CN110114049B

CN110114049B - 用于处理角蛋白纤维的包含硬葡聚糖胶和基于磷的螯合剂的氧化组合物

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Publication number: CN110114049B
Application number: CN201780078861.3A
Authority: CN
Inventors: 弗雷德里克·西莫内特; 库德吉·索乌; 阿尔多·皮齐诺
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-12-20
Filing date: 2017-12-19
Publication date: 2022-07-15
Anticipated expiration: 2037-12-19
Also published as: EP3558220A1; JP2020502196A; KR20190086737A; FR3060319B1; BR112019011954B1; WO2018114987A1; JP6932194B2; US11723848B2; FR3060319A1; BR112019011954A2; EP3558220B1; ES2901764T3; US20200085708A1; CN110114049A; KR102315191B1

Abstract

本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、优选人类角蛋白纤维诸如头发的化妆品组合物，该化妆品组合物包含在化妆上可接受的介质中的：一种或多种化学氧化剂、一种或多种硬葡聚糖胶、一种或多种基于磷的螯合剂。本发明还涉及一种用于处理角蛋白纤维、优选人类角蛋白纤维诸如头发的方法，该方法包括将该组合物施用于这些角蛋白纤维。根据本发明的方法优选地是一种用于漂白、染色或永久地再成形角蛋白纤维的方法。

Description

用于处理角蛋白纤维的包含硬葡聚糖胶和基于磷的螯合剂的氧化组合物

技术领域

本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、优选人类角蛋白纤维诸如头发的氧化化妆品组合物。

更确切地，本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维的化妆品组合物，该化妆品组合物包含至少一种化学氧化剂、至少一种硬葡聚糖胶和至少一种基于磷的螯合剂。

本发明还涉及一种用于处理角蛋白纤维、优选人类角蛋白纤维诸如头发的方法，该方法包括将该组合物施用于这些纤维。

背景技术

在化妆品中，氧化组合物用于染色、漂白和永久地再成形角蛋白纤维并且特别是人类角蛋白纤维诸如头发的领域中。

在染色领域中，氧化组合物可以用于氧化染色。

将氧化组合物与本质上无色的氧化染料(显色碱和成色剂)混合，以便经由氧化缩合过程生成有色且着色的化合物。

氧化组合物还可以用于直接染色。然后将它们与有色且着色物质的直接染料一起用在头发上获得具有增亮效果的着色。

在漂白领域，氧化组合物可以单独使用来施用到角蛋白纤维以便漂白头发。当氧化组合物是基于过氧化氢时，它们也可以与包含过氧化盐(peroxygenated salts)诸如过硫酸盐的组合物组合使用。

永久地再成形头发包括，在第一步使用含有适合的还原剂的组合物打开角蛋白(胱氨酸)的-S-S-二硫键(还原步骤)，并且然后在冲洗头部的由此处理的头发之后，在第二步通过向事先已经置于拉力(卷发器等)之下的头发施用氧化组合物来重构二硫键(氧化步骤，也称为固定步骤)，以便最终使头发具有所希望的形状。这种技术因此使得有可能在没有偏好的情况下使头发成波浪状或使头发松弛(relax)或变直。与临时再成形的简单标准技术诸如头发定型相对照，通过诸如上述等化学处理赋予头发的新形状是非常持久的并且尤其经得住用水或洗发水洗涤的作用。

增稠或凝胶化的组合物具有许多优点。

因此，它们通常易于与其他组合物混合，并且易于在皮肤和/或头发上铺开。

此外，它们在其刚施用到角蛋白纤维时不立即流动，这允许从根部均匀施用到端部。

最后，它们具有最佳的使用安全性，因为降低了氧化剂例如喷射到眼睛中或到衣物上的风险。

与此同时，半透明组合物具有对于消费者特别有吸引力的美学外观。

然而，现有技术的氧化组合物通常呈乳膏的形式(其是不透明的)或者呈液体的形式。

其原因是在储存期间可以使氧化组合物增稠的聚合物极其通常地水解，特别是由于这些组合物的非常酸性的pH和氧化剂的存在。

因此，这些增稠的组合物具有随时间推移降级的趋势。有时粘度降低直至组合物变成液体。

此外，这些组合物的氧化剂含量在储存时间段期间易于降低。

因此，需要提供增稠的或甚至凝胶化的氧化组合物，这些氧化组合物在储存期间是稳定的并且随时间推移、特别是在长时间储存之后保持恒定含量的氧化剂。

此外，还寻求具有改善的工作品质、特别是在头皮的舒适性和角蛋白纤维的保护方面具有改善的工作品质的组合物。

最后，寻求相对于在染色(氧化染色或直接染色)、漂白或永久地再成形角蛋白纤维中常规使用的氧化组合物得以改善的化妆品性能品质。

在染色和/或增亮头发的领域中，还寻求产生良好的染色或增亮特性(尤其是在染色的情况下关于能力、色度和选择性方面)的氧化组合物。

发明内容

已经令人意外地发现，硬葡聚糖类型的天然聚合物和基于磷的螯合剂的组合使得能够获得随时间推移稳定的氧化组合物，即该氧化组合物特别具有随时间推移、特别是在长时间储存之后恒定的氧化剂含量和粘度，具有改善的工作品质，从而产生良好的化妆品特性并且在染色/漂白头发的情况下产生良好的染色和/或增亮特性。

因此，本发明的一个主题是一种用于处理角蛋白纤维、优选人类角蛋白纤维诸如头发的化妆品组合物，该化妆品组合物包含在化妆上可接受的介质中的：

-一种或多种化学氧化剂，

-一种或多种硬葡聚糖胶，

-一种或多种基于磷的螯合剂。

根据本发明的组合物具有增稠或甚至凝胶化的质地并且是半透明的。

根据本发明的组合物还具有随时间推移持续若干周的非常好的稳定性。具体地，该组合物的氧化剂含量随时间推移变化很小或甚至根本不变化。

为了本发明的目的，术语“稳定的”意指该组合物的以下物理特征随时间推移变化很小或甚至根本不变化：氧化剂的含量、外观、pH、粘度。

根据本发明的组合物还具有改善的工作品质，特别是在头皮的舒适性和角蛋白纤维的保护方面。此外，它具有易于与其他组合物、尤其是与一种或多种染色和/或漂白组合物混合的优点并且易于在角蛋白材料上铺展。

另外，根据本发明的组合物在其刚施用到角蛋白纤维时不立即流动，这允许从根部均匀施用到端部。

根据本发明的组合物还具有最佳的使用安全性。

根据本发明的组合物还具有相对于在染色(氧化染色或直接染色)、漂白或永久地再成形角蛋白纤维中常规使用的氧化组合物得以改善的化妆品性能品质。

最后，在染色和/或增亮头发的领域中，根据本发明的氧化组合物产生良好的染色或增亮特性，尤其是在染色的情况下关于能力、色度和选择性方面。

本发明的主题还是一种用于处理角蛋白纤维、优选人类角蛋白纤维诸如头发的方法，该方法包括将根据本发明的组合物施用于这些角蛋白纤维。

根据本发明的方法具有特别是在室温下执行起来简单的优点。

本发明的其他特征和优点将在阅读说明书、以下实例和图1a和图1b后变得更清楚。

附图说明

图1a是示出了对比组合物随时间推移的粘度变化的曲线图。

图1b是示出了根据本发明的组合物随时间推移的粘度变化的曲线图。

具体实施方式

在下文中并且除非另有说明，值的范围的界限包括在该范围内，尤其在表述“在…之间”和“从…至…的范围内”中。

此外，在本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”。

术语“大气压”意指760mmHg或1.013×10⁵Pa的压力。

术语“室温”意指总体上在20℃与25℃之间的温度，优选地是23℃。

根据本发明，该组合物包含一种或多种化学氧化剂。

为了本发明的目的，术语“化学氧化剂”意指除大气的氧气之外的氧化剂。

可以尤其提及的化学氧化剂包括过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐(例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体)和碱金属或碱土金属(诸如钠、钾或镁)的过碳酸盐。

