酸试剂。通氮气,在65℃下搅拌8h。过滤,洗涤,干燥,得到六氯环三磷腈接枝改性Zn/Fe水滑石。
实施例3
分别称取Ni(NO3)2·6H2O、Al(NO3)3·9H2O和尿素(按Ni:Al摩尔比4:1,尿素量为Ni和Al总物质量的3.3倍称取),溶于400mL去离子水后于反应釜中110℃反应24h,抽滤洗涤,80℃过夜干燥,得到Ni/Al水滑石。
将6gNi/Al水滑石投入300mL乙醇与水的混合液中(体积比为1:3),并于45℃超声分散40min,称取1.8g的3-氨丙基三乙氧基硅烷于150mL乙醇与水的混合液中(体积比为9:1),在通氮气的条件下,将硅烷偶联剂溶液缓慢加入到水滑石悬浮液中,加入乙酸调节pH至4,90℃下搅拌24h。过滤,洗涤,干燥,得到表面含胺基的Ni/Al水滑石。
以四氢呋喃为溶剂,配置15g/L表面含胺基的Ni/Al水滑石悬浊液,分别称取2.5g六氯环三磷腈和1.5g三乙胺,溶于四氢呋喃中配置结合酸试剂。将水滑石悬浊液搅拌2h使其充分溶解分散,引入结合酸试剂。通氮气,在60℃下搅拌8h。过滤,洗涤,干燥,得到六氯环三磷腈接枝改性Ni/Al水滑石。
Claims (10)
1.一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)将尿素加入金属盐溶液中分散均匀,加热反应后抽滤洗涤,干燥得到水滑石;
(2)分别配制水滑石溶液和硅烷偶联剂溶液,在氮气条件下,将硅烷偶联剂溶液缓慢加入至水滑石溶液中,加入乙酸调节pH值至3~5,搅拌,过滤,洗涤,干燥,得到表面含胺基的水滑石;
(3)将表面含胺基的水滑石溶于溶剂一中得到表面含胺基的水滑石悬浊液,超声处理1~3h,加入结合酸试剂,氮气环境下搅拌反应,过滤,洗涤,干燥得到磷腈接枝改性水滑石。
2.根据权利要求1所述的一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述金属盐溶液中的金属离子浓度为0.06~0.6mol/L,金属离子为二价金属离子M2+和三价金属离子M3+。
3.根据权利要求2所述的一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述二价金属离子M2+和三价金属离子M3+的摩尔比为2.0~5.0;
所述二价金属离子M2+为Mg2+、Zn2+、Ni2+中的任一种;
所述三价金属离子M3+为Al3+、Fe3+中的任一种。
4.根据权利要求1所述的一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述尿素的加入量为加入至尿素与金属盐溶液中阴离子的摩尔比为1.0~4.0:1;
所述加热反应为在100~130℃下反应20~26h;
所述干燥为在80℃干燥12h。
5.根据权利要求1所述的一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述水滑石溶液的配制方法为:将水滑石加入至乙醇和水按体积比1:3混合的混合液中,40~60℃超声分散20~50min;
水滑石的加入量为每300ml乙醇和水按体积比1:3混合的混合液中加入水滑石4~8g;
所述硅烷偶联剂溶液的配制方法为:将硅烷偶联剂加入至乙醇和水按体积比9:1混合的混合液中,搅拌均匀;
硅烷偶联剂的加入量为每150ml乙醇和水按体积比9:1混合的混合液中加入硅烷偶联剂1~2g。
6.根据权利要求5所述的一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述硅烷偶联剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷中的任一种。
7.根据权利要求1所述的一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述硅烷偶联剂的加入量为加入至水滑石与硅烷偶联剂的质量比为1.0:0.03~0.35;
所述搅拌为80~110℃下搅拌18~30h;
所述干燥为80℃干燥12h。
8.根据权利要求1所述的一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述溶剂一为四氢呋喃、乙醚、1,4-二恶烷、环氧乙烷中的任一种;
所述表面含胺基的水滑石悬浊液的浓度为10~20g/L;
所述搅拌反应为55~75℃下搅拌反应6~10h;
所述干燥为80℃干燥12h;
所述结合酸试剂为磷腈阻燃剂与缚酸剂的质量比为1.5~3:1混合溶于溶剂二中得到。
9.根据权利要求8所述的一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂的制备方法,其特征在于,所述磷腈阻燃剂为六氯环三磷腈或苯氧基环磷腈;
所述的缚酸剂为4-二甲氨基吡啶或三乙胺;
所述溶剂二为四氢呋喃、乙醚、1,4-二恶烷、环氧乙烷中的任一种。
10.一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂,其特征在于,所述磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂通过权利要求1~9任一项所述的制备方法制备得到。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910512576.9A CN110305370A (zh) | 2019-06-13 | 2019-06-13 | 一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910512576.9A CN110305370A (zh) | 2019-06-13 | 2019-06-13 | 一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110305370A true CN110305370A (zh) | 2019-10-08 |
Family
ID=68077219
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910512576.9A Pending CN110305370A (zh) | 2019-06-13 | 2019-06-13 | 一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110305370A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112795054A (zh) * | 2021-01-05 | 2021-05-14 | 湘潭大学 | 一种环交联聚磷腈表面改性镍钴双氢氧化物阻燃剂及其制备方法 |
