CN110108778B - 一种挥发性有机物的uv-faims定量检测方法 - Google Patents

一种挥发性有机物的uv-faims定量检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110108778B
CN110108778B CN201910316325.3A CN201910316325A CN110108778B CN 110108778 B CN110108778 B CN 110108778B CN 201910316325 A CN201910316325 A CN 201910316325A CN 110108778 B CN110108778 B CN 110108778B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ion
flow rate
concentration
sample
flow velocity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910316325.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110108778A (zh
Inventor
陈池来
王晗
徐青
刘友江
李山
胡俊
马贺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei Institutes of Physical Science of CAS
Original Assignee
Hefei Institutes of Physical Science of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei Institutes of Physical Science of CAS filed Critical Hefei Institutes of Physical Science of CAS
Priority to CN201910316325.3A priority Critical patent/CN110108778B/zh
Publication of CN110108778A publication Critical patent/CN110108778A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110108778B publication Critical patent/CN110108778B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/62Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating the ionisation of gases, e.g. aerosols; by investigating electric discharges, e.g. emission of cathode
    • G01N27/622Ion mobility spectrometry
    • G01N27/624Differential mobility spectrometry [DMS]; Field asymmetric-waveform ion mobility spectrometry [FAIMS]

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

一种挥发性有机物的UV‑FAIMS(紫外灯电离源‑高场不对称波形离子迁移谱)定量检测方法,属于分析检测技术领域。该方法通过改变流速,检测电流信号,获取固定浓度下标准品流速‑信号强度关系曲线;根据该关系曲线获取饱和信号强度所对应的饱和流速值,截取该曲线小流速区间,根据离子复合方程,求解离子复合损耗系数;固定载气流速在大于饱和流速的条件下,进行FAIMS分析,获取分离电压‑峰高关系曲线,根据定量模型求解多组样品浓度均值,实现待测物的定量分析。该定量检测方法为高场不对称波形离子迁移谱中离子运动理论提供了重要参考;为推动离子迁移谱技术从安全预警等定性分析领域走向更加广阔的定量分析领域提供了重要的依据。

Description

一种挥发性有机物的UV-FAIMS定量检测方法
技术领域
本发明涉及一种挥发性有机物的定量检测方法,更具体的涉及一种挥发性有机物的UV-FAIMS(紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱)定量检测方法,属于分析检测技术领域。
背景技术
