CN110129001A - 复合改性无醛大豆胶及其制备方法 - Google Patents

复合改性无醛大豆胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110129001A
CN110129001A CN201910275260.2A CN201910275260A CN110129001A CN 110129001 A CN110129001 A CN 110129001A CN 201910275260 A CN201910275260 A CN 201910275260A CN 110129001 A CN110129001 A CN 110129001A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
rubber made
soybean
soybean cake
composite modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910275260.2A
Other languages
English (en)
Inventor
沈亚伦
方旭峥
王诚
毕海明
刘昊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Millennium Boat New Wood Technology Group Co Ltd
Original Assignee
Millennium Boat New Wood Technology Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Millennium Boat New Wood Technology Group Co Ltd filed Critical Millennium Boat New Wood Technology Group Co Ltd
Priority to CN201910275260.2A priority Critical patent/CN110129001A/zh
Publication of CN110129001A publication Critical patent/CN110129001A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J189/00—Adhesives based on proteins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/08—Crosslinking by silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种复合改性无醛大豆胶及其制备方法。按重量份计，该复合改性无醛大豆胶原料组成包括：大豆制品30‑60份，有机硅改性丙烯酸树脂10～60份，硅烷偶联剂15～70份，酸0.1～3份，碱0.1～0.5份，醇5～20份，水100份。本申请利用有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂对大豆胶进行复合改性，形成由‑Si‑O‑Si‑基团连接的“大豆蛋白‑有机硅改性丙烯酸树脂‑Si‑O‑Si‑硅烷偶联剂‑大豆蛋白”复合交联结构，使得本申请的大豆胶具有较高的胶合强度；同时，有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂的分子结构中均含有丰富的Si‑O、Si‑C等疏水基团，因此能获得耐水性佳、储存期长的复合改性无醛大豆胶。

Description

复合改性无醛大豆胶及其制备方法
技术领域
本发明属于胶黏剂改性技术领域，具体涉及一种复合改性无醛大豆胶及其制备方法。
背景技术
传统的人造板用胶黏剂主要是“三醛胶”，即脲醛胶(UF)，酚醛胶(PF)和三聚氰胺-甲醛胶(MF)。由于使用甲醛为原料，这些胶黏剂不仅在生产过程中是工人职业健康的危险源，而且使用其生产的人造板在使用过程中还会持续释放游离甲醛，污染消费者的家居环境，对人体造成持久的危害。
为解决甲醛释放问题，国内外科研人员做出了许多技术研究，并取得了一系列成果，如进行脲醛树脂改性、优化人造板工艺、采用降低甲醛添加剂以及人造板二次处理。但这些方法都不能从根本上解决人造板的甲醛释放问题，而使用无甲醛胶黏剂是从根本上解决甲醛释放问题的唯一途径。
目前，无甲醛胶黏剂的种类主要有：异氰酸酯(MDI)、丙烯酸酯类乳液基胶黏剂，淀粉基胶黏剂和无醛植物蛋白基胶黏剂等。从生产成本、可制造性、产品理化性能、安全性能等方面综合考虑，其中的无醛植物胶最具有发展前景。