CN112812372A (zh) * | 2021-01-05 | 2021-05-18 | 湘潭大学 | 一种单宁酸-磷腈网络功能化水滑石基阻燃剂及其制备方法 |
CN113717335A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-30 | 中交一公局集团有限公司 | 有机-无机复合改性吸水树脂型养护材料、及其制备方法、包含其的高寒地区机制砂混凝土 |
CN114395167A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-26 | 湘潭大学 | 一种碳微球@水滑石@聚磷腈杂化阻燃剂及其制备方法 |
CN115353669A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-11-18 | 湘潭大学 | 一种含硫/氮/磷/过渡金属的水滑石基阻燃剂及其制备方法 |
CN115536906A (zh) * | 2022-09-15 | 2022-12-30 | 呈和科技股份有限公司 | 一种改性水滑石阻燃剂及其应用 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004115570A (ja) * | 2002-09-24 | 2004-04-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
CN102504616A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-06-20 | 常州大学 | 一种磷氮系粘土基复合阻燃剂及其制备方法 |
CN103387757A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-11-13 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法 |
CN105153465A (zh) * | 2015-10-11 | 2015-12-16 | 台州学院 | 一种磷氮硅化合物改性水滑石阻燃剂及其制备方法 |
CN105254923A (zh) * | 2015-10-11 | 2016-01-20 | 台州学院 | 一种磷氮系化合物接枝水滑石阻燃剂的制备方法 |
CN106674597A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-17 | 华南理工大学 | 一种氮磷协效阻燃剂改性层状无机物及其制备方法和应用 |
CN106700127A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-05-24 | 东北林业大学 | 六元类水滑石与膦腈复配阻燃剂 |
CN107057172A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-08-18 | 东北林业大学 | 一种改性镁铝类水滑石/聚磷酸铵/成炭发泡剂/磷腈复配阻燃剂 |
CN107572566A (zh) * | 2017-07-28 | 2018-01-12 | 浙江工业大学 | 一种复合氨基改性层状双氢氧化物的制备方法 |
CN107641958A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-01-30 | 陕西科技大学 | 棉织物阻燃用六氯环三磷腈改性凹凸棒土及其制备方法 |
-
2019
- 2019-06-13 CN CN201910512576.9A patent/CN110305370A/zh active Pending
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004115570A (ja) * | 2002-09-24 | 2004-04-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
CN102504616A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-06-20 | 常州大学 | 一种磷氮系粘土基复合阻燃剂及其制备方法 |
CN103387757A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-11-13 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法 |
CN105153465A (zh) * | 2015-10-11 | 2015-12-16 | 台州学院 | 一种磷氮硅化合物改性水滑石阻燃剂及其制备方法 |
CN105254923A (zh) * | 2015-10-11 | 2016-01-20 | 台州学院 | 一种磷氮系化合物接枝水滑石阻燃剂的制备方法 |
CN106674597A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-17 | 华南理工大学 | 一种氮磷协效阻燃剂改性层状无机物及其制备方法和应用 |
CN106700127A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-05-24 | 东北林业大学 | 六元类水滑石与膦腈复配阻燃剂 |
CN107057172A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-08-18 | 东北林业大学 | 一种改性镁铝类水滑石/聚磷酸铵/成炭发泡剂/磷腈复配阻燃剂 |
CN107572566A (zh) * | 2017-07-28 | 2018-01-12 | 浙江工业大学 | 一种复合氨基改性层状双氢氧化物的制备方法 |
CN107641958A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-01-30 | 陕西科技大学 | 棉织物阻燃用六氯环三磷腈改性凹凸棒土及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