离子迁移谱是一种基于离子迁移率物理特性的物质成分探测技术,具有灵敏度高、速度快、常压工作等一系列优势,是现阶段爆炸物、毒品、化学毒剂等危害毒险品的探测主流技术。全世界范围内运行于机场、海关、边境等敏感地带以及军队的台式及便携式离子迁移谱仪器已达数十万台,为公共安全预警提供了可靠的探测技术保障。离子迁移谱种类繁多,包括飞行时间离子迁移谱、吸气式离子迁移谱、行波离子迁移谱,以及高场不对称波形离子迁移谱等。高场不对称波形离子迁移谱,也被称为差分离子迁移谱,增量离子迁移谱等,是一种利用离子迁移率在高电场下非线性变化特性实现物质离子分离识别的微量痕量物质现场检测技术。
高场不对称波形离子迁移谱是一种适合MEMS集成和微型化的离子迁移谱,在高分辨质谱领域已得到广泛应用,并在现场检测领域展现了广阔应用前景。因该技术在爆炸物、化学毒剂等物质探测上的优势而在冷战时期大量配备于美苏军方。911恐怖袭击以后,该技术广泛应用于公共安全领域,成为危害毒险品探测的主要手段。在以Guevremont R、Shvartsburg AA为代表的等诸多研究团队,以及复杂体系对高分辨分析技术强大需求的推动下,高场不对称波形离子迁移谱被广泛应用于代谢组学、微生物组学、蛋白组学、药物分析、红酒酿造、食品及饮用水安全、尿液分析、燃烧残片分析等几乎所有质谱分析检测领域,并成数量级提升了实验室分析检测精度。该技术在实验室分析上的优势同样引起了产业界的关注,自2010年以来,在Thermofisher、Varian、Agilent、Waters等分析仪器公司的推动下,高场不对称波形离子迁移谱已应用于部分顶尖质谱产品。
然而,在同样亟需现场检测手段的环境监测、食品安全检测等领域,离子迁移谱却鲜见其踪。其关键障碍在于:离子传送过程研究的缺失和数据获取的局域性,导致了高场不对称波形离子迁移谱缺乏可靠的定量检测方法,其物质成分检测方式在很大程度上是“定性发现”而不是“定量分析”。这极大限制了离子迁移谱这一现场检测技术的应用范围。本专利以紫外灯电离源高场不对称波形离子迁移谱为对象,提出了电离效率及复合系数的求解方法以及基于宽范围定量模型的高场不对称波形离子迁移谱挥发性有机物定量检测方法。
发明内容
针对离子传送过程研究的缺失和数据获取的局域性导致的高场不对称波形离子迁移谱定量缺乏可靠的离子传输损耗模型问题,本发明了构建紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱宽量程定量模型;同时针对电离效率、损耗高度,尤其是离子复合损耗系数难以求解的问题,提出全新的求解方法。
为实现以上目的,本发明所采用的技术方案是:一种挥发性有机物的UV-FAIMS(紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱)定量检测方法,包括如下步骤:
a、选择待测挥发性有机物标准品样品,分别配制至少五个梯度浓度的系列标准溶液,依次进行紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱检测,获取样品浓度和离子总量,确定电离效率。
紫外灯电离源在宽浓度范围内具有很好的线性关系,即在大浓度范围内离子浓度正比于样品浓度。
所述的电离效率的方程具体为:nin=μ0C,其中,μ0为物质电离效率,C为输入样品浓度,nin为经紫外灯电离源电离得到的目标离子浓度(单位体积内目标离子的个数)。
b、固定样品浓度,通过高精度流量计等比例地调节载气流速和待测气体流速,检测经过传输区后的信号强度,获取固定浓度下标准品流速和信号强度,根据流速-信号强度关系得到该待测物的饱和流速值Qs
c、根据上述步骤b)得到的流速-信号强度关系和饱和流速值,截取小流速区间(0-100L/h)内固定浓度下标准品流速-信号强度关系曲线进行直线拟合获取拟合直线斜率,根据离子复合损耗方程得到离子复合损耗系数。
离子复合效应依赖于样品浓度、气流通道以及气体流速。对于同一样品,浓度越大,离子复合效应越显著;对于固定浓度的同一样品,载气流速越小,离子复合损耗越显著。
所述的离子复合损耗方程具体为:
Figure BDA0002033221570000031
其中nout为离子传输过程中经离子复合作用后剩下的目标离子浓度,ρ为离子复合损耗系数,tres为离子传输时间,Q为载气流速,l为离子传输距离,s为气体通道截面积。
优选的,当
Figure BDA0002033221570000041
Figure BDA0002033221570000042
时,在大流量条件下,检测信号强度与流速无关,正比于样品浓度,通过改变样品浓度,检测离子信号强度I,获取C-I曲线,求解斜率即可求出该分析物的紫外灯电离效率:
Figure BDA0002033221570000043
优选的,当
Figure BDA0002033221570000044
Figure BDA0002033221570000045
时,在小流速条件下,信号强度正比于气体流速。通过改变气体流速,检测信号强度I,从而获取Q-I曲线,求解斜率即可求出离子复合损耗系数:
Figure BDA0002033221570000046
d、在大于步骤b)得到的饱和流速值Qs下固定载气流速,等梯度改变分离电压,进行检测。检测经过传输区后的信号强度,获取标准待测物分离电压与峰高强度关系曲线。固定分离电压,等梯度改变流速,获取载气流速与峰高强度关系曲线。根据分离电压与峰高强度关系和分离电压与峰高强度关系曲线。固定分离电压,等梯度改变流速,获取载气流速与峰高强度关系计算得到离子中和及扩散损耗。
离子在分离电压及补偿电压的作用下在分离区内实现分离,同时由于纵向震荡以及不规则扩散的存在,离子与碰撞极板而中和。离子扩散效应及离子中和效应由扩散系数和损耗高度。
所述的离子中和及扩散损耗方程具体为:
Figure BDA0002033221570000047
其中L为离子传输系数,等于分离区出口离子浓度与入口离子浓度之比,D为扩散系数,g为有效间距,等于分析通道高度与损耗高度之差。
e、以待测物为定量分析样品,重复步骤b,获取该样品的饱和流速值Qs。固定载气流速在大于该饱和流速的条件下,对待测样品进行高场不对称波形离子迁移谱分析。以20V为间隔,依次获取10组分离电压-峰高关系曲线,基于上述步骤得到的紫外灯电离源电离效率、离子复合损耗以及离子中和及扩散损耗,得到紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱宽范围定量方程,计算出不同DV下待测样品浓度值,对求出的10组浓度数据求均值,即为最终待测样品浓度。所述的紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱宽范围定量方程具体为:
Figure BDA0002033221570000051
其中H为目标离子峰峰高。
优选的,当
Figure BDA0002033221570000052
时,
Figure BDA0002033221570000053
优选的,当
Figure BDA0002033221570000054
时,
Figure BDA0002033221570000055
本发明有益效果
(1)该紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱定量检测方法为电离效率、离子复合损耗系数的求解提供了新方法;尤其是离子复合损耗系数的求解解决了离子复合损耗系数难以获得的难题,对研究电离层的形成,太阳外层大气的性质以及高温等离子体的行为特点均具有重要意义。
(2)该紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱定量检测方法有望推动高场不对称波形离子迁移谱技术从安全预警走向更加广阔的定量分析应用领域;同时,该定量方法为基于紫外灯电离源的其他分析仪器(紫外灯电离源离子迁移谱,大气压光离子化质谱)的定量分析提供了方法参考。
附图说明
图1为离子复合损耗系数及电离效率求解实验原理图。
图2为实施例1的1,3-丁二烯在离子复合作用下流速-信号强度关系图。
图3为实施例1的1,3-丁二烯在饱和流速下样品浓度-信号强度关系图。
图4为实施例1的1,3-丁二烯在固定浓度下低流速范围内流速-信号强度关系图。
图5为紫外灯电离源高场不对称波形定量分析实验原理图。
图6为实施例2的丙酮定量检测获取的分离电压-峰高关系曲线图。
图7为实施例2的丙酮在离子复合作用下流速-信号强度关系图。
图8为实施例2的丙酮在饱和流速下样品浓度-信号强度关系图。
图9为实施例2的丙酮在固定浓度下低流速范围内流速-信号强度关系图。
图10为实施例2的丙酮定量检测获取的分离电压-峰高关系曲线图。
图11为实施例3的氨气在离子复合作用下流速-信号强度关系图。
图12为实施例3的氨气在饱和流速下样品浓度-信号强度关系图。
图13为实施例3的氨气在固定浓度下低流速范围内流速-信号强度关系图。
附图14为实施例3的氨气定量检测获取的分离电压-峰高关系曲线图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合附图说明进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例,实施例不应视作对本发明保护范围的限定。
实施例中使用的仪器:实施例中所述高场不对称波形离子迁移谱仪集成离子源、分离电压电源、补偿电压电源、离子迁移管分析器、弱电流探测器、测控系统等关键模块。离子源采用10.6eV的真空紫外灯;分离电压为不对称方波,频率为1MHz,占空比为30%,幅值范围为0-2000V可调;CV为范围在-30~+30V的缓变直流信号;离子迁移管分离电极尺寸为20×10×0.5mm。载气为99.999%高纯氮气。
实施例1:挥发性有机物1,3-丁二烯的UV-FAIMS(紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱)定量检测方法:
1、电离效率的求解:控制载气流速在大于饱和流速的条件下,通过调节流量计12,引入载气10,等间距地增加载气流速,如步骤1中接线方法,获取浓度-电流关系曲线,如附图3所示。对该直线进行线性拟合获取直线斜率,根据紫外灯电离源电离效率求解公式,求解电离效率为4.56×10-5
2、在0-1000L/h范围内递增改变载气流速,检测经过电离区和传输区后的信号强度,获取流速-信号前度关系曲线。如附图1所示,高精度流量计11用以准确控制样品气9流速大小,高精度流量计12用以准确控制载气10流速大小。流量计11和流量计12实现流速控制的同时,通过调节两者流速大小实现样品浓度的调节。样品分子1在载气2的带动下进入高场不对称波形离子迁移谱的电离区,在紫外灯电离源3的作用下样品分子1被电离为离子4。此时,分离区上极板电极5施加直流偏置电压6,分离区下极板电极7接弱信号探测器8,控制载气流量为0,递增地调节样品气9流速,直至信号明显饱和,获取流速-信号强度曲线,提取流速饱和点,如附图2所示。
3、离子复合损耗系数求解,如附图1所示,高精度流量计11用以准确控制样品气9流速大小,高精度流量计12用以准确控制载气10流速大小。流量计11和流量计12实现流速控制的同时,通过调节两者流速大小同时实现样品浓度的调节。此时,通过等比例地调节流量计11和流量计12实现固定样品浓度的同时,在小流量范围内(0-100L/h)递增地改变载气流速。分离区上极板电极5施加直流偏置电压6,分离区下极板电极7接弱信号探测器8,获取流速-信号强度曲线,如附图4所示。线性拟合获取直线斜率,根据权离子复合损耗系数求解公式,求解复合系数。本实施例中样品为1,3-丁二烯,丙酮和氨气,求解的离子复合损耗系数分别为2.56×10-7
4、离子扩散及离子中和损耗计算,FAIMS内部离子浓度沿着x轴方向呈现正梯度分布,y轴方向上离子浓度由中间区域沿上下极板呈现递减分布。离子扩散可以由离子经迁移时间t后的扩散半径来衡量。离子扩散半径
Figure BDA0002033221570000081
流速为100ml/s,得
Figure BDA0002033221570000082
该数值远远小于迁移管纵向高度0.5mm。因此离子扩散作用对离子的迁移特性可以忽略不计。FAIMS内部离子中和主要指离子在震荡过程中打击到分析器上下极板而被中和的现象。离子中和的强度主要由迁移区内分离电压强度来决定的,在FAISM中常用损耗高度Δ来表征。损耗高度定义为离子在单周期内在纵向上震荡位移的峰峰值。即:
Figure BDA0002033221570000091
其中K为离子迁移率,d为极板间距,f(V)为分离电压波形,T为分离电压最小周期。有效分离高度g定义为分析器高度d与损耗高度Δ之差。对于理想方波:
Figure BDA0002033221570000092
其中VH和KH分别分离电压正周期幅值及相应的离子迁移率,f和λ分别为分离电压频率和占空比。以峰峰值为2000,计算得损耗高度Δ=38um,有效高度g=0.46mm。
5、待测样品的定量分析,如附图5所示,样品分子1在载气2作用下,进入分析器电离区被紫外灯3电离为离子4,离子4在载气2的作用下,经过传输区进入分离区,离子4在补偿电压5和分离电压6的作用下实现分离,最后目标离子在偏置电压7的作用下,打击到检测板8经弱信号放大器9放大,从而获取高场不对称波形离子迁移谱谱图11,该普通包含离子峰峰高、峰位置等重要信息。此时递增地改变分离电压幅值,直至目标离子峰完全分离。进一步递增地改变分离电压幅值,获取5-10组谱图并获取分离电压-峰高曲线,如图6所示。将步骤2、步骤3中求解的电离效率及离子复合损耗系数带入饱和流速下的定量公式:
Figure BDA0002033221570000093
求解出不同分离电压下的浓度值,取其平均即为待测样品浓度。本实施例中待测样品为20ppb的1,3-丁二烯,定量检测结果为22ppb。
实施例2:挥发性有机物丙酮的UV-FAIMS(紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱)定量检测方法:
1、电离效率的求解:控制载气流速在大于饱和流速的条件下,通过调节流量计12,引入载气10,等间距地增加载气流速,如步骤1中接线方法,获取浓度-电流关系曲线,如附图7所示。对该直线进行线性拟合获取直线斜率,根据紫外灯电离源电离效率求解公式,求解电离效率为5.41×10-5
2、在0-1000L/h范围内递增改变载气流速,检测经过电离区和传输区后的信号强度,获取流速-信号前度关系曲线。如附图1所示,高精度流量计11用以准确控制样品气9流速大小,高精度流量计12用以准确控制载气10流速大小。流量计11和流量计12实现流速控制的同时,通过调节两者流速大小实现样品浓度的调节。样品分子1在载气2的带动下进入高场不对称波形离子迁移谱的电离区,在紫外灯电离源3的作用下样品分子1被电离为离子4。此时,分离区上极板电极5施加直流偏置电压6,分离区下极板电极7接弱信号探测器8,控制载气流量为0,递增地调节样品气9流速,直至信号明显饱和,获取流速-信号强度曲线,提取流速饱和点,如附图8所示。