无醛植物胶是以大豆、淀粉、木质素、玉米等植物资源为原料、以水为分散剂制成的胶黏剂，所有原料与制造过程均不含甲醛、苯酚等有害物质。其中，大豆因为产量高、成本低等特点，在现实应用中无醛植物胶主要以大豆为原料。
如公开号为CN 105729587A的中国发明专利申请使用聚酰胺-环氧氯丙烷(PAE)和尿素改性大豆胶，所得改性大豆胶具备较高的粘合强度，但PAE价格昂贵，导致该改性大豆胶生产成本高，不利于进一步工业生产。
再如公开号为CN 106977693 A的中国发明专利申请利用封端改性二异氰酸酯改性大豆胶，显著提高了大豆胶的耐水性，但异氰酸酯易与水反应，往往导致大豆胶的使用周期短，且异氰酸酯毒性大，加工工艺十分严格。
又如公告号为CN 103184032 B的中国发明专利利用硅酸盐改性大豆胶，使得大豆胶在耐水性、力学性能等性能方面得到明显提高，但使用硅酸盐会使胶的粘度增高且产生大量气泡，增加了制板工艺的复杂性。
目前急需开发一种耐水性佳、储存期长、胶合强度高的改性大豆胶。
发明内容
本申请的发明目的是提供一种耐水性佳、储存期长、胶合强度高的复合改性无醛大豆胶及其制备方法。
为实现上述发明目的，本申请的技术方案如下：
一种复合改性无醛大豆胶，按重量份计，原料组成包括：大豆制品30-60份，有机硅改性丙烯酸树脂10～60份，硅烷偶联剂15～70份，酸0.1～3份，碱0.1～0.5份，醇5～20份，水100份。
本申请利用有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂对大豆胶进行复合改性，其中，有机硅改性丙烯酸树脂中含有的羧基能够与大豆蛋白中的氨基、羟基进行接枝反应，而硅烷偶联剂(分子结构式为：Y-R-Si(OR)3，式中，Y为有机官能团，R为烷基)中则同样含有能够与大豆蛋白中的氨基、羧基、羟基等反应的活性官能团，从而能够接枝到大豆蛋白分子上。并且，有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂中的硅烷氧基水解后能够生成硅烷醇，而硅烷醇能够进一步缩聚形成-Si-O-Si-基团，最终形成由-Si-O-Si-基团连接的“大豆蛋白-有机硅改性丙烯酸树脂-Si-O-Si-硅烷偶联剂-大豆蛋白”复合交联结构，使得本申请的复合改性无醛大豆胶具有较高的胶合强度。
同时，有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂的分子结构中均含有丰富的Si-O、Si-C等疏水基团，因此能够获得耐水性佳、储存期长的复合改性无醛大豆胶。
在上述的复合改性无醛大豆胶中，所述的大豆制品为脱脂大豆豆粕。作为优选，所述的大豆制品为由脱脂大豆豆粕经干燥粉碎后制成的脱脂大豆粉，其细度宜大于60目。细度越小，最终获得的复合改性无醛大豆胶的胶合强度越大。
在上述的复合改性无醛大豆胶中，所述的硅烷偶联剂为含环氧基硅烷偶联剂。
作为优选，在上述的复合改性无醛大豆胶中，所述的硅烷偶联剂为γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。其中，γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中含有的环氧基能够与大豆蛋白中的氨基、羧基发生反应，使其接枝到大豆蛋白上。
在上述的复合改性无醛大豆胶中，所述的酸为磷酸或草酸中的至少一种。
在上述的复合改性无醛大豆胶中，所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
在上述的复合改性无醛大豆胶中，所述的醇为乙二醇与体积分数为95％的乙醇水溶液以体积比3:2混合的混合液。
在上述的复合改性无醛大豆胶中，按质量份数计，原料组成还包括助剂10～50份。
在上述的复合改性无醛大豆胶中，所述的助剂为羟甲基纤维素和轻质碳酸钙中的至少一种。其中，羟甲基纤维素具有的保水功能能够提高单板涂胶、组坯后的板材的陈放时间，避免单板涂胶胶层失水造成干胶而引起的胶结性能差的问题。同时，羟甲基纤维素的胶体保护和乳化作用加强了胶层的稳定性，延长了本申请的复合改性无醛大豆胶的使用寿命。而轻质碳酸钙与大豆蛋白多肽之间具有良好的相容性和强相互作用力，具有亚微米或纳米大小阵列构象的碳酸钙方解石晶体能够在多孔的木材表面形成铆钉或互锁作用，进而改善大豆胶与木材之间的表面结合，提高胶合强度。
并且，同时加入轻质碳酸钙和羟甲基纤维素(羟甲基纤维素：轻质碳酸钙＝1:2)对胶黏剂进行粘度调整，能够增加初粘性和剪切强度，提高工作效率。在上述的复合改性无醛大豆胶中，按重量份计，原料组成包括：脱脂大豆粉30-40份，有机硅改性丙烯酸树脂10～60份，硅烷偶联剂15～45份，酸0.1～3份，碱0.1～0.5份，醇5～20份，助剂10～25份，水100份。
本申请还提供了所述的复合改性无醛大豆胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)按预设的重量份，将碱、醇和大豆制品依次加入到水中，搅拌30-50min，获得碱改性大豆溶胶；
先采用碱水解大豆蛋白，使大豆蛋白的分子链打开，而醇的存在能够防止碱改性造成的大豆蛋白分子过度降解，维持大豆蛋白适度的空间结构。
(2)按预设的重量份，向所述的碱改性大豆溶胶中加入有机硅改性丙烯酸树脂，用酸调节pH至4.0-6.0，搅拌均匀后继续加入硅烷偶联剂，搅拌10-30min后，在室温下静置反应20min，获得交联改性大豆蛋白胶黏剂；
在pH 4.0-6.0的条件下，有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂能够与大豆蛋白进行接枝反应，同时有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂的分子结构中各自形成硅烷醇，并相互交联。
(3)按预设的重量份，向所述的交联改性大豆蛋白胶黏剂中加入助剂，搅拌均匀，获得所述的复合改性无醛大豆胶。
与现有技术相比，本申请的有益效果体现在：
本申请利用有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂对大豆胶进行复合改性，其中，有机硅改性丙烯酸树脂中含有的羰基能够与大豆蛋白中的氨基、羟基进行接枝反应，而硅烷偶联剂(分子结构式为：Y-R-Si(OR)3，式中，Y为有机官能团，R为烷基)中则同样含有能够与大豆蛋白中的氨基、羧基、羟基等反应的活性官能团，从而能够接枝到大豆蛋白分子上。并且，有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂中的硅烷氧基水解后能够生成硅烷醇，而硅烷醇能够进一步缩聚形成-Si-O-Si-基团，最终形成由-Si-O-Si-基团连接的“大豆蛋白-有机硅改性丙烯酸树脂-Si-O-Si-硅烷偶联剂-大豆蛋白”复合交联结构，使得本申请的复合改性无醛大豆胶具有较高的胶合强度。同时，有机硅改性丙烯酸树脂和硅烷偶联剂的分子结构中均含有丰富的Si-O、Si-C等疏水基团，因此能够获得耐水性佳、储存期长的复合改性无醛大豆胶。
具体实施方式
下面列举具体实施方式对本发明的技术方案做进一步详细说明。
实施例1
本实施例一种复合改性无醛大豆胶，按重量份计，原料组成包括：脱脂大豆粉(120目)30份，有机硅改性丙烯酸树脂15份，γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷15份，草酸/磷酸混合酸0.1～3份，氢氧化钠0.1份，醇5份，助剂10份，水100份；其中醇为乙二醇与体积分数为95％的乙醇水溶液以体积比3:2混合的混合液，助剂为羟甲基纤维素和轻质碳酸钙以质量比1：2混合的混合助剂。
该复合改性无醛大豆胶的制备方法包括以下步骤：
(1)按预设的重量份，将氢氧化钠和醇加入到水中，搅拌混合后配成含有醇的碱溶液，然后将脱脂大豆粉加入到该含有醇的碱溶液中，搅拌30-50min，获得碱改性大豆溶胶；
(2)按预设的重量份，向碱改性大豆溶胶中加入有机硅改性丙烯酸树脂，滴加草酸/磷酸混合酸调节pH至4.0-6.0，搅拌5-10min直至搅拌均匀后继续加入γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，搅拌10-30min后，在室温下静置反应20min，获得交联改性大豆蛋白胶黏剂；
(3)按预设的重量份，向交联改性大豆蛋白胶黏剂中加入助剂，搅拌均匀，获得本实施例的复合改性无醛大豆胶。
实施例2
本实施例一种复合改性无醛大豆胶，按重量份计，原料组成包括：脱脂大豆粉(120目)30份，有机硅改性丙烯酸树脂30份，γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷25份，草酸/磷酸混合酸0.1～3份，氢氧化钠0.3份，醇10份，助剂15份，水100份；其中醇为乙二醇与体积分数为95％的乙醇水溶液以体积比3:2混合的混合液，助剂为羟甲基纤维素和轻质碳酸钙以质量比1：2混合的混合助剂。
该复合改性无醛大豆胶的制备方法参照实施例1。
实施例3
本实施例一种复合改性无醛大豆胶，按重量份计，原料组成包括：脱脂大豆粉(120目)30份，有机硅改性丙烯酸树脂60份，γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷45份，草酸/磷酸混合酸0.1～3份，氢氧化钠0.1份，醇15份，助剂25份，水100份；其中醇为乙二醇与体积分数为95％的乙醇水溶液以体积比3:2混合的混合液，助剂为羟甲基纤维素和轻质碳酸钙以质量比1：2混合的混合助剂。
该复合改性无醛大豆胶的制备方法参照实施例1。
实施例4
本实施例一种复合改性无醛大豆胶，按重量份计，原料组成包括：脱脂大豆粉(120目)60份，有机硅改性丙烯酸树脂60份，γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷70份，草酸/磷酸混合酸0.1～3份，氢氧化钠0.5份，醇20份，助剂50份，水100份；其中醇为乙二醇与体积分数为95％的乙醇水溶液以体积比3:2混合的混合液，助剂为羟甲基纤维素和轻质碳酸钙以质量比1：2混合的混合助剂。
该复合改性无醛大豆胶的制备方法参照实施例1。
对比例1
本对比例一种复合改性无醛大豆胶，按重量份计，原料组成包括：脱脂大豆粉(120目)30份，草酸/磷酸混合酸0.1～3份，氢氧化钠0.3份，醇15份，助剂25份，水100份；其中醇为乙二醇与体积分数为95％的乙醇水溶液以体积比3:2混合的混合液，助剂为羟甲基纤维素和轻质碳酸钙以质量比1：2混合的混合助剂。
该复合改性无醛大豆胶的制备方法包括以下步骤：
(1)将0.3重量份的氢氧化钠和15重量份的醇加入到100重量份的水中，搅拌混合后配成含有醇的碱溶液，然后将30重量份的脱脂大豆粉加入到水中，搅拌30-50min，获得碱改性大豆溶胶；
(2)向碱改性大豆溶胶中滴加草酸/磷酸混合酸调节pH值至4.0-6.0，搅拌10-20min，在室温下静置反应20min，获得酸性大豆溶胶；
(3)向酸性大豆溶胶中加入25重量份助剂，搅拌均匀，获得本对比例的复合改性无醛大豆胶。
对比例2
本对比例一种复合改性无醛大豆胶，按重量份计，原料组成包括：脱脂大豆粉(细度120目)30份，γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷45份，草酸/磷酸混合酸0.1～3份，氢氧化钠0.3份，醇15份，助剂25份，水100份；其中醇为乙二醇与体积分数为95％的乙醇水溶液以体积比3:2混合的混合液，助剂为羟甲基纤维素和轻质碳酸钙以质量比1：2混合的混合助剂。
该复合改性无醛大豆胶的制备方法包括以下步骤：
(1)将0.3重量份的氢氧化钠和15重量份的醇加入到100重量份的水中，搅拌混合后配成含有醇的碱溶液，然后将30重量份的脱脂大豆粉加入到水中，搅拌30-50min，获得碱改性大豆溶胶；
(2)向碱改性大豆溶胶中加入45重量份γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷偶联剂，滴加草酸/磷酸混合酸调节pH值至4.0-6.0，搅拌10-20min，在室温下静置反应20min，获得交联改性大豆蛋白胶黏剂；
(3)向交联改性大豆胶黏剂中加入25重量份助剂，搅拌均匀，获得本对比例的复合改性无醛大豆胶。
对比例3
本实施例一种复合改性无醛大豆胶，按重量份计，原料组成包括：脱脂大豆粉(细度120目)30份，有机硅改性丙烯酸树脂60份，草酸/磷酸混合酸0.1～3份，氢氧化钠0.3份，醇10份，助剂15份，水100份；其中醇为乙二醇与体积分数为95％的乙醇水溶液以体积比3:2混合的混合液，助剂为羟甲基纤维素和轻质碳酸钙以质量比1：2混合的混合助剂。
该复合改性无醛大豆胶的制备方法包括以下步骤：
(1)将0.3重量份的氢氧化钠和15重量份的醇加入到100重量份的水中，搅拌混合后配成含有醇的碱溶液，然后将30重量份的脱脂大豆粉加入到水中，搅拌30-50min，获得碱改性大豆溶胶；
(2)向碱改性大豆溶胶中加入60重量份有机硅改性丙烯酸树脂，滴加草酸/磷酸混合酸调节pH值至4.0-6.0，搅拌10-20min，在室温下静置反应20min，获得交联改性大豆蛋白胶黏剂；
(3)向交联改性大豆胶黏剂中加入25重量份助剂，搅拌均匀，获得本对比例的复合改性无醛大豆胶。
将实施例1-4、对比例1-3中制备的复合改性无醛大豆胶进行9层杨木基材制板试验，9层杨木基材制板生产工艺符合现有工厂的绝大部分工艺条件，单面涂胶量为210-230g/m2，冷压单位压力为7kg/cm2，冷压时间为40-60min；冷压完成后8h内开始热压，热压单位压力为7kg/cm2，热压时间为10-40min，进行分段热压，充分排气固化，避免鼓泡，排潮时间3-18min左右；热压完成后陈放24h。
制板完成后，根据国家标准17657-2013的要求对各板材进行理化性能实验测试，测试结果如表1。
表1
从表1中的测试数据可得，本发明的复合改性无醛大豆胶的胶合强度最高可达1.2MPa，顺纹弹性模量最高可达7500MPa，在63±3℃煮2h，63℃烘干2h后不存在开胶现象，达到国家标准。与实施例1-4相比，对比例1-3在力学性能和浸渍剥离性能上都未达到国家标准。由此可知，本发明实施例制备的复合改性无醛大豆胶中的有机硅改性丙烯酸树脂和γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷彻底解决了板材力学强度和耐水性能的问题，延长了板材的使用寿命，且甲醛释放量远小于0.125g/m3。

Claims (10)

1.一种复合改性无醛大豆胶，其特征在于，按重量份计，原料组成包括：大豆制品30-60份，有机硅改性丙烯酸树脂10～60份，硅烷偶联剂15～70份，酸0.1～3份，碱0.1～0.5份，醇5～20份，水100份。
2.如权利要求1所述的复合改性无醛大豆胶，其特征在于，所述的大豆制品为脱脂大豆豆粕。
3.如权利要求2所述的复合改性无醛大豆胶，其特征在于，所述的大豆豆粕的细度大于60目。
4.如权利要求1所述的复合改性无醛大豆胶，其特征在于，所述的硅烷偶联剂为γ-3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。
5.如权利要求1所述的复合改性无醛大豆胶，其特征在于，所述的酸为磷酸或草酸中的至少一种。
6.如权利要求1所述的复合改性无醛大豆胶，其特征在于，所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
7.如权利要求1所述的复合改性无醛大豆胶，其特征在于，所述的醇为乙二醇与体积分数为95％的乙醇水溶液以体积比3:2混合的混合液。
8.如权利要求1所述的复合改性无醛大豆胶，其特征在于，按质量份数计，原料组成还包括助剂10～50份。
9.如权利要求8所述的复合改性无醛大豆胶，其特征在于，所述的助剂为羟甲基纤维素和轻质碳酸钙中的至少一种。
10.如权利要求1-8中任意一项所述的复合改性无醛大豆胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按预设的重量份，将碱、醇和大豆制品依次加入到水中，搅拌30-50min，获得碱改性大豆溶胶；
(2)按预设的重量份，向所述的碱改性大豆溶胶中加入有机硅改性丙烯酸树脂，用酸调节pH至4.0-6.0，搅拌均匀后继续加入硅烷偶联剂，搅拌10-30min后，在室温下静置反应20min，获得交联改性大豆蛋白胶黏剂；
(3)按预设的重量份，向所述的交联改性大豆蛋白胶黏剂中加入助剂，搅拌均匀，获得所述的复合改性无醛大豆胶。
CN201910275260.2A 2019-04-08 2019-04-08 复合改性无醛大豆胶及其制备方法 Pending CN110129001A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910275260.2A CN110129001A (zh) 2019-04-08 2019-04-08 复合改性无醛大豆胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910275260.2A CN110129001A (zh) 2019-04-08 2019-04-08 复合改性无醛大豆胶及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110129001A true CN110129001A (zh) 2019-08-16

Family

ID=67569517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910275260.2A Pending CN110129001A (zh) 2019-04-08 2019-04-08 复合改性无醛大豆胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110129001A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117659733A (zh) * 2024-01-31 2024-03-08 河北润尔新材料科技股份有限公司 一种环保型木塑复合材料及制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010132770A (ja) * 2008-12-04 2010-06-17 Idemitsu Technofine Co Ltd 接着剤
CN102212329A (zh) * 2011-02-17 2011-10-12 山东新港企业集团有限公司 一种无醛大豆改性木材胶粘剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010132770A (ja) * 2008-12-04 2010-06-17 Idemitsu Technofine Co Ltd 接着剤
CN102212329A (zh) * 2011-02-17 2011-10-12 山东新港企业集团有限公司 一种无醛大豆改性木材胶粘剂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化学工业部科学技术情报研究所: "《合成树脂及塑料手册》", 31 December 1979 *
汪盛藻等: "《汽车修补涂料与修补技术》", 30 June 1997, 中国物资出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117659733A (zh) * 2024-01-31 2024-03-08 河北润尔新材料科技股份有限公司 一种环保型木塑复合材料及制备方法
CN117659733B (zh) * 2024-01-31 2024-04-19 河北润尔新材料科技股份有限公司 一种环保型木塑复合材料及制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101640633B1 (ko) 안정적인 산 변성된 대두/우레아 접착제 및 그의 제조 방법
CN107502282B (zh) 一种接枝交联型植物蛋白胶黏剂及其制备方法
DK2576661T3 (en) PROTEIN-CONTAINING ADHESIVES, THEIR PREPARATION AND APPLICATION THEREOF
CN107641495B (zh) 一种植物蛋白胶黏剂及其制备方法和应用
BRPI1009413B1 (pt) composições adesiva e polipeptídica, artigo, adesivo e métodos de ligar um primeiro artigo a um segundo artigo e de produzir um material compósito
CN106047280B (zh) 人造单板复合无醛胶及其制备方法
CN109897592B (zh) 一种仿生修饰的植物纤维改性大豆蛋白胶黏剂及其制备方法
KR20130119852A (ko) 아민-에피클로로히드린 및 이소시아네이트 접착제를 함유하는 단백질 접착제 제제
CN108342172A (zh) 一种防潮淀粉胶的制备方法
CN107841261A (zh) 一种环保胶黏剂
CN102086371B (zh) 一种防腐大豆蛋白胶粘剂的制作方法
CN109181612A (zh) 一种耐水性生物基胶黏剂及其制备方法
CN110129001A (zh) 复合改性无醛大豆胶及其制备方法
CN107663430A (zh) 一种木用耐水性淀粉胶黏剂的制备方法
CN108943308A (zh) 一种可用于人造纤维板的环保胶黏剂及其制备方法
CN106811171A (zh) 一种改性材用豆粕基胶黏剂及其制备方法
CN110078975A (zh) 一种农作物秸秆再生板材的制备工艺
CN103865441B (zh) 耐湿高初粘环保白乳胶及其制备方法
CN106753063B (zh) 耐水性小麦面粉胶黏剂的制备方法
CN108517197A (zh) 一种豆胶粘合剂及其制备方法
CN106827161A (zh) 一种无醛竹刨花板的制备方法
CN1651539A (zh) 聚合多异氰酸酯交联水性乙烯基乳液粘合剂及其制备方法
CN107779157B (zh) 一种常温快速湿固化木材胶粘剂及其制备方法和应用
CN113214115B (zh) 一种低成本的环保增量树脂及其制备方法和应用
CN104497936B (zh) 一种湿热固化型改性三聚氰胺-脲醛树脂胶粘剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190816

RJ01 Rejection of invention patent application after publication