CN110088175A - 具有改进的激光雕刻能力和改进的化学品耐受性的用于id文件的塑料薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有改进的激光雕刻能力、化学品耐受性和机械负荷的塑料薄膜，共挤出薄膜形式的这种薄膜的具体实施方式，包含这种薄膜的层结构，这种薄膜的用途，以及包含这种薄膜的安全文件，优选识别文件。

Description

具有改进的激光雕刻能力和改进的化学品耐受性的用于ID文 件的塑料薄膜
本发明涉及具有改进的激光雕刻能力、化学品耐受性和机械负荷的塑料薄膜，共挤出薄膜形式的这种薄膜的具体实施方式，包含这种薄膜的层结构，这种薄膜的用途，以及包含这种薄膜的安全文件， 优选识别文件。
借助于激光雕刻在塑料薄膜上书写是在薄膜复合物（Folienverbunden）生产中的重要步骤。例如，这种薄膜复合物对于安全文件，特别是识别文件如护照、证件、ID卡或信用卡而言起着重要作用。借助于激光雕刻，即施加文字信息（Schriftzüge）或图像如黑/白照片使卡黑白个性化是众所周知的。通常，借助于激光雕刻个性化的特征尤其在于其高防伪安全性。（文字-）图像产生在卡的内部中，因此不可能去除该（文字-）图像和生成新的（文字-）图像。将卡，例如在完全由聚碳酸酯制成的卡的情况中，分离成其各个层以到达激光层是不可能的。此外，这种卡复合物的各个层通常对于彩色设计用胶印印刷。在激光雕刻的情况中存在这样的风险：特别是具有密集黑色着色的区域可能导致胶印印刷层的损坏或甚至燃烧。因此卡变得不可使用。由于激光雕刻在卡的制造过程的最后进行，因此不可接受的品质导致卡产量减少。这些薄膜复合物通常借助于激光雕刻在薄膜复合物的内部中个性化。防止化学品和防止外部影响的用于保护的其它覆盖薄膜在这种安全文件中是值得推荐的。
WO 2010/089035 A1公开了具有改进的激光雕刻能力的层结构，具有改进的激光雕刻能力的共挤出薄膜以及包含这种层结构的安全文件，优选识别文件。在2010/089035A1中公开的层结构基于聚碳酸酯并且包括激光敏感层。这些薄膜在与商业上常用的覆盖薄膜（例如由PVC（聚氯乙烯）或PETG（二醇化聚对苯二甲酸乙二醇酯）制成的那些）的层压能力和化学品耐受性方面具有缺点。
WO 2005/110773 A公开了多层片可携带的数据载体，其具有共挤出的多层芯薄膜和共挤出的多层覆盖薄膜。该覆盖薄膜至少部分地由共聚酯和/或结晶、部分结晶或微结晶的聚酯和/或聚碳酸酯组成。WO 2005/110773 A中公开的数据载体的激光加工（Laserung）发生在芯层中。
因此，在安全文件，特别是识别文件如护照、证件、ID卡、银行卡或信用卡的领域中，存在着对具有高化学品耐受性并且可以良好地层压成层复合物并且同时具有好的用于个性化的激光雕刻能力的薄膜，特别是覆盖薄膜的需求。
因此，本发明的目的在于，提供薄膜，特别是覆盖薄膜，其除了高化学品耐受性之外还具有好的以形成层复合物的层压能力。此外，所述目的在于，提供薄膜，特别是覆盖薄膜，其另外还具有高对比的激光雕刻能力，而不会不利地损害或损坏下面的层复合物。
令人惊奇地已发现，包含至少一个层（i）的薄膜可以良好地层压成层复合物并且对化学品，特别是对皮脂和丙酮，具有高耐受性，所述层（i）包含至少一种共混物，所述共混物由至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成，其特征在于，该共混物中聚-或共聚碳酸酯的比例为≥50重量％至≤90重量％，优选≥60重量％至≤80重量％，非常特别优选≥60重量％至≤70重量％，并且所述一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物具有≥20至≤80mol％，优选≥25至≤75mol％，特别优选≥25至≤70mol％的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇比例，基于二醇组分计。
在本发明范围内，如果没有另外说明，将ppm理解为是指重量-ppm。
在本发明范围内，将聚碳酸酯理解为是指聚和/或共聚碳酸酯。
在另一实施方式中，根据本发明的薄膜的至少一个层（i）包含至少一种激光敏感添加剂，优选黑色颜料，特别优选炭黑。本发明的这个实施方式可以借助于激光雕刻良好地个性化，而不会使该激光雕刻在其锐度、对比度和分辨率方面受到损害。
借助于激光雕刻标记塑料薄膜在专业领域中和在下文中简称为激光标记。因此，在下文中，将术语“激光标记” 理解为是指借助于激光雕刻标记。激光雕刻方法是本领域技术人员已知的，并且不应与借助于激光打印机的打印相混淆。
作为激光敏感添加剂，可以考虑例如所谓的激光标记添加剂，即由在待使用激光的波长范围内，优选在ND:YAG激光器（钕掺杂的钇-铝-石榴石-激光器）的波长范围内的吸收剂构成的那些。这种激光标记添加剂及其在模塑料中的用途例如描述在WO-A 2004/50766和WO-A 2004/50767中，并且可以在商品名Micabs®下从DSM公司商购获得。此外，适合作为激光敏感添加剂的吸收剂是炭黑，以及例如在WO-A 2006/042714中描述的含磷的锡-铜-混合氧化物。
激光敏感添加剂优选的是用于从深色激光雕刻标记到浅色背景上。在本发明范围内特别优选的激光敏感添加剂是黑色颜料。非常特别优选的激光敏感添加剂是炭黑。
在根据本发明的薄膜中，激光敏感添加剂的含量可以为40-180ppm，优选50-160ppm。
如果激光敏感添加剂的粒径为100nm至10μm，则是优选的，并且如果其为50nm至2μm，则是特别有利的。
根据本发明的薄膜的至少一个层（i）含有至少一种共混物，所述共混物由至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成，其特征在于，该共混物中聚-或共聚碳酸酯的比例为≥50重量％至≤90重量％，优选≥60重量％至≤80重量％，非常特别优选≥60重量％至≤70重量％，并且所述一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物具有≥20至≤80mol％，优选≥25至≤75mol％，特别优选≥25至≤70mol％的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇比例，基于二醇组分计。
在下文中详细描述共混物的组分。
芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物可以根据已知的方法由相应的二羧酸（或其反应性衍生物）与具有2-16个C原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇制备（Kunststoff-Handbuch 卷VIII，第695页及其以后几页，Karl Hanser-Verlag，慕尼黑1973）。
作为缩聚物或共缩聚物的二羧酸可以使用至少一种选自下组的化合物：邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，叔丁基间苯二甲酸，3,3'-联苯二甲酸，4,4'-联苯二甲酸，4,4-二苯甲酮二甲酸，3,4'-二苯甲酮二甲酸，4,4'-二苯基醚二甲酸，4,4'-二苯基砜二甲酸，2,2-双-(4-羰基苯基)-丙烷，三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸，萘-1,4-二甲酸，萘-1,5-二甲酸，萘-2,6-二甲酸和/或环己烷二甲酸或者所提及的二羧酸的反应性衍生物，优选对苯二甲酸，萘-1,4-二甲酸，萘-1,5-二甲酸，萘-2,6-二甲酸和/或间苯二甲酸或者所提及的二羧酸的反应性衍生物，特别优选对苯二甲酸和/或间苯二甲酸或其反应性衍生物，非常特别优选对苯二甲酸或者对苯二甲酸的反应性衍生物。
除上述二羧酸之外，所述缩聚物或共缩聚物的酸组分还可含有至多20mol％的具有8至14个C原子的其它芳族二羧酸或具有4至12个C原子的脂族二羧酸，例如邻苯二甲酸，间苯二甲酸，萘-2,6-二甲酸，4,4'-联苯二甲酸，琥珀酸，己二酸，癸二酸，丙二酸，戊二酸，十二烷二甲酸，辛二酸，庚二酸，壬二酸，环己烷二乙酸。
