CN110087468B - 预防和/或治疗姜瘟的组合物、方法和噁二唑类化合物用于预防和/或治疗姜瘟的用途 - Google Patents
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Abstract
含有下式(I)所示的噁二唑类化合物的用于预防和/或治疗姜瘟的组合物、采用该化合物预防和/或治疗姜瘟的方法以及该化合物用于预防和/或治疗姜瘟的用途。式(I)中，R1‑R8各自独立地为氢、任选被卤原子取代的C1‑C6烷基或C1‑C6烷氧基、卤原子；E为O或者S。
Description
技术领域
本发明涉及用于预防和/或治疗姜瘟的组合物、方法、以及噁二唑类化合物用于预防和/或治疗姜瘟的用途。
背景技术
姜瘟病又称姜腐烂病或细菌性青枯病，是生姜生产中常见且普遍发生的一种毁灭性细菌病害，是一种严重的土传病害，病原菌极易从菌种、根系、茎部伤口侵入植株，引起植株染病，并且姜瘟病在发病后的药物防治效果不理想。据报道，中国主要生姜栽培区常年由于姜瘟病的危害而损失30％～40％，重病田损失高达70％以上，严重影响生姜的产量和品质。因此，亟需对姜瘟病具有好的防治效果的药物。
发明内容
本发明旨在提供一种对由姜瘟特别有效的药物。
本申请发明人进行研究后发现，下式(I)所示的噁二唑类化合物对姜瘟的预防和/或治疗特别有效。
上式(I)中，R1-R8各自独立地为氢、任选被卤原子取代的C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、卤原子，所述卤原子为氟、氯、溴或者碘；E为O或者S。
PCT申请WO2009/023721公开了上述式(I)所示的噁二唑类化合物，并记载了该化合物用于控制线虫的用途。而本申请发明人意外地发现上述化合物对姜瘟具有优异的预防和/或治疗效果，从而获得了本发明。
具体地，本发明涉及：
(1)用于预防和/或治疗姜瘟的组合物，该组合物含有上式(I)所示的噁二唑类化合物作为活性成分，并含有农药上允许使用的助剂或辅料。
(2)预防和/或治疗姜瘟的方法，该方法包括施用有效量的上式(I)所示的噁二唑类化合物。
(3)上式(I)所示的噁二唑类化合物用于预防和/或治疗姜瘟的用途。
具体实施方式
在本发明优选的实施方式中，上述式(I)中的R1-R8各自独立地为氢、卤原子、未取代的C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。
在本发明更优选的实施方式中，上述式(I)中的R1-R8各自独立地为氢或C1-C6烷基。
本发明中，上述式(I)的化合物最优选为下述式(II)或式(III)所示的化合物：
本发明的上述式(I)、(II)和(III)的化合物可以通过WO2009/023721中记载的方法来制备，其多晶形式均包括在本发明范围之内。
在本发明优选的实施方式中，以50～7500g/hm、优选450～2500g/hm的量施用上述化合物。
在本发明其它优选的实施方式中，上述化合物以0.1～50g/100kg种子的量施用上述化合物，优选0.5～5g/100kg种子。
本发明中，上述化合物可以根据需要与一种或多种农业中允许使用的公知助剂，例如稳定剂、粘合剂、乳化剂、消泡剂、粘度调节剂等，通过公知的方法制成各种农药制剂，包括但不限于乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊剂、水剂等。农药制剂中，通常含有上述化合物0.1-95重量％，优选为5-80重量％。
本发明上述化合物或者农药制剂的施用频率根据姜瘟的发病程度而定，可以一次给药，也可以多次给药。
优选以液体制剂形式浸种、灌根或喷洒茎叶，一般在施用时稀释200～4000倍使用。这些可以由本领域技术人员视情况合理确定。
本发明上述化合物可以与其它农药一起联合施用，所述农药包括杀菌剂、杀虫剂等。术语“联合施用”包括分开交替施用或者一起混配制成混剂。
实施例
以下通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。在不脱离本发明主旨范围内的任何变更均包括在本发明范围内。
按照WO2009/023721中记载的方法制备前述式(II)和式(III)所示的化合物。
实施例1
(1)取2.0g的式(II)化合物溶于16ml环己酮和2.0克壬基酚聚氧乙烯醚的混合物中，制备储液1。
(2)取2.0g的式(III)化合物溶于16ml环己酮和2.0克壬基酚聚氧乙烯醚的混合物中，制备储液2。
(3)取20ml环己酮和2.0克壬基酚聚氧乙烯醚的混合物作为空白对照储液3。
田间效果测试
从地窖中取出姜种，将其晾晒一天。凉完后，用软毛刷去除姜种表面泥土，注意尽量不要伤害姜种表皮。
即将使用前，将上述制备的储液1、储液2和空白对照储液3分别用水稀释1000倍，分别作为试剂1、试剂2和空白对照试剂3。
设置试剂1处理区、试剂2处理区和空白对照试剂3处理区。每个处理重复5次，随机区组排列，小区面积66.7m2。每个处理区总面积为667m2，种姜用量为500kg，分别用全部量的上述试剂1、试剂2和空白对照试剂3浸种15～30分钟后，凉1～2天后播种。播种后的日常管理同生产上的常规管理。
分别在三股杈时期和大培土时期各调查一次，调查各处理区的姜瘟发病率和相对防效。将出现叶子萎焉、发黄，叶边缘卷曲、叶片干枯，拔出后发现茎基部发生腐烂等典型姜瘟症状的株定为姜瘟发病株。
姜瘟发病率(％)＝姜瘟发病株数/总株数×100％
相对防效(％)＝(空白对照区姜瘟发病率-处理区姜瘟发病率)/空白对照区姜瘟发病率×100％
结果如下表1所示。
表1
由上表中的结果可知，试剂1处理区和试剂2处理区的发病率远远低于空白对照处理区，本发明所述的化合物对姜瘟具有很好的预防效果。
实施例2
(1)取20g的式(II)化合物溶于160g的二甲苯中，加入十二烷基苯磺酸钙和壬基酚聚氧乙烯醚各10g，得到含式(II)化合物的乳油1。
(2)取20g的式(III)化合物溶于160g的二甲苯中，加入十二烷基苯磺酸钙和壬基酚聚氧乙烯醚各10g，得到含式(III)化合物的乳油2。
(3)除了不加入式(II)和式(III)的化合物，与上述乳油同法制备不含活性成分的空白乳油3。
田间效果测试
将上述制备的乳油1、乳油2和乳油3分别加水稀释至400L，分别作为试剂4、试剂5和空白对照试剂6。
设置试剂4处理区、试剂5处理区和空白对照试剂6处理区。每个处理重复4次，随机区排列，小区面积66.7m2，生姜的栽培密度为每亩8000株。日常管理同生产上的常规管理。在生姜三股杈时期用上述试剂灌根1次，每小区试剂用量为100L。灌根时用去掉喷头的喷雾器灌施，以便药液渗入生姜根部。
在灌根后第15天和第30天各调查一次，按照与实施例1中相同的方法调查各处理区的姜瘟发病率和相对防效。
结果如表2所示
表2
由上表中的结果可知，试剂4处理区和试剂5处理区的发病率远远低于空白对照试剂6处理区，本发明所述的化合物对姜瘟具有很好的预防和/或治疗效果。
实施例3
(1)取5g的式(II)化合物溶于环己酮(40ml)和壬基酚聚氧乙烯醚(5g)的混合物中，得到含式(II)化合物的储液7。
(2)取5g的式(III)化合物溶于环己酮(40ml)和壬基酚聚氧乙烯醚(5g)的混合物中，得到含式(III)化合物的储液8。
(3)用环己酮(50ml)和壬基酚聚氧乙烯醚(5g)的混合物作为空白对照储液9。
田间效果测试
选取已经有姜瘟发病的种姜地200m2，均分为三个小区，施药前按照与实施例1中同样的病株定义标准分别计数各区已经发病的株数。
将上述制备的储液7、储液8和空白对照储液9分别加水稀释至60L，分别作为试剂7、试剂8和对照试剂9。
将三个小区分别用全部量的上述试剂7、试剂8和对照试剂9灌根。灌根方法同实施例2中所述。
在施药后第30天调查各区姜瘟病株数，计算病株增减数和增减率。
结果如表3所示
表3
| 处理 | 施药前病株数 | 施药后病株数 | 施药后病株增减率 |
| 试剂7 | 162 | 122 | －24.7％ |
| 试剂8 | 145 | 104 | －28.3％ |
| 空白对照试剂9 | 154 | 265 | +72.1％ |
由上表中的结果可知，空白对照试剂9处理区的姜瘟病株数量在30天的时间里显著增加，而试剂7处理区和试剂8处理区的姜瘟病株数量显著减少，表明本发明所述的噁二唑类化合物对已发的姜瘟病具有很好的治疗效果。
工业实用性
本发明解决了生姜种植产业中普遍并且难以预防和/或治疗的姜瘟问题，从而能够大幅提高生姜产量和质量。
Claims (10)
1.下式(I)所示的噁二唑类化合物用于预防和/或治疗姜瘟的用途，
上式(I)中，
R1-R8各自独立地为氢、任选被卤原子取代的C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、卤原子，所述卤原子为氟、氯、溴或者碘；
E为O或者S。
2.权利要求1所述的用途，其中R1-R8各自独立地为氢或C1-C6烷基。
3.权利要求1所述的用途，其中，上述式(I)的化合物为下述式(II)或式(III)所示的化合物：
4.权利要求1至3中任意一项所述的用途，其中上述式(I)、式(II)或式(III)的化合物的用量为50～7500g/hm2 ，或者是0.1～50g/100kg种子。
5.权利要求4所述的用途，其中上述式(I)、式(II)或式(III)的化合物的用量为450～2500g/hm2 ，或者是0.5～5g/100kg种子。
6.预防和/或治疗姜瘟的方法，该方法包括使用有效量的下式(I)所示的噁二唑类化合物，
上式(I)中，
R1-R8各自独立地为氢、任选被卤原子取代的C1-C6烷基或C1-C6烷氧基、卤原子，所述卤原子为氟、氯、溴或者碘；
E为O或者S。
7.权利要求6所述的方法，其中，R1-R8各自独立地为氢或C1-C6烷基。
8.权利要求6所述的方法，其中，上述式(I)的化合物为下述式(II)或式(III)所示的化合物：
9.权利要求6至8中任意一项所述的方法，其中上述式(I)、式(II)或式(III)的化合物的用量为50～7500g/hm2 ，或者是0.1～50g/100kg种子。
10.权利要求9所述的方法，其中上述式(I)、式(II)或式(III)的化合物的用量为450～2500g/hm2 ，或者是0.5～5g/100kg种子。
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