一种或多种氧化还原酶诸如漆酶(laccases)、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(诸如尿酸酶)，任选在其相应的供体或辅因子存在下，也可以用作氧化剂。

优选地，该一种或多种化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物、过氧化盐、以及这些化合物的混合物。

特别优选地，该化学氧化剂是过氧化氢。

相对于该组合物的总重量，该一种或多种化学氧化剂总体上占按重量计从0.5％至40％，优选地按重量计从1％至30％，并且更优选地按重量计从2％至20％。

当该化学氧化剂是过氧化氢时，它通常呈水溶液的形式，其浓度的范围可以是例如按重量计从5％至60％，并且尤其是按重量计从20％至50％的过氧化氢。然而，以上指示的范围应被理解为过氧化氢的重量，而不是水溶液的重量。

根据本发明，该组合物包含一种或多种硬葡聚糖胶。

硬葡聚糖胶是由小菌核属类型的真菌、特别是齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)产生的微生物来源的多糖。它们是仅由葡萄糖单元构成的多糖。

硬葡聚糖胶可以是或可以不是改性的。优选地，本发明中使用的硬葡聚糖胶是非改性的。

以非限制性的方式，可以在本发明中使用的硬葡聚糖胶的实例是由赛诺菲生物工业公司(Sanofi Bio Industries)以名称Actigum CS、特别是Actigum CS 11销售和由奥尔本米乐国际公司(Alban Müller International)以名称Amigum或Amigel销售的产品。

还可以使用其他硬葡聚糖胶，诸如法国专利申请号2 633 940中描述的用乙二醛处理过的胶。

相对于该组合物的总重量，根据本发明可以使用的一种或多种硬葡聚糖胶总体上占按重量计至少0.01％，优选地按重量计从0.01％至20％，更优选地按重量计从0.1％至10％，并且甚至更优选地按重量计从0.2％至5％。

根据本发明，该组合物包含一种或多种基于磷的螯合剂。

“螯合剂”(或“络合剂(chelating agent)”)的定义是本领域技术人员熟知的，并且是指能够与金属离子形成络合物的化合物或化合物的混合物。络合物是无机配合物，其中化合物(螯合剂或络合剂)与金属离子配位，即它与该金属离子形成一个或多个键(形成包含金属离子的环)。

螯合剂(或络合剂)通常包含至少两个供电子原子，其允许与金属离子形成键。

在本发明的上下文中，该一种或多种螯合剂是基于磷的螯合剂，即包含一个或多个磷原子、优选地至少两个磷原子的螯合剂。

用于根据本发明的组合物中的该一种或多种基于磷的螯合剂优选地选自：

-无机基于磷的衍生物，其优选地选自碱金属或碱土金属、优选地碱金属的磷酸盐和焦磷酸盐，诸如焦磷酸钠、焦磷酸钾、焦磷酸钠十水合物；碱金属或碱土金属、优选地碱金属的聚磷酸盐，诸如六偏磷酸钠、聚磷酸钠、三聚磷酸钠、三偏磷酸钠；其是任选地水合的，以及其混合物；

-有机基于磷的衍生物，诸如有机(聚)磷酸盐和(聚)膦酸盐，诸如羟乙磷酸和/或其碱金属或碱土金属盐，诸如羟乙磷酸四钠，以及其混合物。

优选地，该一种或多种基于磷的螯合剂选自直链或环状的化合物，这些化合物包含经由至少一个连接基L共价键合在一起的至少两个磷原子，该连接基包含至少一个氧原子和/或至少一个碳原子。

在一个实施例中，该一种或多种基于磷的螯合剂选自无机磷衍生物，这些衍生物优选地包含至少两个磷原子。更优选地，该一种或多种基于磷的螯合剂选自碱金属或碱土金属焦磷酸盐，还更好地选自碱金属焦磷酸盐，特别是焦磷酸钠(还被称为焦磷酸四钠)。

在另一个实施例中，该一种或多种基于磷的螯合剂选自有机磷衍生物，这些衍生物优选地包含至少两个磷原子。更优选地，该一种或多种基于磷的螯合剂选自羟乙磷酸(还被称为1-羟基乙烷-1,1-二膦酸)和/或其碱金属或碱土金属盐，优选地其碱金属盐，诸如羟乙磷酸四钠。

因此，优选地，该一种或多种基于磷的螯合剂选自碱金属焦磷酸盐、羟乙磷酸和/或其碱金属盐，以及这些化合物的混合物。

特别优选地，该一种或多种基于磷的螯合剂选自羟乙磷酸四钠、羟乙磷酸、焦磷酸四钠、以及这些化合物的混合物。

相对于该组合物的总重量，根据本发明可以使用的一种或多种基于磷的螯合剂总体上占按重量计至少0.001％，优选地按重量计从0.001％至5％，更优选地按重量计从0.01％至1％，并且甚至更优选地按重量计从0.01％至0.5％。

如先前所指示的，该组合物包含化妆上可接受的介质。

术语“化妆上可接受的介质”意指与角蛋白纤维相容的介质。

根据本发明的组合物通常包含水，相对于该组合物的总重量，该水总体上占按重量计从10％至95％，优选地按重量计从20％至95％并且优选地按重量计从50％至95％。

根据本发明的组合物可以含有化妆上可接受的有机溶剂，更具体地包含醇，诸如乙醇、异丙醇、苯甲醇以及苯乙醇；或多元醇或多元醇醚，例如乙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚，丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲基醚，丁二醇，二丙二醇，以及还有二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚。

然后相对于根据本发明的组合物的总重量，这些溶剂可以占按重量计从0.5％至20％并且优选地按重量计从2％至10％。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种表面活性剂，更具体地非离子、阴离子、阳离子、或两性或两性离子表面活性剂。

根据本发明可以使用的该一种或多种非离子表面活性剂描述于例如M.R.Porter所著的由Blackie&Son出版社(格拉斯哥和伦敦)1991年出版的Handbook of Surfactants(表面活性剂手册)第116-178页中。它们尤其是选自醇、α-二醇和(C₁-C₂₀)烷基酚，这些化合物是聚乙氧基化的、聚丙氧基化的和/或聚甘油化的，并且含有至少一个包含例如从8至18个碳原子的脂肪肽链，氧化乙烯和/或氧化丙烯基团的数量可能的范围尤其是从2至50，并且甘油基团的数量的可能范围尤其是从2至30。

还可以提到的是氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物、聚氧烯化的脂肪酸酯、任选地氧烯化的烷基多糖苷、烷基葡糖苷酯、N-烷基葡萄糖胺和N-酰基-甲基葡萄糖胺衍生物、乙醛糖酰胺(aldobionamides)以及胺氧化物。

除非另外提及，对于这些表面活性剂，术语“脂肪化合物”(例如，脂肪酸)表示，一种在其主链中包含至少一个饱和的或不饱和的烷基链的化合物，该烷基链包含至少6个碳原子、优选从8至30个碳原子并且还更好地从10至22个碳原子。

术语“阴离子表面活性剂”意指包含仅仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自基团CO₂H、CO₂ ^-、SO₃H、SO₃ ^-、OSO₃H、OSO₃ ^-、O₂PO₂H、O₂PO₂H^-以及O₂PO₂ ^2-。