LINGFENG XU,ET AL.: "Hybridization of α-zirconium phosphate with hexachlorocyclotriphosphazene and its application in the flame retardant poly(vinyl alcohol) composites", 《POLYMER DEGRADATION AND STABILITY》 * |
VIKAS MITTAL 主编: "《耐热阻燃聚合物纳米复合材料》", 31 May 2015, 国防工业出版社 * |
XUEYING SHAN,ET AL.: "Effect of Nickel-Containing Layered Double Hydroxides and Cyclophosphazene Compound on the Thermal Stability and Flame Retardancy of Poly(lactic acid)", 《INDUSTRIAL & ENGINEERING CHEMISTRY RESEARCH》 * |
刘博著: "《煤/水滑石矿物复合材料的制备及其性能研究》", 30 September 2018, 中国矿业大学出版社 * |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112795054A (zh) * | 2021-01-05 | 2021-05-14 | 湘潭大学 | 一种环交联聚磷腈表面改性镍钴双氢氧化物阻燃剂及其制备方法 |
CN112812372A (zh) * | 2021-01-05 | 2021-05-18 | 湘潭大学 | 一种单宁酸-磷腈网络功能化水滑石基阻燃剂及其制备方法 |
CN113717335A (zh) * | 2021-08-27 | 2021-11-30 | 中交一公局集团有限公司 | 有机-无机复合改性吸水树脂型养护材料、及其制备方法、包含其的高寒地区机制砂混凝土 |
CN113717335B (zh) * | 2021-08-27 | 2023-05-26 | 中交一公局集团有限公司 | 有机-无机复合改性吸水树脂型养护材料、及其制备方法、包含其的高寒地区机制砂混凝土 |
CN114395167A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-26 | 湘潭大学 | 一种碳微球@水滑石@聚磷腈杂化阻燃剂及其制备方法 |
CN114395167B (zh) * | 2022-01-19 | 2023-05-02 | 湘潭大学 | 一种碳微球@水滑石@聚磷腈杂化阻燃剂及其制备方法 |
CN115353669A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-11-18 | 湘潭大学 | 一种含硫/氮/磷/过渡金属的水滑石基阻燃剂及其制备方法 |
CN115353669B (zh) * | 2022-08-03 | 2023-06-30 | 湘潭大学 | 一种含硫/氮/磷/过渡金属的水滑石基阻燃剂及其制备方法 |
CN115536906A (zh) * | 2022-09-15 | 2022-12-30 | 呈和科技股份有限公司 | 一种改性水滑石阻燃剂及其应用 |
CN115536906B (zh) * | 2022-09-15 | 2023-09-19 | 呈和科技股份有限公司 | 一种改性水滑石阻燃剂及其应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110305370A (zh) | 一种磷腈接枝改性类水滑石阻燃剂及其制备方法 | |
CN111072973B (zh) | 一种含磷poss及其制备方法以及在阻燃剂中的应用 | |
CN101638492B (zh) | 层状双氢氧化物和蒙脱土纳米复合材料的制备方法 | |
CN105254923B (zh) | 一种磷氮系化合物接枝水滑石阻燃剂的制备方法 | |
CN102863905B (zh) | 一种含poss的环保阻燃木材胶黏剂及其制备方法 | |
CN102010585A (zh) | 高效、环保的复合型阻燃剂的制备方法 | |
CN103387757A (zh) | 一种超临界中水滑石接枝阻燃剂的制备方法 | |
CN106049064B (zh) | 一种解决磷系阻燃涂层织物吸湿发粘的方法 | |
CN105061761A (zh) | 一种纳米磷酸锆修饰三嗪大分子成炭剂及其制备方法与应用 | |
CN108411621A (zh) | 一种多功能织物整理剂的制备方法 | |
CN106957453B (zh) | 一种类水滑石复合物及其制备方法和应用 | |
CN106752001A (zh) | 一种蒙脱土改性的防水阻燃型生物质板材及其制备方法 | |
CN103882698A (zh) | 一种均三嗪型阻燃剂及其制备方法和应用 | |
CN105153465B (zh) | 一种磷氮硅化合物改性水滑石阻燃剂及其制备方法 | |
CN107057322A (zh) | 一种pc合金材料及其制备方法 | |
CN103483734B (zh) | 一种高阻燃性聚氯乙烯塑料 | |
CN107815116A (zh) | 一种石墨烯杂化粒子阻燃剂及其制备方法和应用 | |
CN110204788A (zh) | 一种海藻酸盐/水滑石阻燃复合材料的制备方法 | |
CN106188929A (zh) | 一种改性水滑石及其制备方法和其在聚氯乙烯加工中的应用 | |
CN106496920B (zh) | 低烟密度abs树脂及其制备方法 | |
CN109384959A (zh) | 一种磷氮高负载水滑石阻燃剂的制备方法 | |
CN108951164B (zh) | 一种纯棉织物用阻燃整理剂及其制备方法 | |
CN104830067A (zh) | 一种多面体笼型倍半硅氧烷和氢氧化镁复合阻燃材料的制备方法 | |
CN102408859B (zh) | 一种无卤环保粘合剂及其制备方法 | |
CN106752005A (zh) | 一种复合型耐高温的防水阻燃型生物质板材及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20191008 |