3、离子复合损耗系数求解,如附图1所示,高精度流量计11用以准确控制样品气9流速大小,高精度流量计12用以准确控制载气10流速大小。流量计11和流量计12实现流速控制的同时,通过调节两者流速大小同时实现样品浓度的调节。此时,通过等比例地调节流量计11和流量计12实现固定样品浓度的同时,在小流量范围内(0-100L/h)递增地改变载气流速。分离区上极板电极5施加直流偏置电压6,分离区下极板电极7接弱信号探测器8,获取流速-信号强度曲线,如附图9所示。线性拟合获取直线斜率,根据离子复合损耗系数求解公式,求解复合系数为3.74×10-7
4、离子扩散及离子中和损耗计算,FAIMS内部离子浓度沿着x轴方向呈现正梯度分布,y轴方向上离子浓度由中间区域沿上下极板呈现递减分布。离子扩散可以由离子经迁移时间t后的扩散半径来衡量。离子扩散半径
Figure BDA0002033221570000111
流速为100ml/s的1,3-丁二烯样品在迁移通道尺寸为20×0.5×10mm的FAIMS分析器中的迁移中,扩散半径
Figure BDA0002033221570000112
该数值远远小于迁移管纵向高度0.5mm。因此离子扩散作用对离子的迁移特性可以忽略不计。FAIMS内部离子中和主要指离子在震荡过程中打击到分析器上下极板而被中和的现象。离子中和的强度主要由迁移区内分离电压强度来决定的,在FAISM中常用损耗高度Δ来表征。损耗高度定义为离子在单周期内在纵向上震荡位移的峰峰值。即:
Figure BDA0002033221570000113
其中K为离子迁移率,d为极板间距,f(V)为分离电压波形,T为分离电压最小周期。有效分离高度g定义为分析器高度d与损耗高度Δ之差。对于理想方波:
Figure BDA0002033221570000114
其中VH和KH分别分离电压正周期幅值及相应的离子迁移率,f和λ分别为分离电压频率和占空比。以峰峰值为2000,计算得损耗高度Δ=20um,有效高度g=0.48mm。
5、待测样品的定量分析,如附图5所示,样品分子1在载气2作用下,进入分析器电离区被紫外灯3电离为离子4,离子4在载气2的作用下,经过传输区进入分离区,离子4在补偿电压5和分离电压6的作用下实现分离,最后目标离子在偏置电压7的作用下,打击到检测板8经弱信号放大器9放大,从而获取高场不对称波形离子迁移谱谱图。此时递增地改变分离电压幅值,直至目标离子峰完全分离。进一步递增地改变分离电压幅值,获取5-10组谱图并获取分离电压-峰高曲线,如附图10所示。将步骤2、步骤3中求解的电离效率及离子复合损耗系数带入饱和流速下的定量公式:
Figure BDA0002033221570000121
求解出不同分离电压下的浓度值,取其平均即为待测样品浓度。本实施例中待测样品为15ppb,定量检测结果为15.6ppb。
实施例3:挥发性有机物氨气的UV-FAIMS(紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱)定量检测方法:
1、电离效率的求解:控制载气流速在大于饱和流速的条件下,通过调节流量计12,引入载气10,等间距地增加载气流速,如步骤1中接线方法,获取浓度-电流关系曲线,如附图11所示。对该直线进行线性拟合获取直线斜率,根据紫外灯电离源电离效率求解公式,求解电离效率为4.47×10-6
2、在0-1000L/h范围内递增改变载气流速,检测经过电离区和传输区后的信号强度,获取流速-信号前度关系曲线。如附图1所示,高精度流量计11用以准确控制样品气9流速大小,高精度流量计12用以准确控制载气10流速大小。流量计11和流量计12实现流速控制的同时,通过调节两者流速大小实现样品浓度的调节。样品分子1在载气2的带动下进入高场不对称波形离子迁移谱的电离区,在紫外灯电离源3的作用下样品分子1被电离为离子4。此时,分离区上极板电极5施加直流偏置电压6,分离区下极板电极7接弱信号探测器8,控制载气流量为0,递增地调节样品气9流速,直至信号明显饱和,获取流速-信号强度曲线,提取流速饱和点,如附图12所示。
3、离子复合损耗系数求解,如附图1所示,高精度流量计11用以准确控制样品气9流速大小,高精度流量计12用以准确控制载气10流速大小。流量计11和流量计12实现流速控制的同时,通过调节两者流速大小同时实现样品浓度的调节。此时,通过等比例地调节流量计11和流量计12实现固定样品浓度的同时,在小流量范围内(0-100L/h)递增地改变载气流速。分离区上极板电极5施加直流偏置电压6,分离区下极板电极7接弱信号探测器8,获取流速-信号强度曲线,如附图13所示。线性拟合获取直线斜率,根据权离子复合损耗系数求解公式,求解复合系数为1.89×10-8cm3/s。