作为所述缩聚物或共缩聚物的二醇组分可以使用具有2-16个C原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇，例如乙二醇，二乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，新戊二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，对二甲苯二醇和上述化合物中至少两种的混合物，优选乙二醇，二乙二醇，1,4-丁二醇以及上述化合物中至少两种的混合物。
所述二醇组分还可含有至多10mol％的具有3-12个C原子的其它脂族二醇或具有6-21个C原子的脂环族二醇，例如2-乙基丙二醇-1,3，3-甲基戊二醇-2,4，2-甲基戊二醇-2,4，2,2,4-三甲基戊二醇-1,3和2-乙基己二醇-1,6，2,2-二乙基丙二醇-1,3，己二醇-2,5，1,4-二([β]-羟基乙氧基)-苯，2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷，2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷，2,2-双-(3-[β]-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷 (参见DE-OS 24 07 674，24 07 776，27 15 932)，1,4:3,6-二脱水-D-山梨糖醇 (异山梨醇)，和2,4,8,10-四氧杂螺[5.5] 十一烷-3,9-二乙醇以及上述化合物中至少两种的混合物。
在本发明的优选实施方式中，作为对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物合适的是聚对苯二甲酸亚烷基酯。合适的聚对苯二甲酸亚烷基酯例如是芳族二羧酸或其反应性衍生物（例如二甲酯或酸酐）与脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物和这些反应产物的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以由对苯二甲酸（或其反应性衍生物）与具有2-16个C原子的脂族、脂环族或芳脂族二醇根据已知的方法来制备（Kunststoff-Handbuch，卷VIII，第695页及其以后几页，Karl Hanser-Verlag，慕尼黑1973）。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯含有至少80 mol%，优选90 mol% 的对苯二甲酸残基，基于二羧酸组分计，和≥20至≤80 mol%，优选≥25至≤75 mol%，特别优选≥25至≤70mol% 的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇，基于二醇组分计，和≥20至≤80mol％，优选≥25至≤75mol％，特别优选≥30至≤75mol％的乙二醇、二乙二醇和/或1,4-丁二醇，基于二醇组分计。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以通过加入相对少量的3-或4元醇或3-或4-元羧酸来支化，其例如描述在DE-OS 19 00 270和US-PS 3 692 744中。优选的支化剂的实例是均苯三酸，偏苯三酸，三羟甲基乙烷和-丙烷和季戊四醇。
优选使用不多于1mol％的支化剂，基于所使用的酸或基于所使用的醇组分计。
特别优选的是单独由对苯二甲酸及其反应性衍生物（例如其二烷基酯）与1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、乙二醇和/或丁二醇-1,4制备的聚对苯二甲酸亚烷基酯，和这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯也是由至少两种上述的酸组分和/或由至少两种上述的醇组分制备的共聚酯，特别优选的共聚酯是聚(乙二醇/环己烷-二甲醇-1,4/丁二醇-1,4)-对苯二甲酸酯, 聚(乙二醇/环己烷-二甲醇-1,4/二乙二醇)-对苯二甲酸酯, 聚(乙二醇/环己烷-二甲醇-1,4)-对苯二甲酸酯和/或聚(丁二醇-1,4)-对苯二甲酸酯。
作为组分优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯优选具有约0.4至1.5 dl/g，优选0.5至1.3 dl/g的特性粘数，各自在25℃下在苯酚/邻二氯苯（1:1重量份）中测量。
在本发明的优选实施方式中，由至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成的共混物是由至少一种或多种对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物与聚-或共聚碳酸酯构成的共混物，条件是，该共混物中聚-或共聚碳酸酯的比例为≥50重量％至≤90重量％，优选≥60重量％至≤80重量％，非常特别优选≥60重量％至≤70重量％，并且所述一种或多种对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物具有≥20至≤80mol％，优选≥25至≤75mol％，特别优选≥25至≤70mol％的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或四甲基-1,3-环丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇比例，基于二醇组分计。
在本发明的另一优选实施方式中，由至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成的共混物是由至少一种或多种对苯二甲酸和乙二醇、二甘醇和/或1,4-丁二醇的缩聚物或共缩聚物与聚-或共聚碳酸酯的共混物，条件是，该共混物中聚-或共聚碳酸酯的比例为 ≥ 50 重量%至≤ 90重量%，优选≥60 重量%至≤ 80重量%，非常特别优选≥60 重量%至≤ 70重量%，并且所述一种或多种对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物具有≥ 20至 ≤ 80 mol%，优选 ≥ 25至 ≤ 75 mol%，特别优选≥ 25至 ≤ 70 mol%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或四甲基-1,3-环丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇比例，基于二醇组分计。
在本发明一个特别优选的实施方式中，由至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成的共混物是由聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯和/或二醇改性的聚-或共聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯构成的共混物，条件是，该共混物中聚-或共聚碳酸酯的比例为≥50重量％至≤90重量％，优选≥60重量％至≤80重量％，非常特别优选≥60重量％至≤70重量％，并且所述一种或多种聚-或共聚对苯二甲酸酯具有≥ 20至 ≤ 80mol%，优选 ≥ 25至 ≤ 75 mol%，特别优选≥ 25至 ≤ 70 mol%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或四甲基-1,3-环丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇比例，基于二醇组分计。