根据本发明可以使用的该一种或多种阴离子表面活性剂尤其选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、硫酸单甘油酯、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基丁二酸盐、烷基醚磺基丁二酸盐、烷基酰胺磺基丁二酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基丁二酰胺酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、烷基单酯的盐和多糖苷-多元羧酸盐、酰基乳酸、D-半乳糖苷糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸的盐、以及烷基酰胺基醚羧酸的盐；或者所有这些化合物的非成盐形式，所有这些化合物的烷基和酰基包含从6至24个碳原子并且芳基表示一个苯基。

这些化合物中的一些可以被氧乙烯化，并且然后优选地包含从1至50个亚乙基氧基(ethylene oxide)单元。

多糖苷-多羧酸的C₆-C₂₄烷基单酯的盐可以选自C₆-C₂₄烷基多糖苷-柠檬酸盐、C₆-C₂₄烷基多糖苷-酒石酸盐以及C₆-C₂₄烷基多糖苷-磺基琥珀酸盐。

在该一种或多种阴离子表面活性剂呈盐形式时，它们不是呈锌盐形式并且它们可以选自碱金属盐，如钠或钾盐、并且优选地是钠盐；铵盐、胺盐、并且特别是氨基醇盐；以及碱土金属盐，如镁盐。

尤其可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺盐，单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐，2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐，以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。

优选地使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。

优选地使用任选地被氧乙烯化、包含从2至50个亚烷基氧基单元的(C₆-C₂₄)烷基硫酸盐、(C₆-C₂₄)烷基醚硫酸盐、以及其混合物，特别是呈碱金属盐或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。更优选地，该一种或多种阴离子表面活性剂选自(C₁₀-C₂₀)烷基醚硫酸盐并且特别是含有2.2mol的亚烷基氧基的月桂基醚硫酸钠。

术语“阳离子表面活性剂”意指在被包含在根据本发明的组合物中时带正电的表面活性剂。这种表面活性剂在根据本发明的组合物内可以携带一个或多个正的永久电荷或可以包含一个或多个可阳离子化的官能团(function)。

该一种或多种阳离子表面活性剂优选地选自任选地被聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺或其盐，和季铵盐，以及它们的混合物。

这些脂肪胺通常包含至少一个基于C₈-C₃₀烃的链。

可以尤其提及的季铵盐的实例包括：

-对应于以下通式(I)的那些：

其中基团R₁至R₄可以是相同的或者不同的，表示包含从1至30个碳原子的直链的或支链的脂肪族基团、或芳香族基团如芳基或烷基芳基，基团R₁至R₄中的至少一个表示包含从8至30个碳原子、优选地从12至24个碳原子的直链或支链脂肪族基团。这些脂肪族基团可以包含杂原子，尤其是如氧、氮、硫和卤素。这些脂肪族基团例如选自C₁-C₃₀烷基、C₁-C₃₀烷氧基、聚氧基(C₂-C₆)亚烷基、C₁-C₃₀烷基酰胺、(C₁₂-C₂₂)烷基酰胺基(C₂-C₆)烷基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯和C₁-C₃₀羟烷基基团；X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根以及(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷芳基磺酸根的组的阴离子。

在具有式(I)的季铵盐之中，优选的那些，一方面，是四烷基铵盐，例如二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵盐，其中该烷基基团包含大约从12至22个碳原子，特别是山嵛基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵、鲸蜡基三甲基铵或苄基二甲基硬脂基铵盐，或者另一个方面，是棕榈基酰胺丙基三甲基铵盐、硬脂基酰胺丙基三甲基铵盐、硬脂基酰胺丙基二甲基鲸蜡基硬脂基铵盐、或由Van Dyk公司以名称

70销售的硬脂基酰胺丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵盐。特别优选的是使用这些化合物的氯化物盐；

-咪唑啉的季铵盐，例如具有以下式(II)的那些:

其中R₅表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团，例如衍生自动物脂肪酸，R₆表示氢原子、C₁-C₄烷基基团或包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团，R₇表示C₁-C₄烷基基团，R₈表示氢原子或C₁-C₄烷基并且X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷芳基磺酸根的组的阴离子，其中烷基和芳基基团优选地分别包含从1至20个碳原子和从6至30个碳原子。优选地，R₅和R₆表示包含从12至21个碳原子的烯基或烷基基团的混合物，例如衍生自牛油脂肪酸，R₇表示甲基基团并且R₈表示氢原子。此种产品例如由瑞沃公司(Rewo)以名称

W75销售；

-特别地具有以下式(III)的二-或三季铵盐：

其中R₉表示包含大约从16至30个碳原子的烷基基团，该基团任选被羟基化和/或被一个或多个氧原子插入，R₁₀选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团或基团(R_9a)(R_10a)(R_11a)N-(CH₂)₃，R_9a、R_10a、R_11a、R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄可以是相同的或者不同的、选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团，并且X^-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根以及甲基硫酸根的组的阴离子。此类化合物是例如由奋达(Finetex)公司销售的Finquat CT-P(Quaternium89)以及由奋达公司销售的Finquat CT(Quaternium 75)；

-含有至少一个酯官能团的季铵盐，诸如具有以下式(IV)的那些：

其中：

R₁₅选自C₁-C₆烷基基团以及C₁-C₆羟烷基或二羟基烷基基团；

R₁₆选自：

-基团

-基团R₂₀，其是基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₂₂烃的基团，

-氢原子，

R₁₈选自：

-基团

-基团R₂₂，其是基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁-C₆烃的基团，

-氢原子，

R₁₇、R₁₉和R₂₁，可以是相同的或不同的，选自基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₇-C₂₁烃的基团；

r、s和t，可以是相同的或不同的，是在从2至6范围内的整数；

y是在从1至10范围内的整数；

x和z可以是相同的或不同的，是在从0至10范围的整数；

X^-是简单的或复杂的、且有机或无机的阴离子；

其前提是：x+y+z之和是从1至15；当x是0时，则R₁₆表示R₂₀；并且当z是0时，则R₁₈表示R₂₂。

烷基基团R₁₅可以是直链或支链的，并且更特别地是直链的。

优选地，R₁₅表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基基团，并且更特别地是甲基或乙基基团。

有利的是，x+y+z之和是在从1至10的范围内。

当R₁₆是基于烃的基团R₂₀时，它可能较长并且含有从12至22个碳原子、或可能较短并且含有从1至3个碳原子。

当R₁₈是基于烃的基团R₂₂时，它优选含有1至3个碳原子。

有利的是，R₁₇、R₁₉和R₂₁，可以是相同的或不同的，选自基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烃的基团，并且更特别地是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烷基和烯基基团。

优选地，x和z，可以是相同的或不同的，是等于0或1。

有利的是，y是等于1。

优选地，r、s和t，可以是相同的或不同的，是等于2或3并且甚至更特别地是等于2。

阴离子X^-优选是卤离子(氯离子、溴离子或碘离子)或烷基硫酸根，更特别地是甲基硫酸根。然而，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(诸如乙酸根或乳酸根)、或者与携带酯官能团的铵相容的任何其他的阴离子。

阴离子X^-甚至更特别地是氯离子或甲基硫酸根。

可以在根据本发明的方法中使用的组合物中更特别使用具有式(IV)的铵盐，其中：

R₁₅表示甲基或乙基基团，

x和y是等于1；

z是等于0或1；

r、s和t是等于2；

R₁₆选自：

-基团

-甲基、乙基或基于C₁₄-C₂₂烃的基团，

-氢原子；

R₁₈选自：

-基团

-氢原子；

R₁₇、R₁₉和R₂₁，可以是相同的或不同的，选自基于直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烃的基团，并且优选地是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烷基和烯基基团。

