CN110189621A - 一种基于石墨烯的防伪标签 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种基于石墨烯的防伪标签及使用方法。通过荧光石墨烯量子点与导电石墨烯涂料得到，形成双重防伪标记，即可单独使用也可同时使用。荧光防伪部分主要采用紫外光固化将加入荧光效应氧化石墨烯量子点的涂料涂覆在指定区域得到特定图案或文字。导电石墨烯的防伪是将配制的导电石墨烯涂料喷涂在防伪标签的指定区域，通过使用掩膜等到特定的导电图案或文字。该防伪标签同时有荧光性与区域的导电性，具有更好的防伪性。

Description

一种基于石墨烯的防伪标签
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种基于石墨烯的防伪标签。
背景技术
面对仿冒产品横行的当下，产品防伪工作尤为重要。目前主要应用的防伪技术有激光防伪，二维码防伪，温变防伪、荧光防伪等。
石墨烯是一种由单层碳原子SP2杂化堆积而成具有二维蜂窝状晶体结构的碳质材料，具有独特的电子性能，如量子霍尔效应，场效应、费米效应、较高的光透过率与高的电子迁移率。石墨烯本身具有荧光猝灭特性，但石墨烯量子点由于量子限制效应和边效应可发出荧光，且不同大小的石墨烯量子点有不同的荧光光谱。石墨烯本身的高电导性与量子点的荧光特性都可以应用于防伪技术中，成为一种新型的防伪材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于石墨烯的防伪标签，一种同时具有荧光防伪和导电防伪的双重防伪标签，本发明主要通过以下方案实现：
一种基于石墨烯的防伪标签，其荧光防伪涂料的组成如下：氧化石墨烯量子点0.001～0.2wt.％；树酯10～50wt.％；活性单体5～40wt.％；光引发剂2～10wt.％；溶剂0.5～5wt.％；附着力增进剂0.5～5wt.％；流平剂0.1～1wt.％。
作为优选，荧光防伪涂料所用石墨烯量子点通过光催化氧化法制备。
作为优选，荧光防伪涂料所用树脂选自环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸树脂、丙烯酸酯树脂或聚醚丙烯酸树脂中的一中或几种。
作为优选，荧光防伪涂料所用活性单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-已二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等单官能团、双官能团及多官能团活性丙烯酸酯单体中的一种或几种。
作为优选，荧光防伪涂料所用光引发剂为a，a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基-环己基-苯基甲酮或2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗琳基-1-丙酮中的一种或几种。
荧光防伪涂料的制备，其步骤为将氧化石墨烯量子点在溶剂中超声分散均匀后，与树脂按比例混合，以1000r/min的速率搅拌分散0.5～1h，再依次按比例加入活性单体、光引发剂及各种助剂，中速搅拌0.5～1h后获得荧光防伪涂料。将获得的荧光防伪涂料涂于基材上，覆盖上特定图案的掩膜，在高压汞灯下曝光一定时间，去掉掩膜后清洗，得到特定的无色防伪图案。
一种基于石墨烯的防伪标签，其导电油墨的组成为：氧化石墨烯溶液20-50wt.％；还原剂0.05-1wt.％；树脂40-70wt.％；助剂3-5wt.％。
作为优选，导电防伪涂料所用石墨烯为单层石墨烯，制备过程参照专利CN200910054919。
作为优选，所用氧化石墨烯溶液浓度为0.1～2g/L。
作为优选，所用还原剂用量为氧化石墨烯用量的4～7倍。
作为优选，所述树脂为水性环氧树脂、水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯树脂和水性醇酸树脂等水性树脂中的一种或几种。
作为优选，导电防伪涂料所用助剂为聚羧酸钠盐，环氧基硅烷，有机锌络合物，聚醚改性硅氧烷，疏水改性聚氨酯，聚醚改性聚二甲基硅氧烷，气相二氧化硅和疏水改性聚氨酯中的一种或几种。
导电防伪涂料的制备，其步骤如下：
步骤一：按比例将还原剂加入氧化石墨烯溶液中，超声分散后得到均匀分散的石墨烯溶液；
步骤二：将上述石墨烯溶液，树脂和助剂按比例混合，以1000r/min的速率搅拌0.5～2h，然后转移至球磨机研磨0.5～2h得到分散均匀的石墨烯导电油墨，保证石墨烯导电油墨的粘度为1～20Pa·s。
作为优选，导电防伪涂料通过喷墨打印的方式涂覆于标签的指定位置，得到特定图形的透明导电涂层。
本发明的有益效果是通过荧光石墨烯量子点与导电石墨烯涂料得到，形成双重防伪标记，即可单独使用也可同时使用，具有更好的防伪性。
附图说明
图1为防伪标签示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
(1)荧光防伪涂料的配制：
将氧化石墨烯量子点加入溶剂中用超声清洗机超声分散均匀。按照下表配料，加入配料罐中，用搅拌机进行分散，物料分散均匀后，得到荧光防伪涂料。
将获得的荧光防伪涂料涂于基材上，覆盖上特定图案的掩膜，在高压汞灯下曝光一定时间，去掉掩膜后清洗，得到特定的无色防伪图案。
(2)石墨烯导电油墨的配制：
按比例将还原剂加入氧化石墨烯溶液中，超声分散后得到均匀分散的石墨烯溶液，石墨烯溶液浓度为0.5g/L。将上表配料按比例混合，以1000r/min的速率搅拌0.5～2h，然后转移至球磨机研磨0.5～2h得到分散均匀的石墨烯导电油墨，保证石墨烯导电油墨的粘度为1～20Pa·s。
将导电防伪涂料通过喷墨打印的方式涂覆于标签的指定位置，得到特定图形的透明导电涂层。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (17)