4、离子扩散及离子中和损耗计算,FAIMS内部离子浓度沿着x轴方向呈现正梯度分布,y轴方向上离子浓度由中间区域沿上下极板呈现递减分布。离子扩散可以由离子经迁移时间t后的扩散半径来衡量。离子扩散半径
Figure BDA0002033221570000131
以流速为100ml/s的1,3-丁二烯样品在迁移通道尺寸为20×0.5×10mm的FAIMS分析器中的迁移为例,
Figure BDA0002033221570000132
该数值远远小于迁移管纵向高度0.5mm。因此离子扩散作用对离子的迁移特性可以忽略不计。FAIMS内部离子中和主要指离子在震荡过程中打击到分析器上下极板而被中和的现象。离子中和的强度主要由迁移区内分离电压强度来决定的,在FAISM中常用损耗高度Δ来表征。损耗高度定义为离子在单周期内在纵向上震荡位移的峰峰值。即:
Figure BDA0002033221570000133
其中K为离子迁移率,d为极板间距,f(V)为分离电压波形,T为分离电压最小周期。有效分离高度g定义为分析器高度d与损耗高度Δ之差。对于理想方波:
Figure BDA0002033221570000141
其中VH和KH分别分离电压正周期幅值及相应的离子迁移率,f和λ分别为分离电压频率和占空比。以峰峰值为2000,计算得损耗高度Δ=42um,有效高度g=0.46mm。
5、待测样品的定量分析,如附图5所示,样品分子1在载气2作用下,进入分析器电离区被紫外灯3电离为离子4,离子4在载气2的作用下,经过传输区进入分离区,离子4在补偿电压5和分离电压6的作用下实现分离,最后目标离子在偏置电压7的作用下,打击到检测板8经弱信号放大器9放大,从而获取高场不对称波形离子迁移谱谱图。此时递增地改变分离电压幅值,直至目标离子峰完全分离。进一步递增地改变分离电压幅值,获取5-10组谱图并获取分离电压-峰高曲线,如附图14所示。将步骤2、步骤3中求解的电离效率及离子复合损耗系数带入饱和流速下的定量公式:
Figure BDA0002033221570000142
求解出不同分离电压下的浓度值,取其平均即为待测样品浓度。本实施例中待测样品为0.25ppm的氨气,定量检测结果为0.26ppm。

Claims (3)

1.一种挥发性有机物的UV-FAIMS定量检测方法,其特征在于包括以下步骤:
a、选择待测挥发性有机物标准品样品,分别配制至少五个梯度浓度的系列标准溶液,依次进行紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱检测,获取样品浓度和离子总量,确定电离效率;
b、固定样品浓度,通过高精度流量计等比例地调节载气流速和待测气体流速,检测经过传输区后的信号强度,获取固定浓度下标准品流速和信号强度,根据流速-信号强度关系得到该待测物的饱和流速值Qs
c、根据上述步骤b)得到的流速-信号强度关系和饱和流速值,截取0-100L/h小流速区间内固定浓度下标准品流速-信号强度关系曲线进行直线拟合获取拟合直线斜率,根据离子复合损耗方程得到离子复合损耗系数;
d、在大于步骤b)得到的饱和流速值Qs下固定载气流速,等梯度改变分离电压,进行检测;检测经过传输区后的信号强度,获取标准待测物分离电压与峰高强度关系曲线;固定分离电压,等梯度改变流速,获取载气流速与峰高强度关系曲线;根据分离电压与峰高强度关系和分离电压与峰高强度关系曲线;固定分离电压,等梯度改变流速,获取载气流速与峰高强度关系计算得到离子中和及扩散损耗;
e、以待测物为定量分析样品,重复步骤b,获取该样品的饱和流速值Qs;固定载气流速在大于该饱和流速的条件下,对待测样品进行高场不对称波形离子迁移谱分析;以20V为间隔,依次获取10组分离电压-峰高关系曲线,基于上述步骤得到的电离效率、离子复合损耗系数以及离子中和及扩散损耗,得到紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱宽范围定量方程,计算出不同DV下待测样品浓度值,对求出的10组浓度数据求均值,即为最终待测样品浓度;
步骤c)中所述的离子复合损耗方程为:
Figure FDA0003123897740000021
其中nout为离子传输过程中经离子复合作用后剩下的目标离子浓度,ρ为离子复合损耗系数,tres为离子传输时间,Q为载气流速,l为离子传输距离,s为气体通道截面积;
步骤e)中所述的紫外灯电离源-高场不对称波形离子迁移谱宽范围定量方程具体为:
Figure FDA0003123897740000022
其中H为目标离子峰峰高;
步骤a)中所述的电离效率的方程为:
nin=μ0C;
其中,μ0为物质电离效率,C为输入样品浓度,nin为经紫外灯电离源电离得到的目标离子浓度;
步骤d)中所述的离子中和及扩散损耗方程为:
Figure FDA0003123897740000023
其中L为离子传输系数,等于分离区出口离子浓度与入口离子浓度之比,D为扩散系数,g为有效间距,等于分析通道高度与损耗高度之差;
Figure FDA0003123897740000024
Figure FDA0003123897740000025
时,
Figure FDA0003123897740000026
在大流量条件下,检测信号强度与流速无关,正比于样品浓度,通过改变样品浓度,检测离子信号强度I,获取C-I曲线,求解斜率即可求出该分析物的电离效率;
Figure FDA0003123897740000031
Figure FDA0003123897740000032
时,
Figure FDA0003123897740000033
在小流速条件下,信号强度正比于气体流速;通过改变气体流速,检测信号强度I,从而获取Q-I曲线,求解斜率即可求出离子复合损耗系数。
2.一种如权利要求1所述的挥发性有机物的UV-FAIMS定量检测方法,其特征在于:当
Figure FDA0003123897740000034
时,
Figure FDA0003123897740000035
3.一种如权利要求1所述的挥发性有机物的UV-FAIMS定量检测方法,其特征在于:当
Figure FDA0003123897740000036
时,
Figure FDA0003123897740000037
CN201910316325.3A 2019-04-19 2019-04-19 一种挥发性有机物的uv-faims定量检测方法 Active CN110108778B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910316325.3A CN110108778B (zh) 2019-04-19 2019-04-19 一种挥发性有机物的uv-faims定量检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910316325.3A CN110108778B (zh) 2019-04-19 2019-04-19 一种挥发性有机物的uv-faims定量检测方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110108778A CN110108778A (zh) 2019-08-09
CN110108778B true CN110108778B (zh) 2021-08-10

Family

ID=67485884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910316325.3A Active CN110108778B (zh) 2019-04-19 2019-04-19 一种挥发性有机物的uv-faims定量检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110108778B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111029241A (zh) * 2019-12-19 2020-04-17 中国科学院合肥物质科学研究院 一种离子迁移速度补偿的离子迁移谱仪及方法
CN111569688B (zh) * 2020-05-21 2022-03-29 中国科学院合肥物质科学研究院 一种宽量程标准毒害气体发生器
CN113640445B (zh) * 2021-08-11 2024-06-11 贵州中烟工业有限责任公司 基于图像处理的特征峰识别方法及计算设备、存储介质
CN113610817B (zh) * 2021-08-11 2024-03-26 贵州中烟工业有限责任公司 一种特征峰识别方法及计算设备、存储介质
CN115791949B (zh) * 2022-11-28 2024-01-23 中船重工安谱(湖北)仪器有限公司 一种气体检测系统装置及用于气体检测的检测方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101667518A (zh) * 2008-09-05 2010-03-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种光电发射电离源及其在质谱或离子迁移谱中的应用
CN101750264A (zh) * 2008-12-17 2010-06-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种测量大气纳米粒子粒谱的方法及专用装置
CN101571508B (zh) * 2009-06-16 2012-10-10 清华大学 多层平板结构高场非对称波形离子迁移谱仪