在本发明的另一个优选实施方式中，由至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成的共混物是由聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯和/或二醇改性的聚-或共聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯与聚-或共聚碳酸酯构成的共混物，是由≥ 15至 ≤ 40重量%二醇改性的聚-或共聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、0至 ≤ 20重量%聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯 与 ≥ 60 重量%至≤ 80重量% 聚-或共聚碳酸酯构成的共混物。
在优选的实施方式中，特别是芳族聚碳酸酯或共聚碳酸酯适合作为聚-或共聚碳酸酯。
聚碳酸酯或共聚碳酸酯可以以已知的方式是线性的或支化的。
聚碳酸酯的制备可以以已知的方式由二酚、碳酸衍生物、任选断链剂和任选支化剂进行。聚碳酸酯的制备细节自大约40年来已记载在许多专利文献中。在此仅示例性参考“Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Polymer Reviews, 卷9, IntersciencePublishers, New York, London, Sydney 1964, D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller,H. Nouvertne', BAYER AG, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering 中的“Polycarbonates”, 卷11, 第二版, 1988, 第648-718页 和最后Dres. U. Grigo, K.Kirchner和P.R. Müller “Polycarbonate” in Becker/Braun, Kunsrstoff-Handbuch,卷3/1, Polycarbonates, Polyacetals, Polyesters, Cellulose Esters, Carl HanserVerlag 慕尼黑, 维也纳1992，第117-299页。
合适的二酚例如可以是通式（I）的二羟基芳基化合物，
HO-Z-OH (I)
其中Z是具有6至34个C原子的芳族残基，其可含有一个或多个任选取代的芳环和脂族或脂环族残基和/或烷基芳基或杂原子作为桥成员。
合适的二羟基芳基化合物的实例是：二羟基苯类，二羟基联苯类，双-(羟基苯基)-烷烃，双-(羟基苯基)-环烷烃，双-(羟基苯基)-芳族化合物（aryle），双-(羟基苯基)-醚，双-(羟基苯基)-酮，双-(羟基苯基)-硫醚，双-(羟基苯基)-砜，双-(羟基苯基)-亚砜，1,1'-双-(羟基苯基)-二异丙基苯，以及它们的环上烷基化和环上卤化的化合物。
所述化合物和其它合适的另外的二羟基芳基化合物描述于例如DE-A 3 832 396,FR-A 1 561 518中，H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates,Interscience Publishers, New York 1964, 第28页及其以后几页; 第102页及其以后几页中和D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science andTechnology, Marcel Dekker New York 2000, 第72页及其以后几页中。
优选的二羟基芳基化合物是例如雷锁辛，4,4'-二羟基联苯，双-(4-羟基苯基)-甲烷，双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-甲烷，双-(4-羟基苯基)-二苯基-甲烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-1-苯基-乙烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-1-(1-萘基)-乙烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-1-(2-萘基)-乙烷，2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双-(4-羟基苯基)-1-苯基-丙烷，2,2-双-(4-羟基苯基)-六氟丙烷，2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基-丁烷，2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷，1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-环己烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-4-甲基-环己烷，1,3-双-[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]-苯，1,1'-双-(4-羟基苯基)-3-二异丙基-苯，1,1'-双-(4-羟基苯基)-4-二异丙基-苯，1,3-双-[2-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-丙基]-苯，双-(4-羟基苯基)-醚，双-(4-羟基苯基)-硫醚，双-(4-羟基苯基)-砜，双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-砜和2,2',3,3'-四氢-3,3,3',3'-四甲基-1,1'-螺二-[1H-茚]-5,5'二醇或
式(Ia)的二羟基二苯基环烷烃
(Ia)
其中
R1和R2 彼此独立地表示氢，卤素，优选氯或溴，C1-C8-烷基，C5-C6 -环烷基，C6-C10-芳基，优选苯基，和C7-C12-芳烷基，优选苯基-C1- C4-烷基， 特别是苄基，
m表示4至7的整数，优选4或5，
R3和R4 对于每个X可单独选择，彼此独立地表示氢或C1-C6-烷基和
X表示碳，
条件是，在至少一个原子X上，R3和R4同时表示烷基。优选地，在式(Ia)中，在一个或两个原子X上，特别是仅在一个原子X上，R3和R4同时是烷基。
式(Ia)中的残基R3和R4的优选烷基残基是甲基。在二苯基取代的C-原子（C-1）的α位的X-原子优选不是二烷基取代的，相反，在C-1的β位优选是烷基二取代的。
特别优选的式(Ia)的二羟基二苯基环烷烃是在脂环族残基中具有5和6个环上的C原子X的那些（式(Ia)中m = 4或5），例如式（Ia-1）至（Ia-3）的二酚，
。
非常特别优选的式(Ia)的二羟基二苯基环烷烃是1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷（式（Ia-1），其中R1和R2等于H）。
这种聚碳酸酯可根据EP-A 359 953由式(Ia)的二羟基二苯基环烷烃来制备。
特别优选的二羟基芳基化合物是雷锁辛，4,4'-二羟基联苯，双-(4-羟基苯基)-二苯基-甲烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-1-苯基-乙烷，双-(4-羟基苯基)-1-(1-萘基)-乙烷，双-(4-羟基苯基)-1-(2-萘基)-乙烷，2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷，1,1-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-环己烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷，1,1'-双-(4-羟基苯基)-3-二异丙基-苯和1,1'-双-(4-羟基苯基)-4-二异丙基-苯。
非常特别优选的二羟基芳基化合物是4,4'-二羟基联苯和2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷。
既可以使用一种二羟基芳基化合物形成均聚碳酸酯也可以使用不同的二羟基芳基化合物形成共聚碳酸酯。既可以使用一种式（I）或(Ia)的二羟基芳基化合物形成均聚碳酸酯也可以使用多于一种的式（I）和/或(Ia)的二羟基芳基化合物形成共聚碳酸酯。在此，不同的二羟基芳基化合物可以既可以无规地也可以嵌段地彼此连接。在由式（I）和(Ia)的二羟基芳基化合物构成的共聚碳酸酯的情况中，式(Ia)的二羟基芳基化合物与任选共同使用的式（I）的其它二羟基芳基化合物的摩尔比优选为99 mol% (Ia):1 mol% (I)至2 mol%(Ia):98 mol% (I)，优选99 mol% (Ia):1 mol% (I)至10 mol% (Ia):90 mol% (I)，特别是99 mol% (Ia):1 mol% (I)至30 mol% (Ia):70 mol% (I)。
可以使用式(Ia)和(I)的1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷和2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷二羟基芳基化合物来制备非常特别优选的共聚碳酸酯。
合适的碳酸衍生物例如可以是通式（II）的碳酸二芳基酯，
其中
R，R'和R''彼此独立地相同或不同地表示氢，直链或支链的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基，R此外也可以表示-COO-R'''，其中R'''表示氢，直链或支链的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基。
优选的碳酸二芳基酯是例如二苯基碳酸酯，甲基苯基-苯基-碳酸酯和二(甲基苯基)碳酸酯，4-乙基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-乙基苯基)-碳酸酯，4-正丙基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-正丙基苯基)-碳酸酯，4-异丙基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-异丙基苯基)-碳酸酯，4-正丁基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-正丁基苯基)-碳酸酯，4-异丁基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-异丁基苯基)-碳酸酯，4-叔丁基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-叔丁基苯基)-碳酸酯，4-正戊基苯基-苯基-碳酸盐，二-(4-正戊基苯基)-碳酸酯，4-正己基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-正己基苯基)-碳酸酯，4-异辛基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-异-辛基苯基)-碳酸酯，4-正壬基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-正壬基苯基)-碳酸酯，4-环己基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-环己基苯基)-碳酸酯，4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基-苯基-碳酸酯，二-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基]-碳酸酯，联苯-4-基-苯基-碳酸酯，二(联苯-4-基)-碳酸酯，4-(1-萘基)-苯基-苯基-碳酸酯，4-(2-萘基)-苯基-苯基-碳酸酯，二-[4-(1-萘基)-苯基]-碳酸酯，二-[4-(2-萘基)苯基]-碳酸酯，4-苯氧基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-苯氧基苯基)-碳酸酯，3-十五烷基苯基-苯基-碳酸酯，二-(3-十五烷基苯基)-碳酸酯，4-三苯甲基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-三苯甲基苯基)-碳酸酯，水杨酸甲酯-苯基-碳酸酯，二(水杨酸甲酯)-碳酸酯，水杨酸乙酯-苯基-碳酸酯，二(水杨酸乙酯)-碳酸酯，水杨酸正丙酯-苯基-碳酸酯，二(水杨酸正丙酯)-碳酸酯，水杨酸异丙酯-苯基-碳酸酯，二-(水杨酸异丙酯)-碳酸酯，水杨酸正丁酯-苯基-碳酸酯，二(水杨酸正丁酯)-碳酸酯，水杨酸异丁酯-苯基-碳酸酯，二(水杨酸异丁酯)-碳酸酯，水杨酸叔丁酯-苯基-碳酸酯，二(水杨酸叔丁酯)碳酸酯，二(水杨酸苯酯)-碳酸酯和二(水杨酸苄基酯)-碳酸酯。
特别优选的二芳基化合物是二苯基碳酸酯，4-叔丁基苯基-苯基-碳酸酯，二-(4-叔丁基苯基)-碳酸酯，联苯-4-基-苯基-碳酸酯，二(联苯-4-基)-碳酸酯，4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基-苯基-碳酸酯，二-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯基]-碳酸酯和二(水杨酸甲酯)-碳酸酯。
非常特别优选的是二苯基碳酸酯。
既可以使用一种碳酸二芳基酯也可以使用不同的碳酸二芳基酯。
为了控制和/或改变端基，此外可以使用例如一种或多种单羟基芳基化合物作为断链剂，其不用于制备所用的一种或多种碳酸二芳基酯。在此，它可以是通式（III）的那些，
其中
RA 表示直链或支链的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基，C6-C34-芳基或表示- COO-RD，其中RD 表示氢，直链或支链的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基，和
RB，RC，彼此独立地相同或不同地表示氢，直链或支链的C1-C34-烷基，C7-C34-烷基芳基或C6-C34-芳基。
这种单羟基芳基化合物例如是1、2-或3-甲基苯酚，2,4-二甲基苯酚 4-乙基苯酚，4-正丙基苯酚，4-异丙基苯酚，4-正丁基苯酚，4-异丁基苯酚，4-叔丁基苯酚，4-正戊基苯酚，4-正己基苯酚，4-异辛基苯酚，4-正壬基苯酚，3-十五烷基苯酚，4-环己基苯酚，4-(1-甲基-1-苯基乙基)-苯酚，4-苯基苯酚，4-苯氧基苯酚，4-(1-萘基)-苯酚，4-(2-萘基)-苯酚，4-三苯甲基苯酚，水杨酸甲酯，水杨酸乙酯，水杨酸正丙酯，水杨酸异丙酯，水杨酸正丁酯，水杨酸异丁酯，水杨酸叔丁酯，水杨酸苯酯和水杨酸苄酯。
优选的是4-叔丁基苯酚，4-异辛基苯酚和3-十五烷基苯酚。
合适的支化剂可以是具有三个或更多个官能团的化合物，优选具有三个或更多个羟基的那些。
合适的具有三个或更多个酚羟基的化合物是例如间苯三酚，4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烯-2，4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烷，1,3,5-三-(4-羟基苯基)-苯，1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷，三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷，2,2-双-(4,4-双-(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷，2,4-双-(4-羟基苯基-异丙基)-苯酚和四-(4-羟基苯基)-甲烷。
其它合适的具有三个或更多个官能团的化合物是例如2,4-二羟基苯甲酸，均苯三酸(三氯化物)，氰尿酰氯和3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3二氢吲哚。
优选的支化剂是3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三-(4-羟基苯基)-乙烷。
在本发明的一个优选实施方式中，所述薄膜包括另外的层（ii），其中该另外的层（ii）包含一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物。
所述芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物可以根据已知的方法由相应的二羧酸（或其反应性衍生物）和具有2-16个C原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇制备（Kunststoff-Handbuch 卷VIII，第695页，Karl Hanser Verlag，慕尼黑1973）。
作为所述缩聚物或共缩聚物的二羧酸可以使用至少一种选自下组的化合物：邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，叔丁基间苯二甲酸，3,3'-联苯二甲酸，4,4'-联苯二甲酸，4,4-二苯甲酮二甲酸，3,4'-二苯甲酮二甲酸，4,4'-二苯基醚二甲酸，4,4'-二苯基砜二甲酸，2,2-双-(4-羰基苯基)-丙烷，三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸，萘-1,4-二甲酸，萘-1.5-二甲酸，萘-2,6-二甲酸和/或环己烷二甲酸或者所提及的二羧酸的反应性衍生物，优选对苯二甲酸，萘-1,4-二甲酸，萘-1,5-二甲酸，萘-2,6-二甲酸和/或间苯二甲酸或者所提及的二羧酸的反应性衍生物，特别优选对苯二甲酸和/或间苯二甲酸或其反应性衍生物，非常特别优选对苯二甲酸或者对苯二甲酸的反应性衍生物 。
除上述二羧酸外，所述缩聚物或共缩聚物的酸组分还可含有至多20mol％的具有8-14个C原子的其它芳族二羧酸或具有4-12个C原子的脂族二羧酸，例如邻苯二甲酸，间苯二甲酸，萘-2,6-二甲酸，4,4'-联苯二甲酸，琥珀酸，己二酸，癸二酸，丙二酸，戊二酸，十二烷二甲酸，辛二酸，庚二酸，壬二酸，环己烷二乙酸。
作为所述缩聚物或共缩聚物的二醇组分可以使用具有2-16个C原子的脂族、脂环族或芳脂族二醇，例如乙二醇，二乙二醇，1,2-丙二醇，1,3-丙二醇，新戊二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，对二甲苯二醇和上述化合物中至少两种的混合物，优选乙二醇，二乙二醇，1,4-丁二醇以及上述化合物中至少两种的混合物。
所述二醇组分还可以含有至多10mol％的具有3-12个C原子的其它脂族二醇或具有6-21个C原子的脂环族二醇，例如2-乙基丙二醇-1,3，3-甲基戊二醇-2,4，2-甲基戊二醇-2,4，2,2,4-三甲基戊二醇-1,3和2-乙基己二醇-1,6，2,2-二乙基丙二醇-1,3，己二醇-2,5，1,4-二-([β]-羟基乙氧基)-苯，2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷，2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷，2,2-双-(3-[β]-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷(参见DE-OS 24 07 674，24 07 776，27 15 932)，1,4:3,6-二脱水-D-山梨糖醇 (异山梨醇)，和2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇以及上述化合物中至少两种的混合物。
作为芳族和/或环烷基二羧酸和脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物可以使用例如聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET或CoPET），二醇改性的PET（PETG），二醇改性的聚-或共聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯 (PCTG)或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT或CoPBT)，聚萘二甲酸乙二醇酯 （PEN），聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（PCCD）和/或上述化合物中至少两种的混合物。
非常特别优选地，另外的层（ii）包含一种或多种对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如并且优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET或CoPET），二醇改性的PET（PETG），二醇改性的聚-或共聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯 (PCTG)或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT或CoPBT)。在一个优选的实施方式中，层（ii）不含聚和/或共聚碳酸酯。
在一个优选的实施方式中，另外的层（ii）包含≥ 20至 ≤ 80 mol%，优选 ≥ 25至 ≤ 75 mol%，特别优选≥ 25至 ≤ 70 mol%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇比例，基于所述一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物的二醇组分计。
在本发明的另一个有利的实施方式中，该另外的层（ii）包含一种或多种对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如并且优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或CoPET)，二醇改性的PET (PETG)，二醇改性的聚-或共聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯 (PCTG)或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT或CoPBT)，其中所述一种或多种对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物具有≥ 20至 ≤ 80 mol%，优选 ≥ 25至 ≤ 75 mol%，特别优选 ≥ 25至 ≤ 70mol%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇比例，基于二醇组分计。
在本发明的另一实施方式中，所述薄膜包含第三层（iii），其中第三层（iii）包含一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，并且其中如此布置层（i），（ii）和（iii），使得两个层（ii）和（iii）形成该薄膜的外层。
在另一优选的实施方式中，另外的层（ii）和/或层（iii）包含≥20至≤80mol％，优选≥25至≤75mol％，特别优选≥25至≤70mol％的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1 3-丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇比例，基于所述一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物的二醇组分计。
对于层（iii）的一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物的描述，参考对于层（ii）的一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物的描述，以避免不必要的重复。
在一个优选的实施方式中，层（ii）和/或层（iii）不含聚-和/或共聚碳酸酯，非常特别优选的是层（ii）和层（iii）不含聚-和/或共聚碳酸酯。
两个外层（ii）和（iii）在缩聚物或共缩聚物方面可以是相同或不同的，优选的是两个外层（ii）和（iii）的缩聚物或共缩聚物是相同的。
在本发明的另一实施方式中，外层（ii）和（iii）在厚度和材料方面是相同的。
根据本发明的薄膜可以具有≥30至≤145μm，优选≥40至≤120μm，特别优选≥40至≤110μm的总层厚度。
在本发明的一个实施方式中，其中所述薄膜包含至少一个层（i）和一个另外的层（ii），所述层（i）的层厚度为≥20至≤135μm，优选≥30至≤110μm，非常特别优选≥30至≤100μm。
在本发明的另一个实施方式中，其中所述薄膜包含至少一个层（i）和两个外层（ii）和（iii），所述层（i）的层厚度为≥15至≤120μm，优选≥20至≤100μm，特别优选≥20至≤90μm。
根据本发明的薄膜的至少一个层（i），（ii）和/或（iii）此外可具有至少一种填料。所述填料优选是至少一种有色颜料和/或至少一种用以产生填充层的半透明的其它填料，特别优选是白色颜料，非常特别优选是二氧化钛，二氧化锆或硫酸钡，在一个优选实施方式中是二氧化钛。
用至少一种这样的填料填充根据本发明的薄膜的至少一层改善了引入的标记和/或图像的可见性，由此也进一步提高了改善的清晰度和分辨率的感知。
所提及的填料优选以2至45重量％，特别优选5至30重量％的量加入，基于含有填料的层的总重量计，其可以例如通过挤出或共挤进行。
在本发明的一个实施方式中，层（i）和/或层（ii）包含填料。
在本发明的另一个实施方式中，层（i）包含填料，且层（ii）和（iii）不含填料。
包含至少一个层（i）和一个另外的层（ii）和任选的第三层（iii）的根据本发明的薄膜可以例如且优选地借助于共挤出所包含的层，层压所包含的层或者挤出层压，即挤压出（Aufextrudieren）含有至少一个层（i）和一个另外的层（ii）和任选的第三层（iii）的层来制备。共挤出和挤压出的方案是优选的。借助于共挤出的制备是非常特别优选的。
借助于共挤出制备的这种薄膜是根据本发明的薄膜的一个特别优选的实施方式，并且同样是本发明的主题。
因此，本发明的主题是共挤出薄膜，其包含
至少一个层（i），所述层（i）含有至少一种共混物，所述共混物由至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成，其特征在于，该共混物中聚-或共聚碳酸酯的比例为≥50重量％至≤90重量％，优选≥60重量％至≤80重量％，非常特别优选≥60重量％至≤70重量％，并且所述一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物具有≥ 20至 ≤ 80 mol%，优选 ≥ 25至 ≤75 mol%，特别优选≥ 25至 ≤ 70 mol%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇比例，基于二醇组分计，至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成，其特征在于，该共混物中聚-或共聚碳酸酯的比例为≥50重量％至≤90重量％，优选≥60重量％至≤80重量％，非常特别优选≥60重量％至≤70重量％，并且所述一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物具有30至80 mol%，优选30至75 mol%，特别优选32至≤ 68 mol%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇比例，基于二醇组分计，和
一个另外的层（ii），其中该另外的层含有一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物。
在另一个实施方式中，根据本发明的共挤出薄膜含有第三层（iii），其中该第三层包含一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，并且如此布置所述层，使得两个层（ii）和（iii）形成该薄膜的外层。
一个优选的实施方式是至少三层的共挤出薄膜，其至少包含层（i），（ii）和（iii），其中如此布置所述层，使得层（ii）和（iii）形成该薄膜的外层。
在根据本发明的共挤出薄膜的另一个优选实施方式中，层（ii）和/或层（iii）不含聚-和/或共聚碳酸酯。
之前对于根据本发明的薄膜所提及的，包括所列出的层厚度、组分和优选范围，类似地适用于根据本发明的共挤出薄膜。
根据本发明的薄膜和因此根据本发明的共挤出薄膜非常适合作为安全文件，优选识别文件和/或银行卡用的组成部分，其应借助于激光雕刻来标记。在使用根据本发明的薄膜时，实现了借助于激光雕刻施加的元件的高清晰度和高品质。个性化的文字信息和/或图像可以优选地借助于激光雕刻来完成。非常特别优选地，根据本发明的层结构适用于塑料卡形式的粘合或层压的层复合物形式的识别文件，例如身份证、护照、驾照、信用卡、银行卡、门禁卡或其他证件文件等。在本发明范围内，优选的识别文件是具有安全特征如芯片、照片、生物识别数据等的多层平面状文件。这些安全特征可以是从外部可见的或者至少是可查询的。优选地，这种识别文件具有在支票卡和旅游护照的尺寸之间的尺寸。这种识别文件也可以是由多个部分组成的文件的一部分，例如旅游护照中由塑料制成的识别文件，其也包含纸-或纸板部分。
根据本发明的薄膜和根据本发明的共挤出薄膜显示出在低的层压温度下在层结构中，例如安全文件中的各薄膜良好的粘附。
此外，特别是作为安全文件，优选识别文件和/或银行卡中的组成部分的根据本发明的薄膜具有非常好的化学品耐受性，特别是对丙酮和人造皮脂。与传统的卡相比，其中包含根据本发明的薄膜的安全文件的耐久性更好，这在交替弯曲测试中表明。
此外，本发明的主题因此是包含至少一个根据本发明的薄膜的安全文件，优选识别文件和/或银行卡。
根据本发明的安全文件，优选识别文件，可以具有另外的附加层，通过这些附加层，例如将另外的信息引入到安全文件，优选识别文件和/或银行卡中。
这些另外的信息例如可以是个性化肖像或非个性化的一般信息，其例如以相同的形式包含在每个同类的（gattungsgleich）安全文件，优选识别文件和/或银行卡中。
这些层可以例如由事先借助于传统的打印方法，优选喷墨-或激光打印，特别优选彩色打印，配备有这些信息的薄膜引入到安全文件，优选识别文件和/或银行卡中。
可借助于喷墨打印方法打印的薄膜本身是本领域技术人员已知的，并且例如可以是这种根据本发明的薄膜。在特别优选的实施方式中，为使打印信息更好地可见，使用借助于填料例如二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡等白色或半透明着色的塑料薄膜。
适合借助于激光打印，特别是借助于彩色激光打印待打印的薄膜特别是最初描述的根据本发明的薄膜，其具有107至1013Ω，优选108至1012Ω的比表面电阻。以Ω给出的比表面电阻根据DIN IEC 60093（1993）测定。
在这种情况下，优选可涉及这样的薄膜，其中，为了获得所述比表面电阻，在制备薄膜之前例如将添加剂加入到塑料中，所述添加剂选自部分氟化或全氟化的有机酸的叔或季，优选季铵盐或鏻盐，或者季铵-或鏻六氟磷酸盐，优选部分氟化或全氟化的烷基磺酸的，优选全氟化烷基磺酸的。这些添加剂可以包含在层（i），（ii）和/或（iii）中。
优选的合适的季铵盐或鏻盐是：
- 全氟辛烷磺酸四丙基铵盐，
- 全氟丁烷磺酸四丙基铵盐，
- 全氟辛烷磺酸四丁基铵盐，
- 全氟丁烷磺酸四丁基铵盐，
- 全氟辛烷磺酸四戊基铵盐，
- 全氟丁烷磺酸四戊基铵盐，
- 全氟辛烷磺酸四己基铵盐，
- 全氟丁烷磺酸四己基铵盐，
- 全氟丁烷磺酸三甲基新戊基铵盐，
- 全氟辛烷磺酸三甲基新戊基铵盐，
- 全氟丁烷磺酸二甲基二新戊基铵盐，
- 全氟辛烷磺酸二甲基二新戊基铵盐，
- 全氟丁基磺酸-N-甲基-三丙基铵，
- 全氟丁基磺酸-N-乙基-三丙基铵，
-全氟丁基磺酸四丙基铵，
- 全氟丁基磺酸二异丙基二甲基铵，
- 全氟辛基磺酸二异丙基二甲基铵，
- 全氟辛基磺酸-N-甲基-三丁基铵
- 全氟辛基磺酸环己基二乙基甲基铵，
- 全氟辛基磺酸环己基三甲基铵，
以及相应的鏻盐。优选的是铵盐。
优选地，也可以使用一种或多种上述的季铵盐或鏻盐，即也可以使用混合物。
非常特别合适的是全氟辛烷磺酸四丙基铵盐，全氟辛烷磺酸四丁基铵盐，全氟辛烷磺酸四戊基铵盐，全氟辛烷磺酸四己基铵盐和全氟辛烷磺酸二甲基二异丙基铵盐以及相应的全氟丁烷磺酸盐。
在一个非常特别优选的实施方式中，可将全氟丁烷磺酸二甲基二异丙基铵盐（全氟丁基磺酸二异丙基二甲基铵）用作添加剂。
所述盐是已知的或可以根据已知的方法来制备。磺酸的盐可以例如通过在室温下将等摩尔量的游离磺酸与相应阳离子的羟基形式在水中结合并浓缩溶液来制备。其他制备方法例如描述在DE-A 1 966 931和NL-A 7 802 830中。
所提及的盐优选以0.001至2重量％，优选0.1至1重量％的量加入在成形为根据本发明的薄膜（其可以例如通过挤出或共挤出来进行）之前的热塑性塑料中。
本发明的另一主题是包含至少一个根据本发明的薄膜的层结构。
本发明的另一主题是包含至少一个根据本发明的薄膜的安全文件，优选识别文件和/或银行卡。
本发明的另一主题是根据本发明的薄膜作为安全文件，优选识别文件和/或银行卡中的覆盖层的用途。在本发明的该实施方式中，根据本发明的安全文件，优选识别文件和/或银行卡，理想地不需要例如用于紫外线防护、防止机械损坏 - 例如防刮涂层的另外的附加层。
根据本发明的安全文件，优选识别文件和/或银行卡，例如可以如此来制备，以使得由不同的用于构造安全文件，优选识别文件和/或银行卡的薄膜堆集成薄膜堆并层压形成层复合物，然后裁切成安全文件，优选识别文件和/或银行卡的合适形式。任选地，可以事后在该复合层压物上施加另外的层，例如通过粘合和/或层压另外的薄膜或借助于漆组合物涂覆。
以下实施例用于示例性说明本发明，而不应理解为限制。
实施例
使用的原料：
Makrolon™ 3108 (M.3108):非常粘稠的无定形热塑性双酚A-聚碳酸酯，具有根据ISO1133在300℃和1.2 kg下6 g/10min的MVR，Covestro AG公司的
Eastar ™ DN 010 (DN 010): 对苯二甲酸的缩聚物-或共缩聚物，得自54.9重量% 对苯二甲酸，9.3重量% (38 mol% 基于二醇组分计) 乙二醇和35.8重量% (62 mol% 基于二醇组分计) 环己烷二甲醇-1,4，具有0.74 dl/g的特性粘数 (在25℃下在苯酚和四氯乙烷的1:1混合物中测量)，Eastman Chemical Company公司的。
™ GN 001 (GN 001): 对苯二甲酸的缩聚物-或共缩聚物，得自60.2重量% 对苯二甲酸，18.0重量% (65 mol% 基于二醇组分计) 乙二醇，1.5重量% 二乙二醇 (3 mol% 基于二醇组分计)和20.3重量% (32 mol% 基于二醇组分计) 环己烷二甲醇-1,4，具有0.74dl/g的特性粘数 (在25℃下在苯酚和四氯乙烷的1:1混合物中测量)，Eastman ChemicalCompany公司的。
™ B 1600 (PBT 1600): 未改性的对苯二甲酸和作为二醇组分的丁二醇-1,4的缩聚物，具有根据ISO 1133在260℃和2.16kg下14 g/10 min的熔体体积速率（MVR），Lanxess AG公司的。
™ PVC M 278/01 (PVC可激光的): Klöckner Pentaplast公司的可激光书写的PVC薄膜，厚度为100μm。
™ PETG MG05T00 (PETG可激光的): Klöckner Pentaplast公司的可激光书写的PETG薄膜，厚度为150μm，对苯二甲酸的缩聚物，得自60.6重量％（100 mol% 基于二醇组分计）对苯二甲酸，18.8重量％乙二醇和 20.6重量％环己烷二甲醇-1,4，其特性粘数为>/=0.78 dL/g。
™ PETG (白色芯薄膜) (PETG白色): Klöckner Pentaplast公司的白色不透明着色PETG薄膜，厚度为300μm，用于卡芯。
™ PVC (白色芯薄膜) (PVC白色): Klöckner Pentaplast公司的白色不透明着色PVC薄膜，厚度为280μm，用于卡芯。
母料1:配混含有激光敏感添加剂的高浓度母料
用于制备可激光的层的母料的制备用常规的双螺杆配混挤出机（ZSK 32）在对于聚碳酸酯而言常用的加工温度250-330℃下进行。
配混具有以下组成的母料，然后造粒：
• 99.9重量%聚碳酸酯MakrolonTM 3108
• 0.1重量% (1000 ppm) 灯黑101（Degussa公司的炭黑），平均粒径为95nm。
母料2:配混含有白色颜料作为填料的母料
用于制备白色层的母料的制备用常规的双螺杆配混挤出机（ZSK 32）在对于聚碳酸酯而言常用的加工温度250-330℃下进行。
配混具有以下组成的母料，然后造粒：
• 70重量%聚碳酸酯MakrolonTM 3108
• 30重量%二氧化钛 (Kronos Titan公司的KronosTM 2230)作为白色颜料-填料。
母料3:配混含有激光敏感添加剂的母料
用于制备可激光的层的母料的制备用常规的双螺杆配混挤出机（ZSK 32）在对于聚碳酸酯而言常用的加工温度250-330℃下进行。
配混具有以下组成的母料，然后造粒：
• 99.994重量%聚碳酸酯Makrolon TM 3108
• 0.006重量% (60 ppm). 灯黑101（Degussa公司的炭黑），平均粒径为95nm。
挤出-和共挤薄膜的通用制备规程
所使用的装置由下述构成：
▪ 挤出机，具有直径（D）为105 mm和长度为41xD的螺杆。该螺杆有一个脱气区;
▪ 用于施加覆盖层的共挤出机，具有长度为25 D且直径为35 mm的螺杆
▪ 转向头（Umlenkkopf）;
▪ 特殊的共挤出-狭缝喷嘴（Breitschlitzdüse），宽度1500 mm；
▪ 具有水平辊布置的三辊平滑压光机，其中第三辊相对于水平面可旋转+/- 45°；
▪ 辊道；
▪ 用于两侧施加保护薄膜的装置；
▪ 牵引装置
▪ 卷绕站。
将基础材料的粒料加入主挤出机的装料漏斗中。在各自塑化体系的圆筒/螺杆中进行各自材料的熔融和输送。使两种材料熔体在共挤出喷嘴中聚集在一起。熔体从喷嘴到达平滑压光机上。在平滑压光机上，进行材料的最终成形和冷却。为结构化薄膜表面，在此，使用两个抛光的铬辊（第一和第一表面）。随后，通过牵引输送薄膜，将其在两侧施加保护薄膜，然后卷绕薄膜。
实施例的薄膜的组成描述于表1和2中。
表1: 单层挤出薄膜的组成(实施例 1至4)
表2: 三层挤出薄膜的组成(实施例 5至8)
制备激光可书写的识别文件（ID-卡）
用于ID卡层结构的薄膜（除了实施例1至8的薄膜而外）：
薄膜1-1：白色填充薄膜，用于卡结构的芯
由聚碳酸酯Makrolon™ 3108和母料2，以1:1的比例，在约280℃的物料温度下，借助于挤出制备厚度为300μm的聚碳酸酯薄膜。
薄膜1-2：白色填充薄膜，用于卡结构的芯
制备具有与薄膜1-1相同组成厚度为350μm的薄膜。
薄膜2：作为不可激光的覆盖薄膜的透明薄膜
基于聚碳酸酯MakrolonTM 3108，在约280℃的物料温度下，借助于挤出制备厚度为50μm的聚碳酸酯薄膜。
根据表3和表4的层结构，如下层压可激光书写的ID-文件：
选择卡的对称层结构，以避免卡弯曲。为此，由薄膜以上述顺序形成各自的堆，并且在Bürkle公司的层压压机上用以下参数进行层压。在层压条件A和B下制备卡结构：
条件 A
- 将压机预热至170-180℃
- 在15 N/cm ²的压力下压制8分钟
-在200 N/cm ²的压力下压制2分钟
-将压机冷却至38℃并打开压机。
条件 B
将压机预热至155℃
- 在15 N/cm ²的压力下压制8分钟
-在200 N/cm ²的压力下压制2分钟
-将压机冷却至38℃并打开压机。
表3: 由实施例1至8的薄膜制备的ID-卡的层结构：
ID-1 ID-2 ID-3(对比) ID-4(对比)
层(1) 50 µm薄膜实施例2 100 µm薄膜实施例3 100 µm PETG可激光的 100 µm PVC可激光的
层(3) (芯层) 700 µm薄膜实施例4 (2x 350 µm 实施例4) 600 µm薄膜实施例4 (2x 300 µm 实施例4) PETG 白色(2x 300µm) PVC 白色2x 280µm
层(1 ') 50 µm薄膜实施例2 100 µm薄膜实施例3 100 µm PETG可激光的) 100 µm PVC可激光的
Bsp.: 实施例。
表4: 由实施例5至8的薄膜制备的ID-卡的层结构：
ID-5(对比) ID-6 (对比) ID-7(对比) ID-8
层(1) 100 µm薄膜实施例5 50 µm薄膜实施例6 50 µm薄膜实施例7 50 µm薄膜实施例8
层(3) 芯层 600 µm 薄膜1-1 (2x 300 µm) 700 µm 薄膜1-2 (2x 350 µm) 700 µm薄膜1-2 (2x 350 µm) 700 µm薄膜1-2 (2x 350 µm)
层(1 ') 100 µm薄膜实施例5 50 µm薄膜实施例6 50 µm薄膜实施例7 50 µm薄膜实施例8
Bsp.:实施例。
层压结果
所有卡都可以在条件A下层压，而无所谓的流动肚（Fließbauch）。在155℃下，层压物也已经可以层压（条件B）。在此获得了实施例1、2和3的薄膜对嵌入薄膜（Inlay-Folie）实施例4和对薄膜1-1或1-2的非常好的粘合力。对比例ID-3和ID-4的层压物与芯中相同的材料层压。
为了检查ID卡的稳定性，根据ISO/IEC 7810 AMD 2 (2012)和ISO/IEC 10373-1AMD 1 (2012)用相应的ID卡进行卡弯曲测试。结果列于表5和6中。
表5: 实施例ID-1至ID-4的用人造皮脂（由Wfk Testgewebe GmbH，德国提供）和丙酮进行的卡片弯曲测试的结果
ID-1 ID-2 ID-3(对比) ID-4(对比)
交替弯曲循环（皮脂） 20000 25000 15000 11500
交替弯曲循环（丙酮） 17500 17500 14000 <15000
表6: 实施例ID-5至ID-8的用人造皮脂（由Wfk Testgewebe GmbH，德国提供）和丙酮进行的卡片弯曲测试的结果
ID-5(对比) ID-6(对比) ID-7(对比) ID-8
交替弯曲循环（皮脂） 20000 17500 17500 17500
交替弯曲循环（丙酮） 25000 25000 25000 25000
激光可书写的识别文件ID-1至ID-8的激光雕刻
在ID卡上，在Foba公司的激光装置上用以下参数进行激光雕刻：
激光介质: Nd:YAG
波长: 1064 nm
功率: 40 Watt
电流: 30 A
脉冲频率: 14 KHz
进给速度: 200 mm/秒。
在激光雕刻时，信息仅写在ID卡的可激光书写的薄膜层上。作为信息，将灰度楔借助于激光雕刻写入可激光书写的层中。
图1示出了在包含单层薄膜（ID-1至ID-4）的ID卡的激光书写期间取决于激光功率强度的黑色着色强度。对比图案ID-3和ID-4的卡显示出非纯白色的基本着色，并且在激光书写的情况下以其对比度非常淡色并且很少浓重色彩地保留。与此相反，根据本发明的卡ID-1和ID-2是纯白的，高对比的并且以其通过激光书写产生的着色是浓黑的。
图2示出了在包含多层薄膜（ID-5至ID-8）的ID卡的激光书写期间取决于激光功率强度的黑色着色强度。ID-5一方面显示出降低的激光可书写性和比根据本发明的卡ID-8明显更差的对比度。尽管ID-6（对比）和ID-7（对比）显示出良好的激光标记，但是黑色着色过早达到饱和区域，因此在激光标记的区域中不再能够区分。然而，特别不利的是卡的基本着色过高（过灰）。在图2中，这种效果通过作为零值的高的灰度值表现出来。

Claims (15)

1.包含至少一个层（i）的薄膜，所述层(i)包含至少一种共混物，所述共混物由至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成，其特征在于，该共混物中聚-或共聚碳酸酯的比例为 ≥ 50 重量%至≤ 90重量%，并且所述一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物具有≥ 20至 ≤ 80 mol%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇比例，基于二醇组分计。
2.根据权利要求1所述的薄膜，其中所述至少一个层（i）含有至少一种激光敏感添加剂，优选黑色颜料，特别优选炭黑。
3.根据权利要求1或2所述的薄膜，其中以 40-180ppm，优选50-160ppm的量包含所述激光敏感添加剂，优选黑色颜料，特别优选炭黑。
4.根据权利要求1至3所述的薄膜，其中所述芳族和/或-环烷基二羧酸包含至少一种选自下组的化合物：邻苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，叔丁基间苯二甲酸，3,3'-联苯二甲酸，4,4'-联苯二甲酸，4,4-二苯甲酮二甲酸，3,4'-二苯甲酮二甲酸，4,4'-二苯基醚二甲酸，4,4'-二苯基砜二甲酸，2,2-双-(4-羰基苯基)-丙烷，三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二甲酸，萘-1,4-二甲酸，萘-1,5-二甲酸，萘-2,6-二甲酸和/或环己烷二甲酸或者所提及的二羧酸的反应性衍生物，优选对苯二甲酸，萘-1,4-二甲酸，萘-1,5-二甲酸，萘-2,6-二甲酸和/或间苯二甲酸或者所提及的二羧酸的反应性衍生物，特别优选对苯二甲酸和/或间苯二甲酸或其反应性衍生物，非常特别优选对苯二甲酸或者对苯二甲酸的反应性衍生物。
5.根据权利要求1至4所述的薄膜，其中由至少一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物与一种或多种聚-或共聚碳酸酯构成的共混物包含由聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯和/或二醇改性的聚-或共聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯构成的共混物，条件是，该共混物中聚-或共聚碳酸酯的比例为≥50重量％至≤90重量％，优选≥60重量％至≤80重量％，非常特别优选≥60重量％至≤70重量％，并且所述一种或多种对苯二甲酸酯的缩聚物或共缩聚物具有≥ 20至 ≤80 mol%，优选 ≥ 25至 ≤ 75 mol%，特别优选≥ 25至 ≤ 70 mol%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或四甲基-1,3-环丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇比例，基于二醇组分计。
6.根据权利要求1至5所述的薄膜，其中所述薄膜包含另外的层（ii），并且该另外的层包含一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物。
7.根据权利要求6所述的薄膜，其中所述薄膜包含第三层（iii），其中该第三层包含一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，并且如此布置这些层，使得两个层（ii）和（iii）形成薄膜的外层。
8.根据权利要求6或7所述的薄膜，其中层（ii）和/或层（iii）不含聚和/或共聚碳酸酯。
9.根据权利要求6-8所述的薄膜，其中层（ii）和/或层（iii）具有≥ 20至 ≤ 80 mol%，优选 ≥ 25至 ≤ 75 mol%，特别优选≥ 25至 ≤ 70 mol%的1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-丁二醇，优选1,4-环己烷二甲醇和/或1,3-环己烷二甲醇比例，基于所述一种或多种芳族和/或环烷基二羧酸和具有2-16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物的二醇组分计。
10.根据权利要求1至9所述的薄膜，其中所述薄膜具有≥30至≤145μm，优选≥40至≤120μm，非常特别优选≥40至≤110μm的总层厚度。
11.根据权利要求6-10所述的薄膜，其中外层ii）和iii）在其组成方面是相同的。
12.根据权利要求6-11所述的薄膜，其中所述薄膜借助于共挤出来制备。
13.层结构，包含至少一个根据权利要求1至12所述的薄膜。
14.安全文件，优选识别文件和/或银行卡，其包含至少一个根据权利要求1至12所述的薄膜。
15.根据权利要求1至12所述的薄膜作为安全文件，优选识别文件和/或银行卡中的覆盖层的用途。
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