有利地，这些基于烃的基团是直链的。

可以提及的实例包括具有式(IV)的化合物，诸如二酰基-氧基-乙基-二甲基-铵盐、二酰基-氧基-乙基-羟基-乙基-甲基-铵盐、单酰基-氧基-乙基-二羟基-乙基-甲基-铵盐、三酰基-氧基-乙基-甲基-铵盐和单酰基-氧基-乙基-羟基-乙基-二甲基-铵盐(特别是氯化物或甲基硫酸盐)、以及其混合物。这些酰基基团优选地包含14至18个碳原子，并且更特别是从诸如棕榈油或葵花油的植物油获得的。当该化合物含有若干酰基基团时，这些基团可以是相同的或不同的。

这些产品例如通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们可以任选地被氧烯化)与植物或动物来源的C₁₀-C₃₀脂肪酸或C₁₀-C₃₀脂肪酸的混合物的直接酯化，或通过其甲基酯的酯交换来获得。此酯化之后是使用烷化剂如烷基卤化物(优选甲基卤化物或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选甲基硫酸酯或乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙醇或氯甘油的季铵化。

这类化合物是例如由汉高公司(Henkel)以名称

销售的、由斯泰潘公司(Stepan)以名称

销售的、由CECA公司以名称

销售的或由瑞沃-威科公司(Rewo-Witco)以名称

WE 18销售的。

根据本发明的组合物可以含有例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物(其中主要重量是二酯盐)。

还可以使用的是在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。

可以使用由花王公司(KAO)以名称Quatarmin BTC 131销售的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。

优选地，这些包含至少一个酯官能团的铵盐包含两个酯官能团。

在可以使用的含有至少一个酯官能团的季铵盐之中，优选的是使用二棕榈酰基-乙基-羟基-乙基甲基-铵盐。

这些阳离子表面活性剂优选地选自具有式(I)的那些和具有式(IV)的那些并且甚至更优选地选自具有式(I)的那些。

根据本发明可以使用的该一种或多种两性或两性离子表面活性剂可以尤其是仲、叔或任选地被季铵化的脂肪族胺衍生物，其中脂肪族基团是包含从8至22个碳原子的直链或支链，所述胺衍生物包含至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团。特别可以提及(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₃-C₈)烷基甜菜碱或(C₈-C₂₀)烷基酰胺基(C₆-C₈)-烷基磺基甜菜碱。

在如以上所定义的可以使用的仲、叔或任选地被季铵化的脂肪族胺衍生物中，还可以提及具有以下对应结构(B1)和(B2)的化合物：

Ra-C(O)-NHCH₂CH₂N⁺(Rb)(Rc)-CH₂C(O)O^-,M⁺,X^- (B1)

在该式(B1)中：

Ra表示衍生自优选地存在于水解的椰子油中的酸RaCOOH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基基团，或庚基、壬基或十一烷基基团；

Rb表示β-羟乙基基团；并且

Rc表示羧甲基基团；

M⁺表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；并且

X^-表示有机或无机阴离子抗衡离子，优选选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C₁-C₄)烷基硫酸根、(C₁-C₄)烷基磺酸根或(C₁-C₄)烷基芳基磺酸根，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根；

或者可替代地，M⁺和X^-不存在；

Ra'-C(O)-NH-CH₂-CH₂-N(B)(B') (B2)

在该式中：

B表示基团-CH₂-CH₂-O-X'；

B'表示基团-(CH₂)_zY'，其中z＝1或2；

X'表示基团-CH₂-C(O)OH、-CH₂-C(O)OZ’、-CH₂-CH₂-C(O)OH、-CH₂-CH₂-C(O)OZ’或氢原子；

Y'表示基团-C(O)OH、-C(O)OZ'、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或基团-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z'；

Z'表示由碱金属或碱土金属诸如钠产生的阳离子抗衡离子、铵离子或由有机胺产生的离子；

Ra’表示优选地存在于椰子油或者水解的亚麻仁油中的酸Ra’-COOH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基基团，或者烷基基团，尤其是C₁₇基团以及其异构形式，或者不饱和的C₁₇基团。

这种类型的化合物在1993年第5版的CTFA词典中在椰油酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、癸酰两性二乙酸二钠(disodium caprylamphodiacetate)、辛酰两性二乙酸二钠(disodium capryloamphodiacetate)、椰油酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、月桂酰两性二丙酸以及椰油酰两性二丙酸的名称下进行了分类。

举例来说，可以提及的是由罗地亚(Rhodia)公司在商品名

C2MConcentrate下销售的椰油两性二乙酸盐。

还可以使用具有式(B’2)的化合物：

Ra”-NH-CH(Y”)-(CH₂)_n-C(O)NH(CH₂)_n'-N(Rd)(Re) (B'2)

在该式中：

Y”表示基团-C(O)OH、-C(O)OZ”、-CH₂-CH(OH)-SO₃H或基团-CH₂-CH(OH)-SO₃-Z”；

Rd和Re彼此独立地表示C₁-C₄烷基或羟烷基基团；

Z”表示衍生自碱金属或碱土金属如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；

Ra”表示优选地存在于椰子油或水解的亚麻仁油中的酸Ra”-C(O)OH的C₁₀-C₃₀烷基或烯基基团；

n和n'彼此独立地表示从1至3范围内的整数。

在具有式(B’2)的化合物之中，可以提及在CTFA词典中在名称二乙基氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠下分类的并且由切曼斯公司在名称Chimexane HB下销售的化合物。

在以上提及的两性或两性离子表面活性剂之中，优选使用(C₈-C₂₀烷基)甜菜碱如椰油酰基甜菜碱、(C₈-C₂₀烷基)酰胺基(C₂-C₈烷基)甜菜碱如椰油酰胺丙基甜菜碱、及其混合物。

更优选地，该一种或多种两性或两性离子表面活性剂选自椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油基甜菜碱。

当它们存在时，该一种或多种表面活性剂相对于根据本发明的组合物的总重量，优选地占按重量计从0.1％至20％，并且还更好地按重量计从1％至10％。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种硅酮。

根据本发明可以使用的硅酮可以是呈油、蜡、树脂或胶的形式。

优选地，该一种或多种硅酮选自聚二烷基硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，和包含至少一个选自氨基基团、芳基基团和烷氧基基团的官能团的有机改性的聚硅氧烷。

有机聚硅氧烷更加详细地在Walter Noll的Chemistry and Technology ofSilicones(硅酮化学与技术)(1968),Academic Press(学术出版社)中进行了定义。它们可以是易挥发性的或者非挥发性的。

挥发性硅酮更特别地选自具有在60℃与260℃之间的沸点的硅酮，并且甚至更特别地是选自以下的硅酮：

(i)包含从3至7个并且优选地从4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是，例如尤其由联合碳化物公司(Union Carbide)以名称Volatile

7207或由罗地亚公司(Rhodia)以名称

70045V2销售的八甲基环四硅氧烷，由联合碳化物公司以名称Volatile

7158和由罗地亚公司以名称

70045V5销售的十甲基环戊硅氧烷，以及其混合物。

还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，诸如由联合碳化物公司销售的Volatile

FZ 3109，其具有下式：

还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，诸如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅氧烷基)新戊烷的混合物；

(ii)含有2至9个硅原子并且在25℃下具有小于或等于5×10^-6m²/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是尤其由东丽硅酮公司(Toray Silicone)以名称SH 200销售的十甲基四硅氧烷。属于这一类的硅酮还在Cosmetics and Toiletries(化妆品与盥洗用品),第91卷,76年1月,第27-32页中发表的Todd&Byers的文章“Volatile Silicone Fluidsfor Cosmetics(用于化妆品的挥发性硅酮流体)”中进行了描述。

根据本发明可以使用的非挥发性硅酮可以优选地是非挥发性聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷胶和树脂、被选自胺基团、芳基基团和烷氧基基团的有机官能团改性的聚有机硅氧烷、以及还有其混合物。

这些硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷，在它们之中，主要可以提及带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。根据ASTM标准445附录C在25℃下测量这些硅酮的粘度。

在这些聚二烷基硅氧烷中，可以非限制方式提及下列商业产品：

-由罗地亚公司销售的47和70 047系列的

油或

油，例如油70047 V 500 000；

-由罗地亚公司销售的

系列的油；

-来自道康宁公司(Dow Corning)的200系列的油，如具有60 000mm²/s的粘度的DC200；

-来自通用电气公司(General Electric)的

油，以及来自通用电气公司的SF系列(SF 96，SF 18)的某些油。

还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)公知的携带二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，如来自罗地亚公司的48系列的油。

在此类别的聚二烷基硅氧烷中，还可以提及由高施米特公司以名称Abil

9800和9801销售的产品，它们是聚(C₁-C₂₀)二烷基硅氧烷。

根据本发明可以使用的硅酮胶尤其是聚二烷基硅氧烷并且优选地是具有在从200000至1 000 000范围内的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷，单独或以在溶剂中的混合物形式使用。

该溶剂可以选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷、或其混合物。

更特别地，根据本发明可以使用的产品是混合物，诸如：

-由具有羟基封端的链的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)与也称为环甲基硅酮(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷所形成的混合物，如由道康宁公司销售的产品Q21401；

-聚二甲基硅氧烷胶与环状硅酮的混合物，如来自通用电气公司的产品SF1214硅酮流体(Silicone Fluid)；这种产品是一种溶于油SF 1202硅酮流体(对应于十甲基环戊硅氧烷)中的具有500 000数均分子量的SF 30胶(对应于二甲基硅酮)；

-具有不同粘度的两种PDMS的混合物，并且更特别地是PDMS胶和PDMS油的混合物，诸如来自通用电气公司的产品SF 1236。产品SF 1236是以上所定义的具有20m²/s的粘度的胶SE 30与具有5×10^-6m²/s的粘度的油SF 96的混合物。此产品优选地包含15％的胶SE 30和85％的油SF 96。

根据本发明可以使用的有机聚硅氧烷树脂是包含以下单元的交联的硅氧烷体系：

(R₇)₂SiO_2/2、(R₇)₃SiO_1/2、R₇SiO_3/2和SiO_4/2

其中R₇表示含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品之中，特别优选的产品是其中R₇表示C₁-C₄低级烷基基团(更具体地甲基)的那些。

在这些树脂之中，可以提及以名称Dow Corning 593销售的产品或由通用电气公司以名称硅酮流体SS 4230和SS 4267销售的那些，它们是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。

还可以提及尤其由信越公司(Shin-Etsu)以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。

根据本发明可以使用的有机改性的硅酮是如以上定义的并且在其结构中包含经由烃基基团连接的一个或多个有机官能团的硅酮。

有机改性的硅酮可以是聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷，以及用先前提及的有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。

这些聚烷基芳基硅氧烷特别地选自在25℃下具有从1×10^-5至5×10^-2m²/s范围内的粘度的直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。

在这些聚烷基芳基硅氧烷之中，可以提及的实例包括以下列名称销售的产品：

-来自罗地亚公司的70 641系列的

油；

-来自罗地亚公司的

70 633和763系列的油；

-来自道康宁公司的油道康宁556化妆品级液体(Cosmetic Grade Fluid)；

-来自拜耳公司的PK系列的硅氧烷，诸如产品PK20；

-来自拜耳公司的PN和PH系列的硅氧烷，诸如产品PN1000和PH1000；

-来自通用电气公司的SF系列的某些油，诸如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。

在有机改性的硅酮中，还可以提及聚有机硅氧烷，这些聚有机硅氧烷包含：

-取代或未取代的氨基基团，诸如由健乃喜公司(Genesee)以名称GP 4硅酮流体和GP 7100销售的产品，或由道康宁公司以名称Q2 8220和道康宁929或939销售的产品。取代的氨基基团是，具体地，C₁-C₄氨基烷基基团；

-烷氧基化基团，诸如由SWS硅酮公司(SWS Silicones)以名称硅酮共聚物F-755销售的产品和由高施米特公司以名称Abil

2428、2434和2440销售的产品。

当它们存在时，这些硅酮相对于根据本发明的组合物的总重量总体上占按重量计从0.1％至30％，并且还更好地按重量计从1％至10％。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种非硅酮的脂肪物质。

术语“脂肪物质”意指在通常常温(25℃)和大气压(760mmHg)下不溶于水(在水中的溶解度小于5％、优选地小于1％并且甚至更优选地小于0.1％)的有机化合物。

另外，这些脂肪物质通常在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂中，这些有机溶剂是例如氯仿、乙醇、苯、液体凡士林或十甲基环五硅氧烷。

术语“非硅酮脂肪物质”意指其结构不包含任何硅原子的脂肪物质。

根据本发明可以使用的该一种或多种非硅酮脂肪物质优选地选自烃、脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇酯、非盐化脂肪酸、和蜡、以及其混合物。

该一种或多种脂肪物质在室温和大气压下可以是液体或非液体。

在本发明中可以使用的液体脂肪物质优选地在25℃的温度和1s^-1的剪切速率下具有的粘度是小于或等于2Pa.s、还更好地是小于或等于1Pa.s并且甚至还更好地是小于或等于0.1Pa.s。

这些脂肪物质在其结构中通常具有含有至少6个碳原子的烃基链。

术语“液体烃”意指仅由碳和氢原子构成的烃，其在常温(25℃)和大气压(760mmHg，即1.013×10⁵Pa)下是液体。

更特别地，这些液体烃选自：

-直链或支链的，任选环状的，C₆-C₁₆烷烃。可以提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷、以及异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷以及异癸烷；

-矿物、动物或合成来源的具有超过16个碳原子的直链的或支链的烃，诸如液体石蜡和其衍生物、凡士林、液体凡士林、聚癸烯、氢化的聚异丁烯(诸如由日本油脂株式会社(NOF Corporation)以商标名

销售的产品)、以及角鲨烷。

优选地，该一种或多种液体烃选自液体石蜡、异链烷烃、液体凡士林、十一烷、十三烷和异十二烷、以及其混合物。

在最特别优选的变体中，该一种或多种液体烃选自液体凡士林、异链烷烃、异十二烷以及十一烷和十三烷的混合物。

术语“液体脂肪醇”意指非甘油化的并且非氧烯化的脂肪醇，其在常温(25℃)和大气压(760mmHg，即1.013×10⁵Pa)下是液体。优选地，本发明的液体脂肪醇包含从8至30个碳原子并且可以是饱和的或不饱和的。

这些饱和的液体脂肪醇优选地是支链的。它们可以在它们的结构中任选地包含至少一个芳香族或非芳香族环，其优选地是无环的。

更特别地，本发明的饱和的液体脂肪醇选自辛基十二烷醇、2-癸基十四醇、异硬脂醇以及2-己基癸醇。

辛基十二烷醇和2-癸基十四醇是最特别优选的。

不饱和的液体脂肪醇在其结构中含有至少一个双键或三键，并且优选地一个或多个双键。当存在若干双键时，优选地存在2或3个双键，并且它们可以是共轭的或非共轭的。

这些不饱和的脂肪醇可以是直链的或支链的。

它们可以任选地在它们的结构中包含至少一个芳香族或非芳香族环。它们优选地是无环的。

更特别地，在本发明中可以使用的不饱和的液体脂肪醇选自油醇、亚油醇、亚麻醇以及十一碳烯醇。

油醇是最特别优选的。

术语“液体脂肪酯”意指衍生自脂肪酸和/或脂肪醇的酯，其在常温(25℃)和大气压(760mmHg；即1.013×10⁵Pa)下是液体。

更特别地，这些液体酯选自饱和的或不饱和的、直链的或支链的C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸和饱和或不饱和的、直链或支链的C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的酯，这些酯中碳原子的总数大于或等于10。

优选地，对于一元醇的酯来说，衍生出本发明的酯的醇和酸中的至少一个是支链的。

在一元酸和一元醇的单酯中，可以提及棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸烷酯诸如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯以及新戊酸酯异硬脂酯。

可以使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸和C₁-C₂₂醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和C₄-C₂₆二羟基、三羟基、四羟基或五羟基非糖醇的酯。

尤其可以提及癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙基酯、己二酸二异丙基酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸二异硬脂基酯、马来酸二辛酯、十一碳烯酸甘油基酯、硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰基酯、单蓖麻油酸季戊四醇基酯、季戊四醇基四异壬酸酯、四壬酸季戊四醇基酯、四异硬脂酸季戊四醇基酯、四辛酸季戊四醇基酯、二辛酸丙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、芥酸十三烷基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三异硬脂基酯、三乳酸甘油基酯、三辛酸甘油基酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、柠檬酸三油基酯、二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯、二异壬酸二甘醇酯、以及二硬脂酸聚乙二醇酯。

在以上提及的酯之中，优选地使用乙基、异丙基、肉豆蔻基、十六烷基或硬脂基棕榈酸酯，棕榈酸2-乙基己基酯，棕榈酸2-辛基癸基酯，烷基肉豆蔻酸酯诸如异丙基、丁基、十六烷基或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯，硬脂酸己基酯，二辛酸丙二醇酯，硬脂酸丁酯，硬脂酸异丁酯；苹果酸二辛基酯，月桂酸己基酯，月桂酸2-己基癸基酯，异壬酸异壬基酯或辛酸十六烷基酯。

在这些液体脂肪酯中，可以使用糖酯和C₆-C₃₀并且优选地C₁₂-C₂₂脂肪酸的二酯。

术语“糖”意指含有若干个醇官能团，有或没有醛或酮官能团，并且包含至少4个碳原子的带有氧的烃基化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。

优选地，这些所述糖选自蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖以及乳糖、以及其衍生物，尤其是烷基衍生物，诸如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。

这些糖和脂肪酸酯可以尤其选自包含以下项的组：先前描述的糖和直链或支链的、饱和或不饱和的C₆-C₃₀并且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯的混合物。

如果它们是不饱和的，这些化合物可以包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。

根据这一变体的酯还可以选自单、二、三以及四酯，和聚酯以及其混合物。

这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯以及花生四烯酸酯、以及其混合物，诸如尤其是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯或棕榈酸硬脂酸酯的混合酯。

更特别地，使用单酯和二酯，并且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯或油硬脂酸酯，或可替代地甲基葡萄糖二油酸酯(

DO)。

在这些糖脂中，可以使用季戊四醇基酯，优选地四异硬脂酸季戊四醇基酯、四辛酸季戊四醇基酯以及作为与二季戊四醇的混合物的辛酸和癸酸六酯。

在甘油的天然或合成的单酸、二酸或三酸酯中，可以使用植物油或合成油。

更特别地，所述一种或多种植物油或合成油选自植物或合成来源的甘油三酯油，诸如含有从6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或者可替代地，例如芝麻油、大豆油、咖啡油、红花油、琉璃苣油、葵花油、橄榄油、杏仁油、山茶油、班巴拉豆油(bambara pea oil)、鳄梨油、芒果油、米糠油、棉籽油、玫瑰油、猕猴桃籽油、沙棘果油、蓝莓籽油、罂粟籽油、橙子油(orange pip oil)、甜杏仁油、棕榈油、椰子油、斑鸠菊油(vernonia oil)、马郁兰油、木棉油、菜籽油、海檀木籽油(ximenia oil)、巴卡斯果油、辛酸/癸酸甘油三酯(诸如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或由狄那米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称

810、812和818销售的那些)、希蒙得木油(jojoba oil)和乳木果油。

作为根据本发明可以使用的液体酯，优选地使用植物来源的甘油三酯，特别是选自鳄梨油、橄榄油、山茶油和杏仁油、以及其混合物的油，和C₁-C₂₂醇的C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸酯，特别是1,3-丙二醇二辛酸酯。

术语“脂肪酸”意指非盐化脂肪酸，即脂肪酸不能呈通常可溶性皂的形式，即它不能用碱盐化。

更特别地，根据本发明可以使用的液体脂肪酸选自具有式RCOOH的酸，其中R是优选地包含从7至39个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基团。

优选地，R是C₇-C₂₉烷基或C₇-C₂₉烯基基团，并且还更好地是C₁₂-C₂₄烷基或C₁₂-C₂₄烯基基团。R可以被一个或多个羟基基团和/或一个或多个羧基基团取代。

优选地，该一种或多种液体脂肪酸选自油酸、亚油酸和异硬脂酸。

在本发明的组合物中可以使用的该一种或多种脂肪物质还可以选自在室温(25℃)和大气压(760mmHg，即1.013×10⁵Pa)下不是液体的脂肪物质。

术语“非液体脂肪物质”优选地意指固体化合物或在25℃的温度下和在1s^-1的剪切速率下具有大于2Pa.s的粘度的化合物。

更特别地，这些非硅酮“非液体”脂肪物质选自脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇酯、非硅酮蜡、脂肪胺以及脂肪醚，它们是非液体并且优选地是固体。

更特别地，根据本发明可以使用的非液体脂肪醇选自包含从8至30个碳原子的直链的或支链的饱和或不饱和醇。

可以优选提及的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇以及其混合物(鲸蜡硬脂醇)。更特别地使用鲸蜡硬脂醇。

根据本发明可以使用的脂肪酸和/或脂肪醇的非液体酯通常选自衍生自C₉-C₂₆脂肪酸和C₉-C₂₆脂肪醇的固体酯。

可以优选提及的实例包括山嵛酸辛基十二烷酯、山嵛酸异鲸蜡酯、乳酸鲸蜡酯、辛酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸鲸蜡酯、油酸癸酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕榈酸辛酯、壬酸辛酯、硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸烷酯，诸如肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯或肉豆蔻酸硬脂酯、以及硬脂酸己酯。

该一种或多种非硅酮蜡尤其是选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡，诸如油橄榄树蜡(olive tree wax)、米糠蜡(rice wax)、氢化荷荷巴蜡以及净花蜡(absolute flower wax)，诸如由贝尔坦公司(Bertin)(法国)销售的黑醋栗花精蜡(blackcurrant blossom essential wax)，以及动物蜡诸如蜂蜡或改性的蜂蜡(cerabellina)，以及神经酰胺或类似物。

神经酰胺或神经酰胺类似物(诸如天然或合成的糖基神经酰胺)可以选自对应于以下式(V)的化合物：

其中：

-R'表示直链的或支链的、饱和的或不饱和的衍生自C₁₄-C₃₀脂肪酸的烷基基团，此基团可能在α位置中被羟基基团取代或者在ω位置中被羟基基团取代，该羟基基团被饱和或不饱和的C₁₆-C₃₀脂肪酸酯化；

-R”表示氢原子或(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基基团，其中n为在从1至4范围内的整数并且m为在从1至8范围内的整数；

-R”'表示基于C₁₅-C₂₆烃的基团，在α位置中是饱和的或不饱和的，此基团可能被一个或多个C₁-C₁₄烷基基团取代；

应当理解，在天然的神经酰胺或糖基神经酰胺的情况下，R”’还可以表示C₁₅-C₂₆α-羟烷基基团，该羟基基团任选地被C₁₆-C₃₀α-羟基酸酯化。

在本发明的上下文中优选的神经酰胺是由Downing在Arch.Dermatol[皮肤病学文献],第123卷,1381-1384,1987中描述的那些或者是在法国专利FR 2 673 179中描述的那些。

根据本发明更特别优选的该一种或多种神经酰胺是其中R’表示饱和的或不饱和的、衍生自C₁₆-C₂₂脂肪酸的烷基，R”表示氢原子并且R”’表示直链的饱和C₁₅基团的化合物。

优选地，可以尤其选择以下化合物：N-亚油酰基二氢神经鞘氨醇、N-油酰基二氢神经鞘氨醇、N-棕榈酰基二氢神经鞘氨醇、N-硬脂酰基二氢神经鞘氨醇、N-山嵛酰基二氢神经鞘氨醇、以及这些化合物的混合物。

甚至更优选地，所使用的神经酰胺是其中R'表示饱和或不饱和的、衍生自脂肪酸的烷基基团，R”表示半乳糖基或磺基半乳糖基基团并且R”'表示-CH＝CH-(CH₂)₁₂-CH₃基团的那些。

总体上，根据本发明可以使用的其他蜡或蜡质起始材料尤其是海生蜡(marinewaxes)，诸如由索菲姆公司(Sophim)在索引号M82下销售的那些，以及聚乙烯或聚烯烃的蜡。

根据本发明可以使用的非液体脂肪醚选自单独或作为混合物的二烷基醚，并且尤其是二鲸蜡基醚和二硬脂基醚。

优选地，根据本发明可以使用的一种或多种非硅酮脂肪物质选自烃，特别是直链的或支链的C₆-C₁₆烷烃以及矿物、动物或合成来源的具有多于16个碳原子的直链的或支链的烃，诸如液体石蜡和其衍生物、凡士林、液体凡士林；脂肪酸酯，特别是植物来源的油和C₁-C₂₂醇的C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸酯(这些酯更优选地选自植物来源的甘油三酯)，和液体脂肪醇，以及其混合物。

当它们存在时，该一种或多种脂肪物质相对于本发明的组合物的总重量总体上占按重量计从1％至50％，优选地按重量计从2％至30％，并且更优选地按重量计从5％至15％。

本发明的组合物的pH总体上在1与7之间、优选地在1与4之间并且更优选地在1.5与3.5之间。

可以通过本领域技术人员熟知的碱化剂和/或酸化剂调节和/或稳定本发明组合物的pH。

可尤其提及的碱化剂包括氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐、在25℃下pKb小于12、特别是小于10且甚至更有利地小于6的有机胺；在先前提及的胺与酸如碳酸或盐酸的盐中，应注意它是对应于最高碱度的官能团的pKb。

优选地，胺选自烷醇胺，特别是包含伯、仲或叔胺官能团和一个或多个携带一个或多个羟基基团的直链或支链C₁-C₈烷基基团；氧乙烯化和/或氧丙烯化的乙二胺，以及具有下式的氨基酸和化合物：

其中W是任选地被羟基基团或C₁-C₆烷基基团取代的C₁-C₆亚烷基残基；Rx、Ry、Rz和Rt可以是相同的或不同的，表示氢原子或C₁-C₆烷基、C₁-C₆羟烷基或C₁-C₆氨基烷基。

可以尤其提及的酸化剂包括盐酸、(正)磷酸、硫酸、硼酸、以及还有羧酸，例如乙酸、乳酸或柠檬酸、或磺酸。

根据本发明的组合物还可以含有添加剂，诸如天然或合成的、阴离子的、两性或两性离子的、非离子或阳离子的、缔合性或非缔合性的聚合物增稠剂(除硬葡聚糖胶外)，非聚合物增稠剂诸如电解质、定型聚合物、糖、珠光剂、遮光剂、防晒剂、维生素或维生素原、香料、有机或无机颗粒、以及防腐剂。

本领域技术人员将会小心地选择任选的添加剂和其量以使得它们不会危害本发明的组合物的性质。

这些添加剂可以以相对于组合物的总重量的范围为按重量计从0至50％的量存在于根据本发明的组合物中。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种选自氧化染料和/或直接染料的染料。

然而，根据本发明优选地，该组合物不包含任何染料。

根据本发明的组合物有利地呈透明至半透明、增稠或甚至凝胶化的流体的形式。

根据本发明的组合物在10s^-1的剪切速率下具有优选地在从1至100Pa.s、更优选地从1至10Pa.s范围内的粘度，该粘度在25℃和大气压下用配备有钛C60/1°几何结构(0.055mm间隙)的ThermoHaake RS600流变仪测量。

可以经由本领域技术人员已知的任何手段来制备根据本发明的组合物。

本发明的另一个主题涉及一种用于处理角蛋白纤维、优选人类角蛋白纤维诸如头发的方法，该方法包括将如上定义的组合物施用于这些角蛋白纤维。

在根据本发明方法的第一实施例中，其涉及一种用于漂白角蛋白纤维的方法。

在此实施例中，将根据本发明的氧化组合物施用于角蛋白纤维，任选地具有与至少一种其他组合物混合的预备步骤，所述其他组合物可能包含一种或多种过氧化盐(优选地选自过硫酸盐)。

在根据本发明方法的第二实施例中，其涉及一种用于染色角蛋白纤维的方法。

因此，在此第二实施例中，根据本发明的方法包括将如先前定义的组合物与包含一种或多种氧化染料和/或一种或多种直接染料的染料组合物同时或顺序地施用。

在此染色方法中使用的染料组合物可以包含：

-一种或多种标准氧化染料前体，其尤其选自氧化显色碱诸如苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环显色碱，以及其加成盐，任选地与一种或多种常见的成色剂(例如间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂，以及还有其加成盐)组合，和/或

-一种或多种直接染料，其选自例如合成或天然的、阳离子、阴离子或非离子的直接染料。

可以提及的特别适合的直接染料的实例包括硝基苯染料；偶氮直接染料；偶氮甲碱直接染料；次甲基直接染料；氮杂碳菁，例如四氮杂碳菁(四氮杂五甲炔花青)；醌并且特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料；吖嗪直接染料；呫吨直接染料；三芳基甲烷直接染料；吲哚胺直接染料；靛蓝直接染料；酞菁直接染料、卟啉直接染料和天然直接染料，单独地或作为混合物。特别地，可以提及来自以下项的直接染料：偶氮；次甲基；羰基；吖嗪；硝基(杂)芳基；三(杂)芳基甲烷；卟啉；酞菁和天然直接染料，单独地或作为混合物。

染料组合物通常包含染料(氧化染料和/或直接染料)，其含量相对于该染料组合物的重量在例如按重量计从0.0001％至10％、并且优选地按重量计从0.005％至5％范围内。

染料组合物还可以包含其他成分，诸如脂肪物质，其尤其选自先前列出的那些。

以非限制性的方式，染料组合物还可以包含各种辅助剂，诸如非离子、阳离子、阴离子或两性表面活性剂，并且尤其是先前在根据本发明的氧化组合物的上下文中提及的那些；阴离子、非离子或两性聚合物或其混合物；抗氧化剂；渗透剂；螯合剂；香料：分散剂；成膜剂；神经酰胺；防腐剂；遮光剂。

以上辅助剂，对于它们中的每一种而言，可以相对于该染料组合物的重量以按重量计在0.01％与20％之间的量存在。

染料组合物还可以包含水和/或一种或多种有机溶剂诸如以上提及的那些。

当它们存在时，这些有机溶剂相对于该染料组合物的总重量总体上占按重量计在1％与40％之间并且优选地按重量计在5％与30％之间。

该染料组合物优选地是水性的。

该染料组合物的pH通常在从6至11、优选地在从8.5至11的范围内。

它可以通过添加酸化剂和/或碱化剂(诸如先前提及的那些)来调整。

优选地，根据第二实施例，根据本发明的染色方法通过在以上提及的染料组合物的存在下将根据本发明的组合物施用于角蛋白纤维来执行。这两种组合物可以相继地施用，没有中间冲洗，或者可替代地在即将施用于角蛋白纤维之前混合。

根据本发明的方法可以重复若干次，以便获得所需的着色。

在根据本发明方法的第三实施例中，其涉及一种用于永久地再成形角蛋白纤维的方法。

根据此第三实施例，根据本发明的方法通常包括施用包含一种或多种还原剂的还原组合物的第一步骤，接着施用根据本发明的组合物的步骤。

根据此第三实施例，根据本发明的方法可以有利地包括将角蛋白纤维置于拉力下(例如用发卷)的步骤和/或热处理角蛋白纤维的步骤。

不论根据本发明的方法的实施例，将先前描述的任选地预先混合的一种或多种组合物施用于潮湿的或干燥的角蛋白纤维。

通常将该一种或多种组合物在这些纤维上保留在原位持续总体上在从1分钟至1小时并且优选地从5分钟至30分钟范围内的时间。

在此过程期间的温度常规地在20℃与80℃之间，优选地在20℃与60℃之间。

在处理结束时，有利地用水冲洗角蛋白纤维。这些角蛋白纤维可以任选地用洗发水洗涤，随后用水冲洗，然后干燥或静置干燥。

以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。

实施例

实施例1

组合物的制备

用如以下表I中所指示的成分和含量制备组合物A和组合物B。

组合物A是对比性的并且包含黄原胶。组合物B是根据本发明的并且包含硬葡聚糖胶。

除非另外指示，否则量指示为活性材料的克数。

表I

为了表征组合物(参考以下)，T0对应于调整pH之后24小时体系的状态。

组合物的表征

按以下方式测量粘度(在大气压下)：

-配备有钛C60/1°几何结构(0.055mm间隙)的ThermoHaake RS600流变仪

-在10s^-1的剪切速率下分阶段地在25℃下流动

-每周地测量组合物的粘度。

结果

图1a示出了在室温下(A1)和在45℃下(A2)作为时间的函数(以周计指示)的组合物A的粘度变化。

图1b示出了在室温下(B1)和在45℃下(B2)作为时间的函数(以周计指示)的组合物B的粘度变化。

发现了根据本发明的含有硬葡聚糖胶的组合物B具有在室温下和在45℃下均随时间推移变化极小的粘度，这与对比组合物A(其粘度更明显地变化，尤其是在45℃下)不同。

因此，根据本发明的组合物B比包含黄原胶的对比组合物A更稳定。

实施例2

组合物的制备

用如以下表II中所指示的成分和含量制备组合物C和组合物D。

组合物C是对比性的并且包含非基于磷的螯合剂。组合物D是根据本发明的并且包含基于磷的螯合剂。

除非另外指示，否则量指示为活性材料的克数。

表II

组合物的表征

宏观表征

一旦制备了组合物C和组合物D，就将其储存在室温下或45℃下。

在制备之后的当天，显然由于过氧化氢的分解(释放氧气)(这在两种储存温度下均发生)，相比于根据本发明的组合物D中，对比组合物C示出明显更大量的气泡。

粘度测量

按以下方式测量粘度：

-配备有钛C60/1°几何结构(0.055mm间隙)的ThermoHaake RS600流变仪

-在以下剪切速率和时间下分阶段地在25℃下流动：1s^-1(10min)，10s^-1(5min)，100s^-1(2min)和1000s^-1(30s)。

在给定流动速率下记录的粘度是对应于在小于1％的标称值(例如1.01)下且在平衡下的第一稳定化流动速率的粘度。

在45℃下储存组合物，并且在T0时、在一天(T1)时、一周(T2)时和两周(T3)时测量粘度。

粘度值在以下表III和表IV中给出。

表III

组合物C(对比)

表IV

组合物D(本发明)

发现了不论剪切速率，根据本发明的组合物D具有随时间推移的低粘度变化，与对比组合物C不同。

根据本发明的组合物D随时间推移是稳定的。另一方面，对比组合物C是不稳定的并且在几周之后完全变成液体。

Claims

1.一种用于处理角蛋白纤维的化妆品组合物，所述化妆品组合物包含在化妆上可接受的介质中的：

-一种或多种化学氧化剂，所述一种或多种化学氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物和过氧化盐、以及这些化合物的混合物，

-一种或多种硬葡聚糖胶，

-一种或多种基于磷的螯合剂，所述一种或多种基于磷的螯合剂包含至少两个磷原子，

所述组合物的pH是在从1至7的范围内。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述角蛋白纤维是人类角蛋白纤维。

3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述人类角蛋白纤维是头发。

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述化学氧化剂是过氧化氢。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种化学氧化剂占按重量计从0.5%至40%。

6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种化学氧化剂占按重量计从1%至30%。

7.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种化学氧化剂占按重量计从2%至20%。

8.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种硬葡聚糖胶占按重量计至少0.01%。

9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种硬葡聚糖胶占按重量计从0.01%至20%。

10.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种硬葡聚糖胶占按重量计从0.1%至10%。

11.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种硬葡聚糖胶占按重量计从0.2%至5%。

12.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种基于磷的螯合剂选自直链或环状的化合物，这些化合物包含经由至少一个连接基L共价键合在一起的至少两个磷原子，所述连接基包含至少一个氧原子和/或至少一个碳原子。

13.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种基于磷的螯合剂选自碱金属焦磷酸盐、羟乙磷酸和/或其碱金属盐、以及这些化合物的混合物。

14.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于，所述一种或多种基于磷的螯合剂选自焦磷酸四钠、羟乙磷酸、羟乙磷酸四钠以及这些化合物的混合物。

15.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种基于磷的螯合剂占按重量计至少0.001%。

16.根据权利要求15所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种基于磷的螯合剂占按重量计从0.001%至5%。

17.根据权利要求15所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种基于磷的螯合剂占按重量计从0.01%至1%。

18.根据权利要求15所述的组合物，其特征在于，相对于所述组合物的总重量，所述一种或多种基于磷的螯合剂占按重量计从0.01%至0.5%。

19.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物的pH是在从1至4的范围内。

20.根据权利要求19所述的组合物，其特征在于，所述组合物的pH是在从1.5至3.5的范围内。

21.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物不包含任何染料。

22.一种用于处理角蛋白纤维的方法，所述方法包括将根据前述权利要求中任一项定义的组合物施用于所述角蛋白纤维。

23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于，所述角蛋白纤维是人类角蛋白纤维。

24.根据权利要求23所述的方法，其特征在于，所述人类角蛋白纤维是头发。

25.根据权利要求22所述的方法，其特征在于，所述方法是用于漂白角蛋白纤维的方法。

26.根据权利要求22所述的方法，其特征在于，所述方法是用于染色角蛋白纤维的方法。

27.根据权利要求22所述的方法，其特征在于，所述方法是用于永久地再成形角蛋白纤维的方法。