JP5521177B2 (ja) * 2010-04-28 2014-06-11 株式会社島津製作所 質量分析装置
JP6079587B2 (ja) * 2013-11-27 2017-02-15 株式会社島津製作所 糖ペプチド解析装置
CN106290545B (zh) * 2016-07-27 2018-10-09 塔里木大学 一种检测痕量化合物的方法及装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN110108778A (zh) 2019-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110108778B (zh) 一种挥发性有机物的uv-faims定量检测方法
Miller et al. A MEMS radio-frequency ion mobility spectrometer for chemical vapor detection
Miller et al. A novel micromachined high-field asymmetric waveform-ion mobility spectrometer
Kanu et al. Ion mobility spectrometry detection for gas chromatography
US8502138B2 (en) Integrated ion mobility spectrometer
JP4782801B2 (ja) 化学物質蒸気検出用のタンデム式の微分型移動性イオン電気移動度計
JP5193880B2 (ja) 多次元イオン移動度分光測定の装置と方法
Suresh et al. UV photo-ionization based asymmetric field differential ion mobility sensor for trace gas detection
JP2007513340A5 (zh)
CN104713945A (zh) 一种过氧化爆炸物tatp的检测方法
US8841609B2 (en) Detection apparatus and methods utilizing ion mobility spectrometry
Borsdorf et al. The effect of humidity on gas sensing with ion mobility spectrometry
CN106198704A (zh) 一种用于离子迁移谱的定量分析方法
Maziejuk et al. Fragmentation of molecular ions in differential mobility spectrometry as a method for identification of chemical warfare agents
Bohnhorst et al. Fast orthogonal separation by superposition of time of flight and field asymmetric ion mobility spectrometry
CN102683151A (zh) 一种选择控制反应离子的化学电离质谱仪
Jakubowska et al. Ceramic DMS—type detector
Kuklya et al. Development of an electrospray-63Ni-differential ion mobility spectrometer for the analysis of aqueous samples
CN203929711U (zh) 一种表面解吸常压化学电离源的离子迁移谱装置
CN110828279B (zh) 一种二维分离离子迁移管
Wang et al. Humidity effects on resolution and sensitivity of UV-FAIMS in VOCs detection
CN202513123U (zh) 一种选择控制反应离子的化学电离质谱仪
Zhang et al. Detection of benzene series by two-dimensional FAIMS technique
Li et al. Separation of ions from volatile organic compounds using high-field asymmetric waveform ion mobility spectrometry-mass spectrometer
CN110687192B (zh) 一种痕量化合物测量装置及其测量方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant