CN110122491A - 一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物 - Google Patents

一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,包括活性成分和增效促长剂,所述活性成分由氨基寡糖素和甲丙烯类杀菌剂(丁香菌酯、苯醚菌酯、氟嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺)复配而成,所述增效促长剂由芸苔素内酯类化合物和单宁酸组成。本发明复配的农药组合物不仅具有明显的协同增效作用,提高了防治效果,还扩大了杀菌谱的范围,延缓了抗药性的产生;将芸苔素内酯类化合物和单宁酸复配制成增效促长剂,结合本发明复配的活性成分使用,很大程度缓解了因杀菌剂使用不当而引起的生长受阻、落花落果、植株死亡等药害,改善了作物的品质,促进作物的生长,增产效果比各单剂的增产效果有显著差异。

Description

一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂 的农药组合物
技术领域
本发明涉及复配增效杀菌剂技术领域,具体是一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物。
背景技术
氨基寡糖素,是指D-氨基葡萄糖以β-1.4糖苷键连接的低聚糖,由几丁质降解得壳聚糖后再降解制得,或由微生物发酵提取的低毒杀菌剂。氨基寡糖素(农业级壳寡糖)能对一些病菌的生长产生抑制作用,影响真菌孢子萌发,诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等。能激发植物体内基因,产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等,并具有细胞活化作用,有助于受害植株的恢复,促根壮苗,增强作物的抗逆性,促进植物生长发育。氨基寡糖素溶液,具有杀毒、杀细菌、杀真菌作用。不仅对真菌、细菌、病毒具有极强的防治和铲除作用,而且还具有营养、调节、解毒、抗菌的功效。可广泛用于防治果树、蔬菜、地下根茎、烟草、中药材及粮棉作物的病毒、细菌、真菌引起的花叶病、小叶病、斑点病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黄矮病、稻瘟病、青枯病、软腐病等病害。。
甲丙烯类杀菌剂,它的作用机理是通过与病原菌细胞线粒体中cytb和cl复合体Qo部位的结合而抑制线粒体的电子传递,破坏能量生成而对病菌发生作用。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有广谱性及较高的杀菌活性,具有保护、治疗、铲除、渗透作用,能够有效地防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等真菌引起的病害。对作物、人畜及有益生物安全,且与其它常用的杀菌剂无交互抗性。但是,由于作用位点单一,易产生抗药性,在欧洲已有白粉病菌对嘧菌酯等产生抗性的报道。
丁香菌酯,是一种保护性杀菌剂,同时兼有一定的治疗作用。其具有广谱、低毒、高效、安全的特点,有免疫、预防、治疗、增产增收作用。对苹果树腐烂病特效,是全国防治腐烂病最具权威的药剂。杀菌谱广,对瓜果、蔬菜、果树霜霉病、晚疫病、黑星病、炭疽病、叶霉病有效;同时对轮纹病、炭疽病,棉花枯萎病,水稻瘟疫病、纹枯病,小麦根腐病,玉米小斑病亦有效。
苯醚菌酯,由浙江化工研究院开发的广谱、内吸新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,杀菌活性较高,兼具保护和治疗作用,可用于防治各种作物的白粉病、霜霉病、炭疽病等病害。
氰烯菌酯,对镰刀菌类引起的病害有效,具有保护和治疗的作用。通过根部被吸收,在叶片上有向上输导性,面向叶片下部及叶片间的输导性较差。可有效防治西红柿、黄瓜等作物的茎基腐、根腐和髓部坏死等病害。
氟嘧菌酯,主要用于茎叶处理,作用机理也是线粒体呼吸抑制剂,即通过在细胞色素b和C1间电子转移抑制线粒体的呼吸。对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如锈病、颖祜病、网斑病、白粉病、霜霉病等数十种病害均有很好的活性。
烯肟菌酯,属甲氧基丙烯酸酯类杀菌谱广、活性高的杀菌剂,具有预防及治疗作用,对由鞭毛菌、结合菌、子囊菌、担子菌及半知菌引起的多种植物病害有良好的防治效果。该药为真菌线粒体的呼吸抑制剂,其作用机理是通过与细胞色素bc1复合体的结合,抑制线粒体的电子传递,从而破坏病菌能量合成,起到杀菌作用。对黄瓜、葡萄霜霉病、小麦白粉病等有良好的防治效果。
烯肟菌胺,杀菌谱广、活性高、具有预防及治疗作用,与环境生物有良好的相容性,对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌及半知菌引起的多种植物病害有良好的防治效果,对白粉病、锈病防治效果卓越。可用于防治小麦锈病、小麦白粉病、水稻纹枯病、稻曲病、黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、苹果斑点落叶病、苹果白粉病、香蕉叶斑病、番茄早疫病、梨黑星病、草莓白粉病、向日葵锈病等多种植物病害。同时,对作物生长性状和品质有明显的改善作用,并能提高产量。
无论是氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂还是其他高效杀菌剂,长期单独使用,容易使病害产生抗药性,导致用药量加大、降低防效、持效期缩短,不利于环境的可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配,是延缓病害产生抗药性的较常用方法,并根据实际生产应用的效果来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方,可明显提高防效,大大降低农药的用药量,还可扩大杀菌谱,提高杀菌效率。氨基寡糖素与甲丙烯类杀菌剂作用机理不同,相互复配在一定范围内具有较好的增效作用。
芸苔素内酯类化合物,是新型甾醇类植物内源激素,生物活性较高,广泛地存在于植物的花粉、种子、茎和叶等器官内,已发现芸苔素内酯类化合物18个。芸苔素内酯类化合物可经由植物的叶、茎、根吸收,然后传导到起作用的部位,具有使植物细胞分裂和延长的双重作用,可促进根系发达,增强对水肥的吸收,促进作物生长,提高叶绿素含量,增强光合作用,促进受精,保花保果,促进果实膨大,增加千粒重,提高作物的品质,增强作物抗寒、抗旱、抗盐碱等抗逆性,减轻药害,增加抗病性。溶于甲醇、乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂,难溶于水。在农业的应用上表现出增产、提质、抗病、抗逆、修复、解药害、降残留、增效等显著效果,适用于粮食作物、经济作物、蔬菜和水果等,是发展减量减施增效、高产优质高效农业不可多得的优良产品。芸苔素内酯的处理浓度极低,通常10-1~10-5mg/L就能显示强大的生理活性。
单宁酸(没食子酸),系由五倍子中得到的一种鞣质。为黄色或淡棕色轻质无晶性粉末或鳞片;无臭,微有特殊气味,味极涩。溶于水及乙醇,易溶于甘油,几乎不溶于乙醚、氯仿或苯。
现有的农药制剂生产领域还没有任何关于以氨基寡糖素和丁香菌酯、苯醚菌酯、氟嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺等甲丙烯类杀菌剂复配制成农药活性成分,以芸苔素内酯类化合物和单宁酸混合配制成农药增效促长剂,组合制备农药制剂的报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,提供一种含芸苔素内酯类化合物与甲丙烯类杀菌剂的农药组合物。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,包括活性成分和增效促长剂,所述活性成分由氨基寡糖素和甲丙烯类杀菌剂复配而成,所述增效促长剂由芸苔素内酯类化合物和单宁酸组成。
对上述基础技术方案进一步优选,所述甲丙烯类杀菌剂选自丁香菌酯、苯醚菌酯、氟嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺中的任意一种。
对上述基础技术方案进一步优选,所述芸苔素内酯类化合物选自24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯、混表芸苔素内酯、25-甲基芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯或14-羟基芸苔素甾醇中的任意一种。
对上述基础技术方案进一步优选,所述活性成分占农药组合物的质量百分比为1~50%,所述增效促长剂占农药组合物的质量百分比为0.2~1%。
对上述基础技术方案进一步优选,所述活性成分的组分氨基寡糖素和甲丙烯类杀菌剂两者间的质量比为(1~5)∶(5~30)。
对上述基础技术方案进一步优选,所述增效促长剂的组分芸苔素内酯类化合物和单宁酸两者间的质量比为(0.05~1)∶(0.1~1.25)。
上述农药组合物可配制成农业上可接受的任意剂型。
本发明的另一个目的在于保护上述农药组合物用于防治作物病虫害的应用,尤其用于防治水稻稻瘟病、黄瓜霜霉病、葡萄灰霉病、苹果斑点病、香蕉叶斑病、西瓜蔓枯病、番茄早疫病、辣椒炭疽病或烟草赤星病的应用。
与现有技术相比,本发明的优点和积极效果如下:
(1)本发明的农药组合物由两种作用机制不同的有效成分组成,将杀菌剂氨基寡糖素与具有保护、治疗、铲除、渗透作用的甲丙烯类杀菌剂复配,不仅具有明显的协同增效作用,提高了防治效果,还扩大了杀菌谱的范围,对作物霜霉病、白粉病、斑点落叶病、黑星病、叶斑病、炭疽病、锈病、疫病、纹枯病、稻瘟病等病害均有特效,延缓了抗药性的产生;将芸苔素内酯类化合物和单宁酸混配制成增效促长剂,结合本发明复配的活性成分使用,很大程度地缓解了因杀菌剂使用不当而引起的生长受阻、落花落果、植株死亡等药害,改善了作物的品质,促进作物的生长,具有增产增收的效果。
(2)本发明农药组合物的增产效果较各单剂的增产效果有显著差异,同时还显著提高了单剂单独使用时的药效,缓解了因防病治病用药时对作物造产生的药害,促进作物的生长,具有增产增收,“一药多用”的功效。
具体实施方式
为了进一步理解本发明,下面对本发明提供的具体实施例做详细说明。
下面结合实例对本发明提供的农药组合物及其制备剂型(水剂、可溶液剂、乳油、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、可溶粉剂、可溶粒剂、可湿性粉剂或悬浮剂等)与应用进行详细说明。
实施例1
一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,包括活性成分和增效促长剂,所述活性成分由氨基寡糖素和烯肟菌酯复配而成,所述增效促长剂由24-表芸苔素内酯和单宁酸组成。
所述活性成分占农药组合物的质量百分比为12%,所述增效促长剂占农药组合物的质量百分比为0.2%。
所述活性成分的组分氨基寡糖素和烯肟菌酯两者间的质量比为1∶5。
所述增效促长剂的组分24-表芸苔素内酯和单宁酸两者间的质量比为0.05∶0.1。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为12%的可湿性粉剂。
实施例2
一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,包括活性成分和增效促长剂,所述活性成分由氨基寡糖素和烯肟菌胺复配而成,所述增效促长剂由芸苔素内酯类化合物和单宁酸组成。
所述活性成分占农药组合物的质量百分比为20%,所述增效促长剂占农药组合物的质量百分比为0.25%。
所述活性成分的组分氨基寡糖素和烯肟菌胺两者间的质量比为1.5∶8。
所述增效促长剂的组分28-表高芸苔素内酯和单宁酸两者间的质量比为0.1∶0.3。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为20%的油悬浮剂。
实施例3
一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,包括活性成分和增效促长剂,所述活性成分由氨基寡糖素和丁香菌酯复配而成,所述增效促长剂由28-高芸苔素内酯和单宁酸组成。
所述活性成分占农药组合物的质量百分比为50%,所述增效促长剂占农药组合物的质量百分比为0.3%。
所述活性成分的组分氨基寡糖素和丁香菌酯两者间的质量比为2∶9。
所述增效促长剂的组分28-高芸苔素内酯和单宁酸两者间的质量比为0.15∶0.5。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为50%的悬浮剂。
实施例4
一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,包括活性成分和增效促长剂,所述活性成分由氨基寡糖素和苯醚菌酯复配而成,所述增效促长剂由混表芸苔素内酯和单宁酸组成。
所述活性成分占农药组合物的质量百分比为25%,所述增效促长剂占农药组合物的质量百分比为0.4%。
所述活性成分的组分氨基寡糖素和苯醚菌酯两者间的质量比为2.5∶10.5。
所述增效促长剂的组分混表芸苔素内酯和单宁酸两者间的质量比为0.2∶0.65。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为25%的水分散颗粒剂。
实施例5
一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,包括活性成分和增效促长剂,所述活性成分由氨基寡糖素和氟嘧菌酯复配而成,所述增效促长剂由25-甲基芸苔素内酯和单宁酸组成。
所述活性成分占农药组合物的质量百分比为30%,所述增效促长剂占农药组合物的质量百分比为0.5%。
所述活性成分的组分氨基寡糖素和氟嘧菌酯两者间的质量比为3∶12.5。
所述增效促长剂的组分25-甲基芸苔素内酯和单宁酸两者间的质量比为0.25∶0.7。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为30%的乳油。
实施例6
一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,包括活性成分和增效促长剂,所述活性成分由氨基寡糖素和氟嘧菌酯复配而成,所述增效促长剂由丙酰芸苔素内酯和单宁酸组成。
所述活性成分占农药组合物的质量百分比为40%,所述增效促长剂占农药组合物的质量百分比为0.6%。
所述活性成分的组分氨基寡糖素和氟嘧菌酯两者间的质量比为3.5∶15。
所述增效促长剂的组分丙酰芸苔素内酯和单宁酸两者间的质量比为0.5∶0.8。
按照常规制剂方法配制成活性成分质量百分含量为40%的微乳剂。
试验例1
(1)室内活性测定实验
试验对象:采用黄瓜霜霉病病菌为测试对象。
供试药剂:实施例1~6的复配农药组合物制剂;
对照药剂:5%氨基寡糖素水剂(市售),其他自制。
试验方法:参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.6-2006》。