1.一种基于石墨烯的防伪标签及使用方法，其特征在于，防伪标签同时有荧光性与区域的导电性，具有双重防伪标记。
2.根据权利要求1所述的一种基于石墨烯的防伪标签，其特征在于，所用石墨烯为单层石墨烯。
3.根据权利要求1所述的一种基于石墨烯的防伪标签，其特征在于，荧光防伪涂料的组成如下：氧化石墨烯量子点0.001～0.2wt.％；树脂10～50wt.％；活性单体5～40wt.％；光引发剂2～10wt.％；溶剂0.5～5wt.％；附着力增进剂0.5～5wt.％；流平剂0.1～1wt.％。
4.根据权利要求3所述的荧光防伪涂料，其特征在于，所述石墨烯量子点通过水热法，溶剂热法，微波辅助法，光催化氧化石墨烯制备。
5.根据权利要求3所述的荧光防伪涂料，其特征在于，所述树脂是环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸树脂、丙烯酸酯树脂或聚醚丙烯酸树脂中的一中或几种。
6.根据权利要求3所述的荧光防伪涂料，其特征在于，所述活性单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，6-已二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等单官能团、双官能团及多官能团活性丙烯酸酯单体中的一种或几种。
7.根据权利要求3所述的荧光防伪涂料，其特征在于，所述光引发剂为a，a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基-环己基-苯基甲酮或2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗琳基-1-丙酮中的一种或几种。
8.根据权利要求3所述的荧光防伪涂料，其特征在于，所述溶剂为去离子水。
9.根据权利要求3所述的荧光防伪涂料的制备，其特征在于，步骤为将氧化石墨烯量子点在溶剂中超声分散均匀，将上述氧化石墨烯量子点溶液与树脂按比例混合，以1000r/min的速率搅拌分散0.5～1h，再依次按比例加入活性单体、光引发剂及各种助剂，中速搅拌0.5～1h后获得荧光防伪涂料。将获得的荧光防伪涂料涂于基材上，覆盖上特定图案的掩膜，在高压汞灯下曝光一定时间，去掉掩膜后清洗，得到特定的无色防伪图案。
10.根据权利要求1所述的一种基于石墨烯的防伪标签，其特征在于，导电油墨的组成为：氧化石墨烯溶液20-50wt.％，还原剂0.05-1wt.％，树脂40-70wt.％，助剂3-5wt.％。
11.根据权利要求8所述的石墨烯导电油墨，其特征在于，所述氧化石墨烯溶液浓度为0.1～2g/L。
12.根据权利要求8所述的石墨烯导电油墨，其特征在于，所述还原剂用量为氧化石墨烯质量的2～10倍。
13.根据权利要求8所述的石墨烯导电油墨，其特征在于，所述树脂为水性环氧树脂、水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯树脂和水性醇酸树脂等水性树脂中的一种或几种。
14.根据权利要求8所述的石墨烯导电油墨，其特征在于，所述助剂为聚羧酸钠盐，环氧基硅烷，有机锌络合物，聚醚改性硅氧烷，疏水改性聚氨酯，聚醚改性聚二甲基硅氧烷，气相二氧化硅和疏水改性聚氨酯中的一种或几种。
15.根据权利要求8所述的石墨烯导电油墨，其特征在于，油墨制备步骤如下：
步骤一：按比例将还原剂加入氧化石墨烯溶液中，超声分散后得到均匀分散的石墨烯溶液；
步骤二：将上述石墨烯溶液，树脂和助剂按比例混合，以1000r/min的速率搅拌0.5～2h，然后转移至球磨机研磨0.5～2h得到分散均匀的石墨烯导电油墨，保证石墨烯导电油墨的粘度为1～20Pa·s。
16.根据权利要求1所述的一种基于石墨烯的防伪标签，其特征在于，将权利要求8所述的石墨烯导电油墨涂覆于的标签特定位置成为特定的导电图案。
17.根据权利要求16所述的一种基于石墨烯的防伪标签，其特征在于，导电油墨的涂覆方法可采用丝网印刷、喷涂、喷墨打印、移印和柔性版印刷等实现。
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