试验靶标菌:采自田间自上向下4叶~6叶位的黄瓜霜霉病菌叶片,用4℃蒸馏水洗下叶片背面的霜霉病菌孢子囊,配成悬浮液(浓度控制在每毫升1×105个~1×107个孢子囊),4℃下存放备用;用准备好的新鲜孢子囊悬浮液点滴10μL接种于叶片背面。每叶片接种4滴,每处理不少于5片叶。保护性试验在药剂处理后24h接种,治疗性试验在处理前24h接种。接种后盖上皿盖,置于人工气候箱或有光照的保湿箱,在每天连续光照/黑暗12h交替,温度为17℃~22℃,相对湿度90%以上的条件下培养。视处理及空白对照发病情况测量并记录病斑直径,单位为毫米(mm),计算防治效果。
混剂的增效系数(SR值)按下列公式计算:
上式(1)中:SR---混剂的增效系数;
PA---混剂中A的百分含量,单位为百分率(%);
PB---混剂中B的百分含量,单位为百分率(%);
A---混剂中A的EC50值,单位为毫克每升(mg/L);
B---混剂中B的EC50值,单位为毫克每升(mg/L)。
上式(2)中:SR---混剂的增效系数;
X1---混剂EC50理论值,单位为毫克每升(mg/L);
X2---混剂EC50实测值,单位为毫克每升(mg/L)。
表1室内活性测定结果
从上表1可知,氨基寡糖素和甲丙烯类杀菌剂按一定比例复配后,与由芸苔素内酯类化合物和单宁酸按一定比例配制的增效促长剂组合,对瓜类霜霉病具有很好的增效作用。
(2)田间药效试验
试验方法:参照“田间药效试验准则(一)GB/T 17980.26-2000杀菌剂防治黄瓜霜霉病”进行田间药效试验。
试验药剂、对照药剂和空白清水对照的小区处理采用随机区组排列,小区面积30m2,4次重复,施药前调查病情基数,共施药两次,间隔7天施药两次后第10天调查防治效果。每小区随机取四点调查,每点查两株,每株调查全部片叶。
分级方法(以叶片为单位)如下:
0级:无病斑;
1级:病斑面积占整个叶面积的5%以下;
3级:病斑面积占整个叶面积的6~10%;
5级:病斑面积占整个叶面积的11~25%;
7级:病斑面积占整个叶面积的26~50%;
9级:病斑面积占整个叶面积的50%以上。
药效计算方法:
上式(4)中:CK0、CK1分别为空白对照区施药前、后的病情指数;
PT0、PT1分别为药剂处理区施药前、后的病情指数。
表2田间药效试验结果
从上表2可知,氨基寡糖素和甲丙烯类杀菌剂按一定比例复配后,与由芸苔素内酯类化合物和单宁酸按一定比例配制的增效促长剂组合,在一定施用剂量下,对黄瓜霜霉病具有较好的防治效果,并且有明显的增产作用,试验所有处理对黄瓜生长均无明显不良影响,叶色、瓜型等均正常,安全性也较好。
上述实施例仅是本发明的较优实施方式,凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修饰、修改及替代变化,均属于本发明技术方案的范围内。

Claims (9)

1.一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,其特征在于,包括活性成分和增效促长剂,所述活性成分由氨基寡糖素和甲丙烯类杀菌剂复配而成,所述增效促长剂由芸苔素内酯类化合物和单宁酸组成。
2.根据权利要求1所述的一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,其特征在于,所述甲丙烯类杀菌剂选自丁香菌酯、苯醚菌酯、氟嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,其特征在于,所述芸苔素内酯类化合物选自24-表芸苔素内酯、28-表高芸苔素内酯、28-高芸苔素内酯、混表芸苔素内酯、25-甲基芸苔素内酯、丙酰芸苔素内酯或14-羟基芸苔素甾醇中的任意一种。
4.根据权利要求1~3任意一项所述的一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,其特征在于,所述活性成分占农药组合物的质量百分比为1~50%,所述增效促长剂占农药组合物的质量百分比为0.2~1%。
5.根据权利要求4所述的一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,其特征在于,所述活性成分的组分氨基寡糖素和甲丙烯类杀菌剂两者间的质量比为(1~5)∶(5~30)。
6.根据权利要求5所述的一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,其特征在于,所述增效促长剂的组分芸苔素内酯类化合物和单宁酸两者间的质量比为(0.05~1)∶(0.1~1.25)。
7.根据权利要求1~3任意一项所述的一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物,其特征在于,所述农药组合物可配制成农业上可接受的任意剂型。
8.权利要求6所述的一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物用于防治作物病虫害的应用。
9.根据权利要求8所述的一种含芸苔素内酯类化合物与氨基寡糖素、甲丙烯类杀菌剂的农药组合物用于防治水稻稻瘟病、黄瓜霜霉病、葡萄灰霉病、苹果斑点病、香蕉叶斑病、西瓜蔓枯病、番茄早疫病、辣椒炭疽病或烟草赤星病的应用。
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